FQ - Estabilidad de Las Fases

FÍSICO-QUÍMICA
TRANSFORMACIONES FÍSICAS
DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
Dr. Fredy Molina Rodríguez

ESTABILIDAD DE LAS FASES
Una fase de una sustancia es una forma de la materia que es uniforme y presenta la misma
composición química y el mismo estado físico en todos sus puntos.
A una presión dada, una transición de fase, conversión espontánea de una fase en otra
fase, se produce a una temperatura característica.
La temperatura de transición es la temperatura en la que coinciden los dos potenciales

químicos y las dos fases están en equilibrio a la presión de trabajo.
El potencial químico de una sustancia en los estados sólido (línea azul), líquido (línea roja) y gaseoso (línea naranja) se
representan en función de la temperatura para un valor dado de la presión.
La sustancia funde a la temperatura Tm, correspondiendo a la intersección de las líneas sólida y líquida.
Hierve a la temperatura Tb , correspondiendo a la intersección de las líneas líquida y gas. Los rangos de temperatura en los
que las diferentes fases son más estables se indican con las áreas sombreadas.
Las líneas continuas muestran en función de la
temperatura para las tres fases a P=P1.
Las líneas de trazos muestran la misma
información para P=P2, donde P2>P1.
Las temperaturas no prima se refieren a P=P1 y
las temperaturas prima a P=P2 .
El diagrama de la izquierda se aplica si
El diagrama de la derecha se aplica si
Los desplazamientos en las líneas continuas están muy exagerados.

Las áreas coloreadas corresponden al rango de temperatura en el que las fases son más estables.
El área coloreada entre Tm y T'm corresponde a sólido o líquido, dependiendo de P.
El área coloreada entre Tb y T'b corresponde a líquido o gas, dependiendo de P.
Se representa el potencial químico de una
sustancia en estado sólido (línea azul),
líquido (línea marrón) y gaseoso (línea
naranja), en función de la temperatura
para un valor fijo de la presión.
(a) La presión se sitúa por debajo de la presión del punto triple y el sólido sublima.
(b) La presión corresponde a la presión del punto triple.
A Ttp, las tres fases coexisten en equilibrio. Las áreas coloreadas corresponden al rango de temperaturas en el que las fases
son más estables.
La fase líquida no es estable en la (a), y sólo es estable a la temperatura de Ttp, en la parte (b).
LÍMITES DE LAS FASES
Cambios de fase
Los cambios de fase, o las transformaciones de una fase a otra, se presentan cuando se agrega o se
quita energía (casi siempre en forma de calor).
Los cambios de fase son cambios físicos que se distinguen porque cambia el orden molecular; en la
fase sólida las moléculas alcanzan el máximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor
desorden.
Curvas de distribución de energía cinética para las moléculas en un líquido a) a temperatura T1 y b) a una temperatura más alta T2. Observe que a la
temperatura más alta, la curva se aplana. Las áreas sombreadas representan el número de moléculas que poseen energía cinética igual o mayor
que cierta energía cinética E1. Cuanto más alta sea la temperatura, mayor será el número de moléculas con energía cinética alta.
LÍMITES DE LAS FASES Cambios de fase
Equilibrio Líquido-Vapor: Cuando las moléculas de un líquido tienen suficiente energía para escapar
de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporación o vaporización es el proceso en el cual un líquido se
transforma en gas.
Presión de vapor: Cuando un líquido se evapora,

sus moléculas gaseosas ejercen una presión de vapor.
Antes de que inicie el proceso de evaporación , los niveles
de mercurio del manómetro en forma de U son iguales.
En cuanto algunas moléculas dejan el líquido, se establece
la fase de vapor. La presión de vapor es medible sólo
cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo,
el proceso de evaporación no continúa indefinidamente; en
cierto momento los niveles de mercurio se estabilizan y ya
no se observan cambios.
Curvas de distribución de energía cinética para las moléculas en un líquido a) a temperatura T1 y b) a una temperatura más alta T2. Observe que a la
temperatura más alta, la curva se aplana. Las áreas sombreadas representan el número de moléculas que poseen energía cinética igual o mayor
que cierta energía cinética E1. Cuanto más alta sea la temperatura, mayor será el número de moléculas con energía cinética alta.
Calor molar de vaporización y punto de ebullición
El calor molar de vaporización (ΔHvap) es una medida de la intensidad de las fuerzas intermoleculares que se ejercen
en un líquido. Esta propiedad se define como la energía (por lo general en kilojoules) necesaria para evaporar un mol
de un líquido. El calor molar de vaporización está relacionado directamente con la magnitud de las fuerzas
intermoleculares que hay en el líquido. Si la atracción intermolecular es fuerte, se necesita mucha energía para liberar
las moléculas de la fase líquida. En consecuencia, el líquido tiene una presión de vapor relativamente baja y un
elevado calor molar de vaporización.
La relación cuantitativa entre la presión de vapor P de un líquido y la temperatura absoluta T está dada por la
ecuación de Clausius –Clapeyron:
donde ln es logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K*mol), y C es

