UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL Y DE
SISTEMAS ESCUELA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL
INFORME “PRESIÓN DE VAPOR DE LIQUIDOS”
Profesor: CAMASI PARIONA OSWALDO
Curso: QUIMICA INDUSTRIAL
Grupo:
Integrantes:
- Abanto Mendoza Leonardo David
- Arteaga Breña Angélica Lesly
- Gallardo Gallardo Johan
- Rodríguez Ore Laura
- Huaman Quispe Fabrizzio Manuel
2023
INTRODUCCIÓN
En el informe presente se desarrollará la definición de presión de vapor de
liquidos,también se mostrará de manera clara los cambios de temperatura a los
que se somete el comportamiento de una sustancia ,ademas de la relación
entre los cambios realizados y la presión de vapor que tendran los liquidos.
Utilizamos el conocimiento de ecuaciones termodinámicas para la
determinación de cálculos.También así detallando la deducción de las
ecuaciones utilizadas,y el uso prácctico que estas tendran.
En el procedimiento experimental desarrollaremos las ecuaciones
termodinámicas y las mostraremos para la fácil comprensión,así encontrando
datos interesantes e importantes que contribuiran a la realización del informe y
conocimiento del grupo ante el tema.
QUÍMICA INDUSTRIAL
PRESIÓN DE VAPOR DE LÍQUIDOS
(Método dinámico)
Ing. Oswaldo Camasi Pariona
OBJETIVOS
-Determinación de la presión de vapor de líquidos a diversas temperaturas.
-Aplicación de la Ecuación de Clausius-Clapeyron para la determinación de la
entalpia de vaporización.
-Determinación de la Ecuación de Antoine para la sustancia de Kistiakowsky.
-Determinación de la constante ebulloscopia del líquido.
-Aplicación de la Ecuación de Haggenmacher para la determinación de la
entalpia de vaporización.
FUNDAMENTO TEÓRICO
La presión de vapor de un líquido puro se define como la presión del vapor el
cual está en equilibrio con el líquido, a una determinada temperatura. De la
regla de las fases, un sistema con un componente y dos fases coexistentes
tiene solamente un grado de libertad, por lo tanto el vapor es inequívocamente
determinado por la temperatura para cada compuesto químico estable. La
presión de vapor a temperaturas dada y su coeficiente de temperatura son
propiedades únicas del compuesto, las cuales son requeridas para muchos
cálculos prácticos en Fisicoquímica e ingeniería.
TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Condición de equilibrio termodinámico para dos fases α y β , en el sistema de
un solo componente es:
α β
μ =μ
Si consideramos dos estados de equilibrio próximos, tal que:
Para este cambio de estado, podrá mantenerse el equilibrio, si:
α β
d μ =d μ
De otro lado, para sistemas de un componente, la energía potencial es en
función de la temperatura y de la presión:
μ=μ (T , P)
La derivada total al considerar la fase α y β :
α
d μ =¿
β
d μ =¿
De acuerdo a las relaciones de Maxwell:
Sustituimos:
α
d μ =¿
β
d μ =¿
Por:
α β
dμ =d μ
Obteniendo:
dP S β −Sα
=
dT V β −V α
Donde S y V son las entropías y volúmenes molares del compuesto puro.
Cuando un mol de sustancia pasa de la fase α a la fase β , isotérmicamente, el
calor absorbido de igual a H β−H α y a la ves es igual a: T( S β−S α ),puesto a que
todo cambio en un sistema en equilibrio es reversible.
Entonces la ecuación es:
β α
dP H −H
= Conocida como: ecuación de Clausius-Clapeyron.
dT T (V ¿ ¿ β−V α ) ¿
ENTALPIA DE VAPORIZACIÓN
Si la fase β es considerada ser vapor y la fase α a ser líquida, entonces
β α
H −H =Δ H v ,es el cambio de entalpia por vaporización o simplemente la
entalpía de vaporización y V β−V α= Δ V v ,el cambio de volumen debido a la
vaporización. Una forma aproximada de esta ecuación puede ser obtenida
reconociendo que generalmente V α <<V β y que la fase vapor puede asumirse
RT
como ideal (lo cual es aceptable a bajas presiones), o sea V β= ;al simplificar:
P
La ecuación de Clausius-Clapeyron:
−∆ Hv
d ( lnP ) = d ¿) (11)
R
1
log P=−A +B (14)
T
Ecuación de Antoine:
' B'
log P= A − (15)
t +C '
Esta ecuación es exacta para muchas sustancias, hasta la temperatura
reducida de 0.95. El valor de C´ es generalmente menor que 273 y t es
temperatura centígrada.
