QUÍMICA

2ºº BACHILLERATO
TEMA 7: Oxidación-Reducción
Oxidación Reducción
 QUÍMICA 2º BACHILLERATO. TEMA 7: OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

TEMA7.OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
REDUCCIÓN

CONTENIDOS.

1.- Estado de oxidación.

2.- Concepto de oxidación y reducción.
reducción
2.1. Oxidantes y reductores.
reductores
3.- Ajuste de ecuaciones redoxpor el método del ión-electrón.
ión electrón. Estequiometría
Estequiometría.
3.1. Reacciones en medio ácido.
ácido
3.2. Reacciones en medio básico.
básico
4.- Valoraciones de oxidación-reducción.
oxidación
5.- Pilas electroquímicas (células galvánicas).
galvánicas)
5.1. Tipos de electrodos.
5.2. Pilas Daniell
5.3. Pilas y baterías comerciales.
6.- Potenciales de reducción estándar. Escala de potenciales.
potenciales
6.1. Determinación del voltaje de una pila electroquímica.
6.2. Electrodo de hidrógeno. Pilas con hidrógeno.
6.3. Espontaneidad de los procesos redox.
7.- Electrólisis.
7.1. Aplicaciones.
7.2. Comparación de la polaridad de los electrodos en pilas y electrólisis.
7.3. Ecuación de Faraday.
Faraday
8.- Aplicaciones industriales de procesos redox:
redox
8.1. Electrólisis del cloruro de sodio.
8.2. Siderurgia y obtención de metales.
8.3. Corrosión.
8.4. Protección catódica.

ESTADO DE OXIDACIÓN (E.O.) (O NÚMERO DE OXIDACIÓ

OXIDACIÓN).

“Es
Es la carga que tendría un átomo si todos sus enlaces fueran iónicos
iónicos, es decir, considerando
todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones de carga tuvieran cargas
completas”.

En el caso de enlaces covalentes polares habría que suponer que la pareja de electrones
compartidos están totalmente desplazados hacia el elemento más electronegativo.

El E.O. no tiene porqué

ué ser la carga real que tiene un átomo, aunque a veces coincide.

PRINCIPALES ESTADOS DEE OXIDACIÓN.

 Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. = 0.

 El oxígeno (O) en óxidos, ácidos y sales oxácidas tiene E.O. = –2.
 El hidrógeno (H) tiene E.O. = –1 en los hidruros metálicos y +1 en el resto de los casos que son la
mayoría.
 Los metales formando parte de moléculas tienen E.O. positivos.

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Ejemplos

CO2: el átomo de C forma dos enlaces covalentes con dos átomos de O más electronegativo que
él. Comparte los 4e– , pero para saber cuales son los E.O. hay que suponer que el C los pierde, y que el
O los gana, con lo cual la carga que tendría el C sería “+4” y la del O “–2”
“ → E.O. (C) = +4; E.O. (O) = –
2.

El S tiene estados de oxidación +2, +4 y +6 según comparta

comparta 2, 4 o los 6 electrones de valencia con
un elemento más electronegativo (por ejemplo O).

CÁLCULO DE ESTADO DE OXIDACIÓN (E.O.).

La suma de los E.O. de una molécula neutra es siempre 0 y de un ion es igual a su carga eléctrica.

Ejemplo de cálculo de estados

os de oxidación (E.O.).
Calcular el E.O. del S en ZnSO4 E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = –2;

+2 + E.O.(S) + 4 (–2) = 0 → E.O.(S) = +6

Si se trata de un ion monoatómico es igual a su carga.

DEFINICIÓN DE OXIDACIÓN
OXIDAC Y REDUCCIÓN.

El término OXIDACIÓN comenzó a usarse para indicar que un compuesto incrementaba la

proporción de átomos de Oxígeno.

Igualmente, se utilizó el término de REDUCCIÓN para indicar una disminución en la proporción de

oxígeno.

Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de Oxígeno. Se

utilizan las siguientes definiciones:

 OXIDACIÓN: Pérdida de electrones (o aumento en el número de oxidación).

 REDUCCIÓN: Ganancia de electrones (o disminución en el número de oxidación).

Siempre que se produce una oxidación

debe producirse simultáneamente una reducción.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreacción.