una constante. La ecuación de Clausius-Clapeyron tiene la forma de la ecuación de la
recta y = mx + b:
Al medir la presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas (vea la figura) y elaborar una gráfica de ln P
contra 1/T se determina la pendiente de la recta, que es igual a -ΔHvap/R.
Éste es el método que se utiliza para determinar los calores de vaporización de la tabla:
En la figura de la derecha se muestran los gráficos de ln P contra 1/T para agua y éter
dietílico. Advierta que la pendiente de la recta para el agua es mayor porque su ΔHvap es
mucho mayor.
Si conocemos los valores de ΔHvap y P de un líquido a una temperatura dada, es posible
utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron para calcular la presión de vapor del líquido a
otra temperatura.
A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son P1 y P2.
A partir de la ecuación anterior
tenemos:
Diagramas de ln P contra 1/T
para el agua y el éter dietílico.
La pendiente en cada caso es
igual a ΔHvap/R.
Si restamos:
Ejemplo: El éter dietílico es un líquido orgánico volátil y muy inflamable que se utiliza como disolvente. La
presión de vapor del éter dietílico es de 401 mmHg a 18°C. Calcule su presión de vapor a 32°C:
El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la presión externa.
El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presión externa es de 1 atm.
En el punto de ebullición se forman burbujas dentro del líquido.
Cuando se forma una burbuja, el líquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia los lados,
obligando a que aumente el nivel del líquido en el recipiente.
La presión ejercida sobre la burbuja es la presión atmosférica más un poco de presión hidrostática (es decir, la
presión debida a la presencia de líquido).
La presión dentro de la burbuja se debe sólo a la presión de vapor del líquido. Cuando la presión de vapor se iguala a
la presión externa, la burbuja sube a la superficie del líquido y revienta.
Si la presión de la burbuja fuera menor que la presión
externa, se colapsaría antes de poder subir.
Se concluye entonces que el punto de ebullición de un
líquido depende de la presión externa. (Casi siempre
ignoramos la pequeña contribución de la presión
hidrostática.) Por ejemplo, a 1 atm, el agua hierve a
100°C, pero si la presión se reduce a 0.5 atm, el agua
hierve a sólo 82°C
Temperaturas y presión críticas
Toda sustancia tiene una temperatura crítica (Tc),
por arriba de la cual la fase gaseosa no se puede
licuar, independientemente de la magnitud de la
presión que se aplique. Ésta es también la
temperatura más alta a la cual una sustancia puede
existir en forma líquida. Dicho de otro modo, por
arriba de la temperatura crítica no hay una
distinción fundamental entre un líquido y un gas:
simplemente se tiene un fluido.
La presión crítica (Pc) es la mínima presión que
Fenómeno crítico del hexafluoruro de azufre:
se debe aplicar para llevar a cabo la licuefacción a a) Por debajo de la temperatura crítica es visible la fase líquida transparente.
la temperatura crítica. b) Por encima de la temperatura crítica la fase líquida desaparece.
c) La sustancia se enfría apenas por debajo de su temperatura crítica. La neblina
representa la condensación del vapor.
d) Por último, la fase líquida reaparece.
Temperaturas y presión críticas
Temperaturas críticas y presiones críticas:
DIAGRAMAS DE FASES
Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas.
El agua
Los diagramas de fases permiten predecir

los cambios en el punto de fusión y en el
punto de ebullición de una sustancia
debido a los cambios de la presión externa.
También permiten anticipar las direcciones
de las transiciones de las fases producidas
por los cambios de temperatura y presión. a) Diagrama de fases del agua. Cada línea sólida entre dos fases especifica las
Los puntos normales de fusión y ebullición condiciones de presión y temperatura en las cuales pueden coexistir dos fases
en equilibrio. El punto en el que las tres fases pueden existir en equilibrio (0.006
del agua a 1 atm de presión son 0°C y atm y 0.01°C) se denomina punto triple.
100°C, respectivamente. ¿Qué pasaría si el b) En este diagrama de fases puede apreciarse que a medida que se incrementa la
agua se fundiera o hirviera a alguna otra presión del hielo desciende su punto de fusión y que al incrementar la presión
presión? del agua líquida se eleva su punto de ebullición.
DIAGRAMAS DE FASES
Dióxido de Carbono
Diagrama de fases del dióxido de
Tiene mucha semejanza con el del agua, con una carbono. Observe que la línea divisoria
entre sólido y líquido tiene una
excepción importante: la pendiente de la curva entre pendiente positiva. La fase líquida no
las fases sólida y líquida es positiva. De hecho, esto es es estable por debajo de 5.2 atm, así
válido para casi todas las demás sustancias. El agua se que sólo las fases sólidas y de vapor
pueden existir en condiciones
comporta de otra forma porque el hielo es menos denso atmosféricas.
que el agua líquida. El punto triple del dióxido de
carbono está a 5.2 atm y -57°C.
Toda la fase líquida está muy por arriba de la presión

atmosférica, por consiguiente, es imposible que el CO2
En condiciones atmosféricas, el dióxido
sólido se funda a la presión de 1 atm.
de carbono sólido no se funde; sólo
En cambio, cuando el CO2 sólido se calienta a -78°C se puede sublimarse. El dióxido de
sublima. De hecho, el CO2 sólido se conoce como hielo carbono gaseoso frío ocasiona que el
seco porque parece hielo y no se funde. vapor de agua cercano se condense y
forme una neblina.
Por esta propiedad, el hielo seco se utiliza como
refrigerante.
DIAGRAMAS DE FASE TÍPICOS
Agua (H2O): Helio (He):
Dióxido de Carbono (CO2):

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La temperatura de transición es la temperatura en la que coinciden los dos potenciales

El diagrama de la izquierda se aplica si

El diagrama de la derecha se aplica si

Los desplazamientos en las líneas continuas están muy exagerados.

Presión de vapor: Cuando un líquido se evapora,

donde ln es logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K*mol), y C es

Los diagramas de fases permiten predecir

Toda la fase líquida está muy por arriba de la presión

Dióxido de Carbono (CO2):

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