Química General II Curso 2019-20

Bloque Química Física

Ejercicios Tema 6

6.1.- Para la reacción A → productos, se han obtenido los siguientes datos:

t, s 0 22 74 132
[A], M 0,715 0,605 0,345 0,055

(a) ¿Cuál es el orden de la reacción? (b) ¿Cuál es la vida media de la reacción? [Solución: a)
cero; b) t1/2 = 72 s]

a) En los primeros 22s, [A] disminuye desde 0.715 M a 0.605 M

Por lo tanto Δ[A]= -0.110M
La velocidad a esos 22 s se determina:
v = - Δ[A]/Δt = 0,110M/22s = 5.0 × 10-3 M/s

La velocidad a 74 s se determina:
Δ[A]= 0.345M-0.715M= - 0,370 M
v= - Δ[A]/Δt= 0.370M/74s= 5.0 × 10-3 M/s

La velocidad a 132 s se determina:

Δ[A]= 0.055M-0.715M= - 0.660 M
v= - Δ[A]/Δt=0.660M/132s= 5.0 × 10-3 M/s

Esta reacción por lo tanto, al mantenerse constante la velocidad es de orden cero.

b) El tiempo de vida media, es el tiempo necesario para tenerla mitad de la concentración

inicial de reactivo
Por lo tanto Δ[A]=0.715 M / 2 =0.358 M
1/2 = Δ[A]/v = 0,538M /5.0 ·10-3 M/s = 72 s
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6.2.- La reacción de primer orden A → productos tiene una vida media, t1/2, de 46,2 min a 25
ºC y 2,6 min a 102 ºC.
(a) Calcula la energía de activación de esta reacción. [Solución: Ea = 34,8 kJ/mol]
(b) ¿A qué temperatura será la vida media 10,0 min? [Solución: T = 61 ºC]

a) La vida media de una reacción de primer orden es inversamente proporcional a su

constante de velocidad:
k = 0,693 /1/2
Aplicando la ecuación de Arrhenius modificada

Ln (k2/k1) = Ln ((1/2 )1/(1/2)2)= Ea/R·(1/T1-1/T2)

Ln (46.2 min/2.6 min) = Ea/R·(1/298.15K -1/(102+273)K)

Ea= 2.88·8.314 /6.89 ·10-4= 34.8 ·103 J/mol

b) Ln (k2/k1)= Ln ((1/2 )1/(1/2)2)= Ea/R·(1/T1-1/T2)

Ln (10 min/46,2 min) = 34.8 ·103 J/mol /8.314·(1/TK -1/298K)

T = 334 K = 61 ºC
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6.3.- Exactamente 300 s después de haberse iniciado la descomposición de primer orden del
H2O2 (ac),

H2O2 (ac) H2O (l) + ½ O2 (g)

se extrae una muestra de 5,00 mL y se valora inmediatamente con 31,7 mL de KMnO4

0,1000 M. ¿Cuál es el valor de [H2O2], 300 s después de haberse iniciado la reacción?
Trascurrido 700 s después del inicio, se valora una muestra de 10,0 mL con la misma
disolución de KMnO4, gastando 47,36 mL. Determina la constante de velocidad de la
reacción.
(Reacción de valoración: 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O)
[Solución: [H2O2] = 1,585 M (a 300 s); k = 7,3 × 10-4 s-1]

Descomposición de primer orden: H2O2(ac) H2O(l) + ½ O2(g)

a) A los 300 s 5,00mL de H2O2 se valoran com 31.7 mL de KMnO4

Para conocer la concentración de H2O2 a los 300s?