Ejemplos:

a) Si introducimos un electrodo de cobre en

una disolución de AgNO3, de manera espontánea
el cobre se oxidará pasando a la disolución como
Cu2+, mientras que la Ag+ de la misma se reducirá Imagen cedida por © Grupo ANAYA
pasando a ser plata metálica: a) Cu → Cu2+ + 2e– S.A. Química 2 de Bachillerrato
(oxidación); b) Ag+ + 1e– → Ag (reducción).

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b) Igualmente, al introducir una lámina

l de cinc en una disolución de Pb(NO3)2, ésta se recubre de
una capa de plomo: Zn → Zn2+ + 2e– (oxidación); Pb2+ + 2e– → Pb
(reducción).

c) Al añadir HCl(ac) sobre Zn(s) se produce ZnCl2 y se desprende

H2(g) que, al ser un gas inflamable, produce una pequeña explosión al
acercarle un cerilla encendida.

Ejemplo:
Comprobar que la reacción de formación de hierro: Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2 es una reacción
redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y después de la reacción.

Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2

Reducción: El Fe disminuye su E.O. de “+3” a “0” luego se reduce (cada átomo de Fe captura 3
electrones).

Oxidación: El C aumenta su E.O. de “+2” a “+4” luego se oxida (en este caso pasa de compartir
2e– con el O a compartir los 4 electrones).

OXIDANTES Y REDUCTORES
REDUCTORE

 OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que ésta se reduce.

 REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que ésta se oxida.

Ejemplo:

Reacción: Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2Ag

Oxidación: Zn (reductor) → Zn2+ + 2e–
Reducción: Ag+ (oxidante) + 1e– → Ag

Ejercicio A (Selectividad. Madrid Previo 1998):

Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a) Cloruro de
hidrógeno más amoniaco. b) Carbonato cálcico más calor. c) Cloro más sodio. d) Ácido sulfúrico más
zinc metal.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX (MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN)

Se basa en la conservación tanto de la masa como de la carga (los electrones qu

que se pierden en
la oxidación son los mismos que los que se ganan en la reducción).

Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y después igualar el nnº de e– de
ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.

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ETAPAS EN EL AJUSTE REDOX

Ejemplo:
Zn + AgNO3 →Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.

Zn(0) → Zn(+2); Ag (+1) → Ag (0)

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que existan realmente en disolución ajustando
el nº de átomos: (Zn, Ag+, NO3–, Zn2+, Ag)

Oxidación: Zn → Zn2+ + 2e–

Reducción: Ag+ + 1e– → Ag

Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, éstos
desaparezcan.

En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreacción por 2.

Oxidación: Zn → Zn2+ + 2e–

Reducción: 2Ag+ + 2e– → 2Ag

R. global: Zn + 2Ag+ + 2e– → Zn2+ + 2Ag + 2e–

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y añadiendo las
moléculas o iones que no intervienen directamente en la reacción redox (en el el ejemplo, el ion NO3–)
y comprobando que toda la reacción queda ajustada:

Zn + 2 AgNO3 → Zn(NO3)2 + 2 Ag

Si la reacción se produce en disolución acuosa, aparecen iones poliatómicos con O (ej SO42–), y el
ajuste se complica pues aparecen también iones H+, OH– así como moléculas de H2O.

AJUSTE REDOX EN MEDIO ÁCIDO.

En medio ácido los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los que se
ganen en la oxidación provienen del agua). Los átomos de H provienen del ácido.

Ejemplo:
KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O.

+1+7 –2 +1+6 –2 +1–1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2

KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

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Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:

Moléculas o iones existentes en la disolución:

disolución

 KMnO4 → K+ + MnO4–
 H2SO4 → 2 H+ + SO42–
 KI → K+ +I–
 MnSO4 → Mn2+ + SO42–
 K2SO4 →2K+ + SO42–
 I2 y H2O están sin disociar.

K+ + MnO4– + 2 H+ + SO42– + K+ +I– → Mn2+ + SO42– + I2 + K2+ + SO42– + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que existan realmente en disolución ajustando
el nº de átomos:

Oxidación: 2 I–→I2 + 2e–

Reducción: MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O

Los 4 átomos de O del MnO4– han ido a parar al H2O, pero para formar ésta se han necesitado
además 8 H+.

Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, éstos
desaparezcan:

Oxidación: 5 x (2 I– → I2 + 2e–)
Reducción: 2 x (MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O

Reac. global: 10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y añadiendo las
moléculas o iones que no intervienen directamente en la reacción redox:

2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI → 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

La 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción redox) se obtienen por tanteo.