Regla de Trouton:
La entropía de vaporización es aproximadamente la misma para líquidos no
polares:
∆ Hv cal
∆ Sv= ≈ 22 (16)
T ° K mol
T: Temperatura de ebullición
Para líquidos asociados, tales como agua ,alcoholes, ácidos orgánicos que
contienen grupos los cuales son capaces de formar enlaces hidrógeno,
∆ Hv
∆ Sv= =8.75+4.576logT b
Tb
T b es temperatura normal de ebullición
Ecuación de Kistiakowsky:
Aplicable a variedad de líquidos no polares en su temperatura normal de
ebullición.
∆ Hv
∆ Sv= (17)
Tb
Tb = temperatura normal de ebullición.
Entalpia de vaporización y su coeficiente de temperatura:
Temperatura Crítica
∆ Hv , T
=A'' (34-a)
R
∆ Cp
=B ' ' (34-b)
R
Ecuación de presión de vapor
'' 1 ''
ln P=−A + B ln T +C ' ' (34-c)
T
−∆ Hv ,T =0
Tc= (35)
∆ Cp
Constante ebulliscópica:
Cuando se agrega a un soluto no-volátil a un solvente volátil, el punto de
ebullición de la solución será mayor que el solvente puro, por lo que la presión
de vapor será menor. El aumento de temperatura es proporcional a la
molaridad de la solución formada.
∆ T =K b m
En donde, K b :Constante ebulliscópica del solvente
M: molalidad
R Tb2 M 1
Kb= (37)
1000 ∆ Hv
Tb: temperatura de ebullición del solvente.
M1: masa molecular del solvente
∆ Hv : Entalpía de vaporización del solvente.
EQUIPO Y MATERIALES:
Ebullómetro de diseño especial con sistema de calentamiento eléctrico.
Refrigerante de bolas y mangueras de jebe.
Termómetro.
Balón de seguridad para vacío con tres salidas.
Frasco Dewar con trampa para vacío.
Bomba de aceite para vacío.
Probeta de vidrio de 25ml.
Reactivos:
Líquidos orgánicos: benceno, cloroformo, etc.
Mezcla frigorífica: hielo-sal.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Lavar el ebullómetro, cuidando no mojar el sistema de calentamiento,
secarlo e instalar el equipo tal como es mostrado en el esquema Nº1.
Conecte el sistema a la bomba de vacío y abra la llave del balón de
seguridad cuidadosamente.
Haga vacío por 5 minutos. Cierre la llave L-1, desconecte la manguera
de la bomba de vacío y para esta.
Abrir lentamente la llave L-1, engrase cuidadosamente todas las uniones
esmeriladas usando grasa para alto vacío y añada 25ml del líquido
problema al ebullómetro y reemsamble el equipo.
El termómetro debe estar en posición vertical y debe añadirse la mezcla
frigorífica al frasco dewar e introducir la trampa en él.
Cerrar la llave L-1, conectar el sistema a la bomba de vacío y poner en
marcha la bomba, abrir lentamente la llave L-1, hacer vacío hasta que
los niveles de Hg se estabilicen. Cerrar la llave L-1, desacoplar la
manguera de la bomba de vacío y pararla. Compruebe la hermeticidad
del sistema, la que es indicada por la estabilidad de los niveles de Hg.
Abrir cuidadosamente la llave L-1, para permitir la entrada de aire, hasta
que los niveles de Hg se encuentren aproximadamente a 50 cm uno del
otro.
Conectar los terminales del calentadora a la línea de 6.3 V, circule agua
por el refrigerante y ponga el interruptor en ON. Cuando se logre el
estado estable de ebullición, reporte la temperatura y los niveles de Hg,
simultáneamente.
Ponga el interruptor en OFF y luego abra lentamente la llave L-1 para
incrementar la presión en 5 cm de Hg, aproximadamente.
Cambie el interruptor a ON y reporte la temperatura y niveles de Hg a
esta nueva presión.
Repetir el procedimiento anterior hasta que la presión en el sistema sea
igual a la presión atmosférica.
Ecuación de Haggenmacher para calcular el cambio en volumen:
√
∆ Vv= 1−
Pr
3
Tr
(54)
INFORME:
1. Diagrama P vs T
2. Diagrama logP vs 1/T
3. Valor de ΔHv, ecuación de Clausius-Clapeyron y Ec. de Haggenmacher.
4. Ecuación de Antoine para el líquido.
5. Ecuación de la presión de vapor según Clausius-Clapeyron.
6. Ecuación de la presión de vapor según la Ec. (34-c).
7. Constante de Trouton y la entropía de vaporización según
Kistiakowsky.
Ecuación de Kistiakowsky
∆Hv
∆ Sv=
Tb
D onde T b del Benceno es 353.15°K,Temperatura de ebullición normal ∧
∆ Hv 30.66
30.66
∆ Sv= =86.83
353.15° K
8. Temperatura crítica para el líquido.
9. Constante ebulliscópica del líquido.
Bibliografía.
Equipo ensamblado para presión de vapor (Método dinámico)