Nos fijamos en la estequiometria de la reacción

2 moles de MnO4- ---------------5 moles de H2O2
0.1M·31.7·10-3 L------------------MH2O2·5·10-3 L

MH2O2 = 1,585M a los 300 s

b) Calcular k si a los 700 s se valoran 10 mL de H2O2 y se gasta 47,36 mL de KMnO4

Cinética de primer orden:

Ln ([H2O2]/ [H2O2]0) = - k t
Sabemos que a t1= 300 s [H2O2] = 1,585M
Hacemos el mismo calculo que en el apartado anterior para saber la [H2O2] a 700 s

2 moles de MnO4- ---------------5 moles de H2O2

0.1M·47.36·10-3 L------------------MH2O2·10·10-3 L

MH2O2 = 1,184 M a los 700 s

Por lo tanto:
Ln [H2O2]t1=Ln [H2O2]0-kt1
Ln [H2O2]t2=Ln [H2O2]0-kt2
Restamos ambas
Ln [H2O2]t2- Ln [H2O2]t1 =-k(t2- t1)
Ln (1.184/ 1.585) = -k (700- 300)
k = 7,3 × 10-4 s-1
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6.4.- La vida media de la descomposición de primer orden de la nitroamida,

NH2NO2 (ac) N2O (g) + H2O (l)

es 123 min a 15 ºC. Si se dejan descomponer 165 mL de una disolución de NH2NO2 0,105
M, ¿cuánto tiempo debe transcurrir la reacción para obtener 50,0 mL de N2O (g) recogido
sobre agua a 15 ºC y a una presión barométrica de 756 mmHg? (La presión de vapor del
agua a 15 ºC es 12,8 mmHg)

[Solución: t = 22,55 min]

NH2NO2 (ac) N2O (g) + H2O (l)

Primer orden
1/2 =123 min
T = 15 ºC = 288,15 K
165 mL de NH2NO2 0,105 M

t? 50,0 mL de N2O (g) recogido sobre agua a 15 ºC

PN2O = PT - PH2O 756 – 12,8 = 743,2 mmHg

PV = nRT
PN2O V= nN2O R T
nN2O = (743,2/760) atm ×50 × 10-3 L / 0,0821atm L/mol K × 288,15 K = 2,0668 × 10-3
moles

Teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción

1 mol N2O------------------------------1mol NH2NO2

nN2O = 2,0668 × 10-3 moles------------ nNH2NO2
nNH2NO2 = 2,0668 × 10-3 moles

Moles iniciales de NH2NO2 = 0,165 L × 0,105 M= 0,017325 moles

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Cinética de primer orden:

Ln ([NH2NO2]/ [NH2NO2]0) = - k t

Con el dato de Vida media puedo calcular la constante de velocidad

Ln ([NH2NO2] 0/2/ [NH2NO2]0) = - k 1/2
Ln (1/2) = -k 123 min
k = 5,635 × 10-3 min-1

Sustituyendo en la ecuación de primer orden

Ln ([NH2NO2]/ [NH2NO2]0)= - k t
Sabiendo que:
Moles NH2NO2 = moles (NH2NO2)0 - moles(NH2NO2)reaccionado
Moles NH2NO2 = 0,017325 – 2,0668 ×10-3 = 0,015258

Ln ([0.015258/V]/ [0.017325/V]0) = - 5.635 × 10-3 min-1 t

t = 22,55 min

6.5.- Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo:

aA + bB Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reacción para distintos
valores de concentración de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la
siguiente tabla muestra los valores de cada uno de los parámetros medidos.

Experiencia [A]0, mol L-1 [B]0, mol L-1 vinic, M s-1

1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408

a) Encuentra el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, del B, y el total.
b) Determina la constante de velocidad de esta reacción.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la
que se realiza la reacción pasa de 300 a 400 K, calcula la energía de activación.
[Solución: a) nA = 1, nB = 2 y ntotal = 3; b) k = 220 M-2 s-1; c) Ea = 42,9 kJ mol-1]

a) La ecuación general de velocidad de la reacción es:

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v = k [A]x [B]y
siendo x e y los órdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 4 y 3:
y
v4 0.1408 k·(0.04) x ·(0.04) y (0.04) y  0.04 
      4  2 y = 1,84 2
y

v3 0.00352 k·(0.04) x ·(0.02) y (0.02) y  0.02 

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:

x
v3 0.00352 k·(0.04) x ·(0.02) y (0.04) x  0.04 
     22 x=1
x

v2 0.00176 k·(0.02) x ·(0.02) y (0.02) x  0.02 

Orden total de la reacción = x + y = 1 + 2 = 3

b) Haciendo los cálculos con los datos del experimento 4:

v4 0.01408Ms 1
k  k  = 220 M-2 s-1
[ A][ B]2 (0.04 M )·(0.04M ) 2
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:
Experiencia [A]o, mol L-1 [B]o, mol L-1 vinic, M s-1 k, M-2 s-1
1 0,02 0,01 0,00044 220
2 0,02 0,02 0,00176 220
3 0,04 0,02 0,00352 220
4 0,04 0,04 0,01408 220

En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad
no hubiesen sido los mismos, se habría calculado el valor medio de los mismos.
c) La ecuación de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad
con la temperatura

k2 E A  1 1 
ln    
k1 R  T1 T2 

Sustituyendo
EA  1 1 
ln 74    
8.314 J / molK  300 400 
EA = 42,9 kJ/mol

6.6.- Para la descomposición del N2O5 se ha medido la constante de velocidad a 25 y 55 °C,

encontrándose valores de 3,46 × 10-5 y 1,5 × 10-3 s-1, respectivamente. Determina la
energía de activación y la constante de velocidad a una temperatura de 0 °C.
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[Solución: Ea = 102,1 kJ mol-1 y k273 = 7,9 × 10-7 s-1]

La ecuación de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad

con la temperatura:

k2 E A  1 1 
ln    
k1 R  T1 T2 

Sustituyendo y teniendo en cuenta que las unidades se expresan en el S.I.:

3.46·105 EA  1 1 
ln 3
    E A= 102,1 kJ/mol
1.5·10 8.314  328 298 
Para obtener el valor de k a 0°C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresión que
relaciona las constantes:

k273 102.1·103  1 1 
ln 5
    k 273 =7,9 × 10-7 s-1
3.46·10 8.314  298 273 

6.7.- Dada la siguiente reacción:

2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g)
Calcula:
a) La variación de entalpía estándar, así como el valor de esa entalpía para la reacción de
20 g de NO.
b) ¿Se trata de una reacción espontánea?
c) Si para la reacción anterior se han obtenido los siguientes datos:
Experiencia [NO], mol L-1 [H2], mol L-1 v0, mol L-1 s-1
1 0,1 0,1 1,35 × 10-2
2 0,2 0,1 2,70 × 10-2
3 0,2 0,2 5,40 × 10-2
Calcula la ecuación de velocidad, la constante cinética y la velocidad cuando [NO] =
[H2] = 0,15 M.
(Datos: ΔHf° (kJ mol-1): NO (g) = 90,4; H2O (g) = ‐ 241,8).
S° (J mol-1 K-1): NO (g) = 211; H2O (g) = 188,7; H2 (g) = 131; N2 (g) = 192).
[Solución: a) ΔHr0 = -664,4 kJ; ΔHr0(20 g NO) = -221,5 kJ; b) Se trata de un proceso
espontáneo a 25 °C (temperaturas bajas); no obstante, a temperaturas elevadas el
proceso es no espontáneo; c) La ecuación general de velocidad de la reacción es: v = k
[NO]x [H2]y; k = 1,35 L mol-1 s-1; v = 2,70 × 10-2 mol L-1 s-1]

a) La entalpía de la reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de

productos y reactivos:
ΔHr0= Σ[νiHi0]productos- Σ[νiHi0]reactivos
ΔHr0= [2mol H2O (g) × (-241,8 kJ/mol H2O (g))] - [1 mol NO (g) × (90,4 kJ/mol NO
(g))] = -664,4 kJ
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No se tiene en cuenta el valor de ΔH° del H2 (g) y N2 (g) ya que por convenio estos
valores son nulos.
Relacionando masa y entalpía:

1mol NO  664.4kJ
20 g NO  221.5kJ
30 g NO 2mol NO
b) Para determinar la espontaneidad de la reacción es necesario calcular el valor de ΔG°.
La variación de energía libre de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresión:
ΔGr° = ΔHr° - TΔSr°

El valor de ΔS° se calcula a partir de las entropías molares de productos y reactivos:

ΔSr0 = Σ[νiSi0]productos- Σ[νiSi0]reactivos

ΔSr0 = [1 mol N2(g) × (192 J/mol K N2(g)) + 2 mol H2O (g) × (188,7 J/mol K H2O
(g))]-[(2mol H2 (g) × (131 J/mol K H2 (g)) + (2 mol NO (g) × (211 J/mol K NO (g))] =
-115,4 J/K

Se trata de un proceso espontáneo a 25 °C (temperaturas bajas), ya que el valor de

ΔGr° < 0. No obstante, a temperaturas elevadas cambia el signo de la energía libre de
Gibbs y el proceso es no espontáneo (ΔGr° > 0), ya que entonces:
|ΔH°| < |T ΔS°|  ΔG° > 0
c) La ecuación general de velocidad de la reacción es:
v = k [NO]x [H2]y
siendo a y b los órdenes parciales respecto a los reactivos NO y H2, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 2 y 1:
x
v2 2.70·102 k·(0.2) x ·(0.1) y (0.2) x  0.2 
      2  2 x=1
x

v1 1.35·10 2 k·(0.1) x ·(0.1) y (0.1) x  0.1 

Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:
y
v3 5.4·102 k·(0.2) x ·(0.2) y (0.2) y  0.2 
      2  2 y=1
y

v2 2.70·10 2 k·(0.2) x ·(0.1) y (0.1) y  0.1 

La ecuación general de velocidad de la reacción es:
v = k [NO] [H2]
Haciendo los cálculos con los datos del experimento 1:
v1 1.35·10 2 Ms 1
k k  1 1
 1.35Lmol 1·s 1
[ NO ][ H 2 ] (0.1molL )·(0.1molL )
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo
valor. El valor de la velocidad si [NO] = [H2] = 0,15 mol L-1
v = (1,35 L mol-1 s-1) (0,15 mol L-1) (0,15 mol L-1) = 2,70 10-2 mol L-1 s-1
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6.8.- La descomposición del bromuro de etilo en fase gaseosa es una reacción de primer orden.
Los datos son los que se muestran en la tabla. ¿Cuál es la energía de activación para la
reacción?

Temperatura, K 800 900

Constante de velocidad, s-1 0,0361 1,410

[Solución: Ea = 219 kJ mol-1]

Ecuación de Arrhenius

Ea Ea
k  Ae RT
 ln k  ln A 
RT

Ea 
ln0.0361  ln A 
8.314  800 
 ln A  29.66 Ea  219kJ / mol
Ea 
ln1.410  ln A 
8.314  900 

6.9.- A 57,4 ºC se obtuvieron los datos siguientes para la descomposición de una determinada
sustancia orgánica:
Dificil
Conc. Inicial, mol/L 0,50 1,10 2,48
Periodo de vida media, s 4280 885 174
Determina el orden de reacción y la constante de velocidad.
[Solución: n = 3 y k = 1,40 × 10-3 s-1 mol-2 L2]

La fórmula general para el tiempo de vida media 1/2:

2 n 1  1 2 n 1  1
1/ 2   tomando log aritmos  ln  1 / 2  ln  ( n  1 )ln a
( n  1 )ka n 1 ( n  1 )k