Ejercicio B (Selectividad. Madrid Previo 1998):

a) Ajuste la siguiente reacción escribiendo las semirreacciones de oxido-reducción
oxido reducción que se producen
HClO + NaCl → NaClO + H2O + Cl2 ; b) Calcule el volumen de disolución de ácido hipocloroso 0,1 M que
sería necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas atómicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16
y H=1

AJUSTE REDOX EN MEDIO BÁSICO

En medio básico los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierden en la reducción)

provienen de los OH– (en doble número), formándose o necesitándose tantas moléculas de H2O como
átomos de oxígeno se ganen o pierdan, respectivamente.

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Ejemplo:
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

+3 +6 –2 +1+5 –2 +1–2+1
2+1 +1 +6 –2 +1 –1 +1 +6 –2 +1 –2
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:

Moléculas o iones existentes en la disolución:

 Cr2(SO4)3 → 2Cr3+ + 3 SO42–

 KOH → K+ + OH–
 KClO3 → K+ +ClO3–
 K2CrO4 → 2 K+ + CrO42––
 KCl →K+ + Cl–
 K2SO4 → 2K+ + SO42–
 H2O está sin disociar.

Cr23+ + 3 SO42– + K+ +ClO3– + K+ + OH– → K2+ + CrO42– + K+ + Cl– + 2K+ + SO42–– + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que existan realmente en disolución ajustando
el nº de átomos:

Oxidación: Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O + 3e–.

Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO4– provienen de los OH– existentes en el
medio básico. Se necesitan el doble pues la mitad de éstos van a parar al H2O junto con todos los
átomos de H.

Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e– → Cl– + 6 OH–.

Se precisan tantas moléculas de H2O como átomos de O se pierdan. Así habrá el m

mismo nº de O e
H.

Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, éstos
desaparezcan:

Oxidación: 2 x (Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O + 3e–)

Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e– → Cl– + 6 OH–

Reac. global: 2 Cr3+ + 16 OH– + ClO3– + 3 H2O → 2 CrO42– + 8 H2O + Cl– + 6 OH–

Eliminando 6 OH– de ambos miembros:

2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3– → 2 CrO42– + 5 H2O + Cl–

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y añadiendo las
moléculas o iones que no intervienen directamente en la reacción redox:

1 Cr2(SO4)3 + 1 KClO3 + 10 KOH → 2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4

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Las 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción redox) se obtienen por
tanteo.

VALORACIÓN REDOX

Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de especie oxidante
y reductora que reaccionan entre sí. Para ello, si “a” es el nº de electrones que captura la especie
oxidante y “b” los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuación completa,
sabremos que “a” moles de especie reductora reaccionan con “b” moles de especie oxidante.
Lógicamente, es necesario conocer qué especies químicas son los productos de la reacción y no sólo
conocer los reactivos.

Esto se comprueba
eba fácilmente en el siguiente:

Ejemplo:
Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M.¿Cuál
será la concentración del FeSO4 si el MnO4– pasa a Mn2+?

Reducción: MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O

Oxidación: Fe2+ → Fe3+ + 1 e–

Como el MnO4– precisa de 5 e– para reducirse y el Fe2+ pierde 1 e–, sabemos que 5 moles de
FeSO4 (reductor) reaccionan por cada mol de KMnO4 (oxidante).

En general y en el caso de disoluciones: n = V x Molaridad

Así, aplicando la proporción estequiométrica:

5 mol FeSO4 1 mol KMnO4


Vred  [FeSO4 ] Vox  [KMnO4 ]

Vox  [KMnO4 ]  n º e  gan. 30 ml  0,25 M  5

[FeSO 4 ] =   0,75 M
Vred  n º e  perd . 50 ml 1

En general, si a = nº e– ganados en la reducción (coincide con el número de moles de reductor que

reaccionan) y b = nº e– perdidos en la oxidación (coincide con el número de moles de oxidante que
reaccionan), se tendrá:

a (mol reductor ) b (mol oxidante )


Vred  [reductor ] Vox  [oxidante]

O lo que es lo mismo:

Vox  [oxidante ]  a (nºe - gan.)  Vred  [reductor ]  b (nºe- perd.)

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Todavía puede verse, al igual que en ácido-base,

ácido base, el concepto de masa equivalente, y el de
normalidad. Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o reductora hay que dividir su
masa molecular por el nº de e– ganados o perdidos:

M Meq
Meq  y N
nº e  Vdisolución

De esta manera: neq(oxidante ) = neq(reductora)

Es decir: V (ox.) x N (ox.) = V (red.) x N (red.)

Para saber cual es la masa equivalente, además de saber de qué sustancia se trata, es necesario
conocer en qué sustancia se transforma (semirreacción).

En el ejemplo: N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N

neq (MnO4  )  neq (Fe2 )  V (KMnO4 )  N (KMnO4 )  V (FeSO4 )  N(FeSO4 )

30 ml  1,25 N
N (FeSO4 )   0,75 N  Molaridad = 0,75 M
50 ml

Ejercicio C (Selectividad. Madrid Reserva 1998):

Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido clorhídrico se obtienen, entre otros
productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete la reacción. Calcule los
pesos equivalentes del oxidante y del reductor. b) Calculee el volumen de cloro, medido en condiciones
normales, que se obtendrá al hacer reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso de ácido
clorhídrico. Masas atómicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1.

TIPOS DE REACCIONES REDOX (SEGÚN SU ESPONTANEID

ESPONTANEIDAD).

 Reacciones espontáneas: Se produce energía eléctrica a partir de la energía liberada en una

reacción química): Pilas voltaicas
 Reacciones no espontáneas: Se producen sustancias químicas a partir de energía eléct
eléctrica
suministrada): Electrólisis

PILAS VOLTAICAS (CÉLULAS GALVÁNICAS).

Si se introduce una barra de Zn en una disolución de CuSO4 (Cu2+ + SO42–) se producirá
espontáneamente la siguiente reacción:
Cu2+ (aq) + Zn (s) → Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidación y reducción se produzcan en recipientes separados
(semiceldas), y las conectamos ente sí para que los electrones perdidos en la oxidación del Zn circulen
por el exterior y sean los que producen la reducción del Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la
circulación e electrones es precisamente la corriente eléctrica.

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TIPOS DE ELECTRODOS.

Se llama así a cada barra metálica sumergida en una disolución del mismo metal. En una pila hay
dos electrodos:

 Ánodo: Se lleva a cabo la oxidación (allí van los aniones). En el ejemplo anterior sería el
electrodo de Zn.
 Cátodo:: Se lleva a cabo la reducción (allí van los cationes). En el ejemplo anterior sería el
electrodo de Cu.

PILA DANIELL.

Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una disolución de CuSO4 y otra con un
electrodo de Zn en una disolución de ZnSO4.

Están unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo en cada
semicelda.

Pila Daniell.

Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir con un
voltímetro.

REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA
ESQUEM DE UNA PILA

La pila anterior se representaría:

representa

Ánodo Puente salino Cátodo

Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s)

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Algunos potenciales normales de reducción (25 ºC)

Sistema Semirreacción
° (V)

Li+ / Li Li+ 1 e–  Li
3,04

K+ / K K+ + 1 e–  K
2,92

Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e–  Ca

2,87

Na+ / Na Na++ 1 e–  Na
2,71

Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg
2,37

Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al
1,66

Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn
1,18

Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn
0,76

Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr
0,74

Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe
0,41

Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e–  Cd
0,40

Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni
0,25

Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn
0,14

Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb
0,13

H + / H2 2 H+ + 2 e–  H2
0,00

Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu
0,34

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I2 / I– I2 + 2 e–  2 I–
0,53
POTENCIAL DE REDUCCIÓ
REDUCCIÓN.
POTENCIALES.
ESCALA DE POTENCIALE
– – – –
MnO /MnO2MnO + 2 H2O + 3 e  MnO2 + 4 OH
4 4 `
0,53
Las pilas producen una diferencia de
potencial (ΔEpila) que puede considerarse como
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg
0,79 la diferencia entre los potenciales de reducción
de los dos electrodos que la conforman:
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag
0,80
E pila  E catodo  E cnodo

Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br–

1,07 Consideraremos que cada semirreacción de
reducción viene dada por un potencial de
Cl2 / Cl– Cl2 + 2 e–  2 Cl–
reducción. Como en el cátodo se produce la
1,36 reducción, en todas las pilas Ecatodo > Eánodo.