Concentración inicial, Periodo de vida

ln a ln1/2
mol/L media, s
0,5 4280 -0,69314718 8,36170829
1,10 885 0,09531018 6,78558765
2,48 174 0,90825856 5,1590553
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y = -1.9999x + 6.9757
10 R2 = 1
8

ln t1/2
6
4
2
0
-1 -0.5 0 0.5 1
ln a

2 n 1  1
Ordenada = 6,976 = ln
( n  1 )k
Pendiente = - 2 = - (n-1)  n = 3
3
Sustituyendo en la ordenada:  e6.976  k  1.40  10 3 M 2 s 1
2k
Mediante otro método, comprobamos que la constante se mantiene constante, ya que una
regresión lineal con tres puntos es escasa.
2 n 1  1 
4280  1
( n  1 )k0.5 n 1 
2 n 1  1 
885  2
( n  1 )k1.1n 1 
2 n 1  1 
174  3
( n  1 )k 2.48 n 1 
Dividiendo 1/2:
n 1
4280  1.1 
 4.84   2.2   log 4.84   n  1 log 2.2  n  3
n 1
 
885  0.5 
Dividiendo 2/3:
n 1
885  2.48 
 5.086   2.25   log 5.086   n  1 log 2.25  n  3
n 1
 
174  1.1 
Con esto compruebo que el orden de reacción se mantiene constante. Ahora sustituye el valor
de n = 3 en cada una de las ecuaciones
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2 n 1  1 
4280  1
( n  1 )k0.531 
2 n 1  1 
885  2   k  1.40  10 3 s 1mol 2 l 2
( n  1 )k1.13 1 
2 n 1  1 
174  3
( n  1 )k 2.48 31 

6.10.- El óxido de cloro (ClO), que tiene un efecto importante en la disminución de la capa de
ozono, se descompone rápidamente a temperatura ambiente, de acuerdo con la ecuación:
2 ClO (g) Cl2 (g) + O2 (g)
A partir de los siguientes datos, determina el orden de reacción y calcula la constante de la
velocidad para la reacción.
tiempo 103, s [ClO] 106 ,M
0,12 8,49
0,96 7,10
2,24 5,79
3,20 5,20
4,00 4,77

[Solución: n = 2 y k = 2 × 107 M-1s-1]

Vemos de qué orden es la reacción

Orden 0: (a-x) = a – k t
Orden 1: Ln (a-x)= Ln (a) – k t
Orden 2: 1/(a-x) = 1/(a) + k t
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Es de orden 2
y su constante de velocidad k = 2 × 107 M-1 s-1.

6.11.- Se aisló una cepa de S. aureus de un producto lácteo contaminado, se resembró en un

medio de Baird Parker e incubó a 35 ºC durante 48 h, después de este tiempo se contaron
500 colonias, en ese momento se le agregó un antibiótico efectivo contra este
microorganismo y se observó una disminución en el número de colonias.
En las 24 h posteriores a la adición de antibiótico la muerte microbiana presentó una
constante de rapidez de 0,0077 h-1. Después de este tiempo se observó un cambio en el
comportamiento cinético del fenómeno y para el mismo cultivo se determinó una
constante de rapidez de 25 colonias/h hasta la total eliminación de los microorganismos.
Calcula el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos de este cultivo.
[Solución: t = 40,63 h]

Primeras 24 horas: k = 0,0077 h-1 por tanto es orden uno de modo que el número de
colonias después de ese tiempo es:
Ln (a − x) = ln a − kt = ln 500 – 0,0077 h-1 × 24 h = 6,0298
(a-x) = 415,64 colonias
Las siguientes horas hasta la muerte de todas las colonias, k = 25 Colonias/h. Por tanto
es orden cero, de manera que el tiempo para que mueran las 415,64 colonias que había
cuando el régimen de orden cero inició es:
(a  x)  a  kt
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a  (a  x) (415.64  0)colonias
t  = 16,63 h
k 25colonias / hr
Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es t = 24 + 16,63 = 40,63 h.

6.12.- Walker estudió la cinética de segundo orden de la saponificación del acetato de etilo a
25 ºC. La reacción es la siguiente:
CH3COO2CH5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH
Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0,010 M. La variación de la
concentración de álcali durante 20 min fue de 0,00566 M. Calcula la constante de
velocidad y tiempo de vida media.
[Solución: k = 6,52 M-1 L min-1 y t1/2 = 15,33 min]

a = 0,01 M
x = 0,00566 M
1 1
  kt
ax a
1 1 1 1
 
130.415
k  a  x a  0.00434 0.01   6.52M 1L min 1
t 20 20
1 1
   15.33 min
ak 0.01·6.52

Examen 2017.- A partir de los siguientes datos a 25 ºC para la reacción A + B 2P,

[A], mol/L [B], mol/L Velocidad (25ºC), Velocidad (45ºC),
mol/L·s mol/L·s
2,3  10-4 3,1  10-5 5,2  10-4 9,9  10-4
4,6  10-4 6,2  10-5 4,2  10-3 7,9  10-3
9,2  10-4 6,2  10-5 1,7  10-2 3,2 10-2

a) calcule el orden de la reacción total.

b) calcule la constante de velocidad a 298,15 K.
c) calcule la constante de velocidad de la reacción a 45 ºC, sabiendo que esta reacción
tiene una energía de activación de 25 kJ/mol.
d) complete la tabla con los datos de velocidad a 45ºC
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a) Orden de reacción 3
vr  k[ A] a [ B ] b

4.2  10 3  k [ 4.6  10 4 ] a [ 6.2  10 5 ] b 

 dividiendo uno entre otro
1.7  10 2  k [ 9.2  10 4 ] a [ 6.2  10 5 ] b 
a
4.2  10 3  4.6 
   log 0.247  a log 0.5  a  2
1.7  10 2  9.2 

Cogemos otros dos pares de ecuaciones teniendo en cuenta que a=2

5.2  10 4  k [ 2.3  10 4 ] a [ 3.1  10 5 ] b 
 dividiendo uno entre otro
4.2  10 3  k [ 4.6  10 4 ] a [ 6.2  10 5 ] b 

5.2  10 4
 0.25  0.5   log 0.496  b log 0.5  b  1
b

4.2  10 3

Entonces vr  k[ A] 2 [ B ] 1
b) 5.2  10 4  k[ 2.3  10 4 ] 2 [ 3.1  10 5 ] 1  k  3.2  10 8 l 2 / s  mol 2

c) Lnk2/k1=-Ea/R(1/T2-1/T1)
Ln k2/3.2 ·108 = -25000/8.314(1/318.15-1/298.15)
Ln k2/3.2 ·108=0.16634
Lnk2=0.634005+ Ln3.2 ·108=20.22
k2=6.03·108L2/mol2 s

Examen 2017.- Una reacción de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes datos
de velocidad cuando se estudia a diferentes concentraciones de A y de B.
[A], mol/L [B], mol/L v0 (25ºC), mol/L·s
0.1 0.1 4  10-4
0.2 0.1 1,6  10-3
0.5 0.1 1 10-2
0.5 0.5 1 10-2

Halla:
a) Su ecuación de velocidad sabiendo cuál es su constante de velocidad.
b) La velocidad cuando [A]=[B]= 0.3 M a 25ºC.
c) Calcula su energía de activación si a 55ºC su constante de velocidad es de 36  102 mol-
1
·L·s-1
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a) Ecuación de velocidad :
v=k[A]α[B]β
Calculemos los órdenes de reacción
Buscaremos aquellos dos que permitan que encontrarlos
En este caso dividimos miembro a miembro ele experimento 1 por el número 2
v1=k[A]α[B]β 4·10-4= k (0.1) α ·(0.1) β
v2=k[A]α[B]β 1.6·10-3= k (0.2) α ·(0.1) β