Au3+ / Au Au3+ + 3 e–  Au Cada pareja de sustancia oxidante

oxidante-
1,500 reductora tendrá una mayor o menor tendencia a
estar
tar en su forma oxidada o reducida.
MnO4– / Mn2+ MnO4– `+ 8 H++ 5 e–  Mn2+ + 2 H2O
1,51
El que se encuentre en una u otra forma
dependerá de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.

¿Qué especie se reducirá? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.

ELECTRODO DE HIDRÓGENO
HIDRÓGEN . P ILAS CON HIDRÓGENO.

Al potencial de reducción del electrodo de hidrógeno se le asigna por convenio un potencial de

0,0 V.

Reacción de reducción: 2 H+ + 2 e– → H2

Un electrodo de hidrógeno es una lámina de platino sobre el que se burbujea H2 a una presión de
1 atm a través de una disolución 1 M de H+. añadir

reductora que tenga más tendencia a reducirse que los H+ tendrán un

Toda pareja oxidante-reductora
potencial de reducción E > 0. Igualmente, toda pareja oxidante-reductora
oxidante reductora que tenga menos tendencia
a reducirse que los H+ tendrán un potencial de reducción E < 0.

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Según sea el potencial de reducción del metal menor o mayor que 0 reaccionará o no
reaccionará con los ácidos para [H+] = 1 M.

Ejemplos:
Comportamiento de metales (Zn y Cu) frente a ácidos.

 Zn + 2 H+ → Zn2+ + H2
 Cu + 2 H+ → no reacciona

Decir si será espontánea la siguiente reacción redox: Cl2(g) + 2 I– (aq) →2Cl– (aq) + I2 (s)

La reacción dada es la suma de las siguientes semirreacciones:

Red. (cátodo): Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq)

Oxid. (ánodo): 2 I–(aq) → I2 (s) + 2e–

Para que la reacción sea espontánea tiene que cumplirse que ΔEpila > 0:

ΔEpila = Ecatodo – Eánodo = +1,36 V – 0,54 V = +0,72 V > 0

luego es espontánea (las moléculas de Cl2 tienen más tendencia a reducirse que las de I2).

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Ejercicio D:
Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolución 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de
Ag en una disolución 1 M de AgNO3 . ¿Qué electrodo actuará de cátodo y de ánodo y cuál será el
voltaje de la pila correspondiente?

Ejercicio E (Selectividad. Madrid Junio1998):

Par redox E0 (V)
Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios: a) Cl2 / Cl– 1,35
Escriba el nombre de: I)-LaLa forma reducida del oxidante más fuerte; II) Un catión ClO4–/ClO3– 1,19
que pueda ser oxidante y reductor; III) La especie más reductora; IV) Un anión que ClO3–/ClO2– 1,16
pueda ser oxidante y reductor.
ductor. b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean Cu2+/Cu 0,35
espontáneas entre especies de la tabla que correspondan a: I) Una oxidación de SO32–/ S2– 0,23
un catión por un anión; II) Una reducción de un catión por un anión. SO42– / S2– 0,15
Sn4+/Sn2+ 0,15
Sn2+ / Sn
ELECTRÓLISIS -0,14

Cuando la reacción redox no es espontánea en un sentido, podrá suceder si desde el exterior se

suministran los electrones. En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de Magnesio hacía de ánodo
(se oxidaba) frente al de plata que hacía de cátodo formando una pila de f.e.m = 3,17 V, se puede
forzar la formación de Mg(s) (reducción) si desde el exterior se suministran los 3,17 V que se necesitan
vencer (por ejemplo, usando una pila que proporcione mayor voltaje).

APLICACIONES DE LA ELECTRÓLISIS
ECTRÓLISIS.

La electrólisis se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales,
utilizando la electricidad como fuente de energía.

Electrorrefinado del Cu. Electrodeposición de Ag.

Se llama galvanoplastia
vanoplastia al proceso de recubrir un objeto metálico con una capa fina de otro
metal:

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Ejemplo:

Zn2+ + 2 e– → Zn (cincado) (en este caso los e– los suministra la corriente eléctrica).

COMPARACIÓN DE LA POLARIDAD
POL DE LOS ELECTRODOS ELECTRÓLISIS.
ODOS EN PILAS Y ELEC

ECUACIÓN DE FARADAY.

La carga de un electrón es de 1,6x10–19 C y la de 1 mol de electrones (6,02x1023) es el producto de

ambos números: 96500 C, conocido normalmente como 1 F (Faraday).

Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se
precisarán 2 moles de e– para reducir un mol de metal divalente, etc… En general, si “a” es la carga del
catión, se precisarán “a” moles de e– para reducir un mol del citado metal: Ma+(aq) + a e–  M(s)

Si se precisan 96500 C para generar 1 mol de e–, se precisarán para generar “a” moles de e–,
necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una sencilla proporción, obtendremos que
con “Q” culombios se formarán “n” moles de metal. Sustituyendo “Q” por “I x t” (más fáciles de medir) y
despejando “m” se obtiene:

1 mol Metal a  96500 C

  m (g) = M at  I  t
m (g ) Mat Q a  96500

Todavía se sigue usando el concepto de Masa equivalente definido como:

Mat
Meq 
x

de manera que la fórmula queda también como:

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 QUÍMICA 2º BACHILLERATO. TEMA 7: OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Meq  I  t
m (g) =
96500

Ejemplo:
Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A
durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el cátodo.

El tricloruro en disolución estará disociado: FeCl3 → 3 Cl– + Fe3+

La reducción será: Fe3+ + 3 e– → Fe

g
55,8  10 A  3  3600 s
Mat  I  t mol M
m (g )    20,82 g
a  96500 3 mol e  96500 C

mol M mol e 

Ejercicio F (Selectividad. Madrid Junio 1998):

Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a través de dos células electrolíticas que
contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se
producen en el cátodo de ambas células electrolíticas.
elec b) Calcule los gramos de cobre y aluminio
metálicos que se habrán depositado. Datos: Masas atómicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de
Faraday: F = 96500 C·eq-1

Ejercicio G (Selectividad. Madrid Reserva 1998):

La figura adjunta representa una celda para
la obtención de cloro mediante electrólisis.
Conteste a las siguientes cuestiones: a)
Escriba las reacciones que tienen lugar en el
ánodo y en el cátodo. b) Señale cuál es la de
oxidación y cuál la de reducción. c) La
disolución inicial de cloruro sódico tiene un
pH = 7. Se produce modificación del pH
durante la electrólisis? ¿Por qué? d) ¿Por qué
se obtiene hidrógeno en lugar de sodio
metálico?

APLICACIONES
ES INDUSTRIALES DE
PROCESOS REDOX.
ELECTRÓLISIS DEL NACL

La reacción: 2 Na + Cl2 → 2 NaCl es una

reacción espontánea puesto que E(Cl2/2Cl–) >
E(Na+/Na)

Imagen cedida por © Santillana. Química 2

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Lógicamente, la reacción contraria será no espontánea:

2 NaCl→2 Na + Cl2

2 Na (s) Oxid. (ánodo): 2Cl–(aq) → Cl2(g) + 2e–

Red. (cát,): 2 Na+(aq) + 2e→2

Epila = Ecatodo – Eánodo = –2,71 V – 1,36 V = – 4,07 V

El valor negativo de Epila reafirma que la reacción no es espontánea. Pero suministrando un voltaje
superior a 4,07 V se podrá descomponer el NaCl en sus elementos: Na y Cl2.

CORROSIÓN

Un problema muy importante es la corrosión de los metales; por

ejemplo, el hierro:

Oxid. (ánodo): Fe (s) → Fe2+(aq) + 2e–

Red. (cátodo): O2(g) + 4 H+(aq) + 4e– → 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+:

4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) → 2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq) Gota de agua

corroyendo una superficie de
PROTECCIÓN CATÓDICA. hierro.

Para prevenir la corrosión se lleva a cabo la “protección

catódica”” que consiste en soldar a la tubería de hierro a un
ánodo de Mg que forma una pila con el Fe y evita que éste se
oxide, ya que quien se oxida es el Mg.

Algunos enlaces interesantes:

 http://www.shodor.org/unchem/advanced/redox/re
doxcalc.html Tubería protegida por un ánodo de
 http://www.terra.es/personal6/jgallego2/selectivid
http://www.terra.es/personal6/jgallego2/s
Magnesio.
ad/quimica/Redox.htm (Ejercicios)
 http://library.kcc.hawaii.edu/external/chemistry © Grupo ANAYA S.A. Química 2º.
(Ejercicios redox con solución en el apartado III)
 http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/oxidred/oxidred1.htm
gip.es/jano/quimica/oxidred/oxidred1.htm (Ejercicios redox con
soluciones)

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