4·10-4/1.6·10-3 = (0.1) α ·(0.1) β /(0.2) α ·(0.1) β

0.25= (0.1/0.2) α
1/4=(1/2) α
α=2
En este caso dividimos miembro a miembro ele experimento 3 por el número 4
v3=k[A]α[B]β 1·10-2= k (0.5) α ·(0.1) β
v4=k[A]α[B]β 1.·10-2= k (0.5) α ·(0.5) β
1·10-2/1·10-2= (0.5) α ·(0.1) β /(0.5) α ·(0.5) β
1=(1/5) β
Ln 1= β ln(1/5)
0= β ln(1)- β ln(5)
0=0-1.6 β
β=0

La constante de velocidad cogemos cualquiera de ellos y al sustituir

4·10-4= k (0.1) α ·(0.1) β
k= 4 10 -2 mol-1 L s-1 a 25ºC

Ecuación de velocidad v= 4·10-2 [A]2

b) v= 4 10-2 (0.3)2 = 36 10-4 mol L-1 s-1
c) 55ºC su constante de velocidad es de 36  102 mol-1 L s-1
k1= 4 10 -2 mol-1 L s-1 a 25ºC
k2= 36 102 mol-1 L s-1 a 55ºC

Ln k1/k2=-Ea/R(1/T1-1/T2)
Ln (4 10 -2 /36 102)=-Ea/8.314 (1/298.15-1/328.15)

Ea= 24.2 J/mol

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Examen 2018.- Una reacción bioquímica en la carne de pescado es del tipo:

S acción
 bacteriana
  P
Se estudió la cinética de descomposición a concentraciones bajas del sustrato,
determinándose una constante de velocidad es de 1.035·10-5 s-1 a 308 K.
a) ¿Qué porcentaje de una muestra de sustrato se transforma a productos después de 48
horas?
b) ¿Cuál es el tiempo de vida media?
c) ¿Cuál es la energía de activación de esta reacción si a 28 ºC si su constante de velocidad es
de 2·10-7 s-1.

a) Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172800 seg
ln(a-x)=lna-kt
ln(a-x)= ln100-(1.035 10-5 ·172800)=2.8167
(a – x) = e2.8167 = 16.72
Por lo tanto x = 100 −16.7214 = 83.28%
Podemos suponer cualquier cantidad de a, y luego hacer porcentaje

b) 1/2= 0.693/1.035 10-5=6.69·104 s

c)
k2 E 1 1
ln  a  
k1 R  T2 T1 

Ln(1.035·10-5/2·10-7)=-Ea/8.314(1/308-1/301.15)
Ea= 444kJ/mol

Examen 2018.- Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradación en nuestro
organismo por el que le proporcionan a éste la energía necesaria para el crecimiento y las
funciones vitales.
La ecuación de combustión de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
C6H12O6 (s) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al día equivale a una ingesta de 856 g de
glucosa, calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustión de tal cantidad
de glucosa.
b) La energía que se suministra al organismo.
c) El volumen de aire, medido a 17°C y 770 Torr, que se necesita para la total
combustión de la cantidad indicada.
d) ¿Cuál es la constante de velocidad de esta reacción de segundo orden si la vida
media de la reacción es de 25 s cuando la concentración inicial de glucosa es 0,5 M?
(Datos. Hf° (kJ·mol-1): C6H12O6 (s) = ‐1260; CO2 (g) = ‐393,5; H2O (g) = ‐241,8. El aire
contiene un 21% en volumen de oxígeno)

a) La ecuación química ajustada correspondiente a la combustión de la glucosa es:

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (g)
El número de moles de C6H12O6 (s) es:
856 g C6H12O6 (s)·1 mol C6H12O6 (s) /180 g C6H12O6 (s) = 4,76 mol C6H12O6 (s)
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Relacionando C6H12O6 (s) con CO2:

6 mol CO2 44 g CO2
4.76 mol C6 H12O6· ·  1256 g CO2
1molC6 H12O6 1mol CO2
b) La entalpía de combustión de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpías de
formación de productos y reactivos:

ΔHr0= Σ[νiHi0]productos- Σ[νiHi0]reactivos

ΔHr0= [6mol H2O (l)· (-241.8kJ/mol H2O)+ 6mol CO2 (g)· (-393.5kJ/mol CO2 (g)) ]-
[1mol C6H12O6 (s) (-1260kJ/mol C6H12O6 (s)] = -2552 kJ/mol

No se tiene en cuenta el valor de ΔHf° del O2 (g) ya que por convenio este valor es nulo.
1mol C6H12O6 (s)---------- -2552 kJ/mol
4.76 moles C6H12O6 (s)-----x
x=-1.21·104kJ
c) Relacionando C6H12O6 (s) con O2
6 mol O2
4.76 mol C6 H12O6 ·  28.5moles O2
1molC6 H12O6
Considerando comportamiento ideal

28.5mol·(0.082atmLmol 1K 1 )(17  273K )

V  671.01 L O2
1.01atm
100 L aire---------21L O2
xL aire-------------671.01L O2
x=3395.29 L aire
d) La ecuación integrada para una reacción de segundo orden es:

1 1
  kt
[ A] [ A]0
La vida media se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la mitad
[ A]0
[ A] 
2
2 1
  kt1 / 2
[ A]0 [ A]0
1
k
t1 / 2 [ A]0
Sustituyendo los datos

1
k  8.00·10 2 M 1s 1
25·0.5
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Examen 2019.- Para la reacción A(g) + B(g) C(g)

a) ¿Determina el orden total de la reacción y su constante de velocidad, si se han obtenido
experimentalmente los siguientes datos?
Exper [A]inicial, M [B]inicial, Vinicial, Ms-1
1 0.10 0.2 32
2 0.10 0.1 8
3 0.30 0.1 24
b) Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, ¿cuánto variará la
velocidad de reacción?
c) ¿Cuál es la energía de activación para dicha reacción si la velocidad de la reacción a 75°C es
30 veces más rápida que a 25°C?

a)

Orden total 3
k=8000M-1·s-1

b) La ecuacion de velocidad correspondiente a la reacción es:

v1=k[A]1[B]2 =k(nA/V)1(nB/V)2

Si el volumen se reduce a la mitad, la ecuación de velocidad queda como:

v2=k[A]1[B]2 =k(nA/V/2)1(nB/V/2)2=k(2 nA/V)·(2nB/V)2=2·4 k( nA/V)·(nB/V)2= 8 v1
la velocidad se hace ocho veces mayor

c) La constante de velocidad es directamente proporcional a la velocidad de reacción, por lo

tanto, la relación entre velocidades es la misma que la relación entre constantes de velocidad,
30/1.
De acuerdo con la ecuación de Arrhenius(1889), conociendo las constantes de velocidad de
unareacción a dos temperaturas diferentes, se puede obtener su energía de activación:
Ln (k2/k1)=-EA/R(1/T2-1/T1)

El valor de la energía de activación es:

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ln30= (EA /8,31·10−3kJmol−1K−1)·[(1/(25+273,15)K)−1/(75+273,15)K)]

Se obtiene, EA =58,7kJmol−1

Examen 2019.- La segunda de las etapas de reacción necesarias para obtención de ácido
sulfúrico a partir de la tostación de blenda es:
Dióxido de azufre + oxígeno  trióxido de azufre
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
A) Determina el orden de reacción sabiendo que si la concentración inicial de dióxido
de azufre se duplica, manteniendo constante la concentración de oxígeno, la velocidad
de reacción se multiplica por 8, mientras que si se mantiene constante la del dióxido de
azufre y se triplica la del oxígeno la velocidad de reacción se triplica.
B) ¿Qué unidades tiene la constante de velocidad en este proceso?
C) Si los valores de las contantes de velocidad de la reacción son 0.55 a 600K y 1.5 a
625 K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades ¿cuál es la energía de
activación de la reacción en el intervalo de temperaturas considerado?

a)

b) mol-3L3s-1
c)
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