Fisica Estado Solido I Unidad 4
Fisica Estado Solido I Unidad 4
Fisica Estado Solido I Unidad 4
1
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 1/49
/49
Contenido: Tema 04
2
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Contenido: Tema 04
3
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Modelo del gas de Fermi
Motivación del modelo del gas de electrones libres
La motivación del modelo del gas de electrones libres fue el poder
explicar propiedades tales como:
Conductividad eléctrica, Conductividad térmica,
Capacidad calorífica, Susceptibilidad magnética,
de los metales alcalinos y nobles.
4
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Modelo del gas de Fermi
Metales alcalinos y nobles
Los metales alcalinos y nobles poseen en las capas electrónicas más
externas estados de valencia de simetría s.1
Considerando un cristal de Na, Calculando la fracción de volumen
ocupado por los iones,
3
Vcell = a30 = 75.4 Å ,
3 3
Vion = 8πRion /3 = 7.88 Å ,
Vion
⇒ fion = = 10.5%,
Vcell
Conf. elec. ⇒ 1s2 2s2 2p6 3s1 , casi el 90% del espacio es ocupado
Est. cristalina ⇒ bcc, por la nube electrónica, donde en
a0 = 4.225 Å, tales sistemas se llega a un camino
+ libre medio de hasta 108 dist. in-
Rion (Na ) = 0.98 Å.
teratómicas (aprox. 1cm).
1
Aún los metales nobles, ya que tienen capas d llenas. 5
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Modelo del gas de Fermi
Modelo del gas de electrones libres
6
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Modelo del gas de Fermi
Modelo del gas de electrones libres en una dimensión
Considerando en el modelo del gas de electrones libres un electrón
e− de masa m, en una caja de potencial unidimensional de longitud L,
cuyas barreras son infinitas,
V Resolviendo la ecuación anterior,
se obtendrá la sig. información:
e- ψn ← orbitales,
n ← energía de ψn ,
0 x L
siendo la ec. de Schrödinger: por tanto, la forma general de la
ecuación es:
Hψ = ψ ∀ V = 0,
H = p2 /2m ∀ p = −i~∂x , ~2 2
− ∂ ψn (x) = n ψn (x).
2m x
~2 2
∴ − ∂ ψ = ψ,
2m x
con: ψ = 0 ∀ x = 0, L.
7
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Modelo del gas de Fermi
Modelo del gas de electrones libres en una dimensión
De la ecuación anterior, Cada e− está caracterizado por
los sig. núm. cuánticos,
~2 2
− ∂ ψn (x) = n ψn (x).
2m x n → principal,
se obtiene como solución, ms = ±1/2 → magnético.
nπ 2π
ψn (x) = ASen x = ASen x , Por
−
ejemplo, para un sist. de 6
L λn e el estado base será:
donde λn = 2L/n → L = nλn /2. n ms Ocp. n Total e−
arrojando el espectro de energía, 1 ↑ 1 1
1 ↓ 2 2
2
~2 π 2 ↑ 1 3
n = n2 , 2 ↓ 2 4
2m L
3 ↑ 1 5
siendo la ocupación de cada nivel de 3 ↓ 2 6
energía de máximo dos electrones.
8
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Modelo del gas de Fermi
Modelo del gas de electrones libres en una dimensión
n En λn = 2L/n
1 1 2L
2 4 L
3 9 2L/3
4 16 L/2
Denotando,
~2 π 2 2
F = nF ,
2m L
~2 πN 2
= ∀ T = 0.
2m 2L
11
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Modelo del gas de Fermi
Modelo del gas de electrones libres en una dimensión: Distribución Fermi-Dirac
T>0
mientras que en condiciones de
laboratorio se tiene T = 300 K,
F
por tanto el rango de energía de
f () afectado por T es:
13
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Gas de electrones en tres dimensiones
Solución del sistema en 3D
Para el caso de un sistema en 3D: Adicionalmente, los orbitales
deben cumplir con las sig. condi-
~2 2
− ∇ ψk (r) = k (r)ψk (r), ciones de frontera:
2m
en donde los e− están confinados ψk (x, y, z) = ψk (x + L, y, z),
en un cubo de arista L ∴ V = L3 . ψk (x, y, z) = ψk (x, y + L, z),
La sol. propuesta es del tipo: ψk (x, y, z) = ψk (x, y, z + L),
~2 - / L /L
F = |kF |2 . kF kx
2m
15
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Gas de electrones en tres dimensiones
Espectro de energía en esquema de zona extendida
Dirección [100]
kx [- /L, /L] IBZ
L L L L L L L L L L
16
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Gas de electrones en tres dimensiones
Superficie de Fermi
Otra manera de representar la estructura electrónica es fijar el valor de
la energía a la energía de Fermi F ,
~2 2 2 ~2
k = kx + ky2 + kz2 ⇒ F = |kF |2 ,
2m 2m
La ec. anterior representa una su-
perficie en el espacio 3D, conocida
como superficie de Fermi, que
para el caso del electrón libre, es
una esfera con radio kF ,
vol. esfera de Fermi
N =2 ,
vol. IBZ
4πkF3 /3
=2 ,
(2π/L)3
1/3
2N
kF = 3π .
V
17
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Gas de electrones en tres dimensiones
Densidad de estados
Calculando la densidad de estados D() = dn/d para el gas de Fermi
confinado en una esfera de radio k < kF ,
D()
vol. esfera radio k
n=2 ,
vol. IBZ
4πk 3 /3 V k3
=2 = ,
(2π/L)3 3π 2
3/2
V 2m
= 2 ,
3π ~2
en donde = ~2 k 2 /2m.
Por tanto, la densidad de estados
para el gas de Fermi es:
F
3/2
V 2m
D() = 2 1/2 .
2π ~2 18
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Gas de electrones en tres dimensiones
Densidad de estados: Efecto de temperatura
Considerando los efectos de la
temperatura en D() mediante la
función de distribución de Fermi-
Dirac,
en donde,
1 1
f () = ∀ β= ,
e(−µ)β + 1 kB T
cumpliendose,
Z F
N= D()d ∀ T = 0,
Z0∞
N= D()f ()d ∀ T > 0.
0
19
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Gas de electrones en tres dimensiones
Velocidad de Fermi
Para conocer el significado de k, se aplica el operador de momento
p̂ = −i~∇ al orbital ψk (r) obtenido:
1 1
p̂ψk (r) = −i~∇ √ eik·r = ~k √ eik·r = ~kψk (r)
V V
por tanto, ~k es el eigenvalor de p̂.
Sin embargo, el eigenvalor de p̂ es el momento p = mv, entonces:
~
p = mv = ~k ∴ v = k,
m
lo cual representa la velocidad del e− en el orbital ψk (r).
Ahora, para el caso del vector de Fermi kF , se obtiene la velocidad
de Fermi,
1/3 1/3
N 2N
~ ~
vF = kF ⇒ vF = 3π 2 ∀ kF = 3π .
m m V V
20
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Gas de electrones en tres dimensiones
Parámetros de metales al nivel de Fermi
21
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Gas de electrones en tres dimensiones
Potencial químico
Obteniendo una expresión del potencial químico (T > 0) en función
de T y las propiedades intrínsecas del sistema,3
Z ∞
N= D()f ()d,
0
1
∀ f () = ,
e(−µ)β +1
en donde se considera que ∀ T ,
T TF , D()T =0 ∼ D()T >0 ,
siendo que existen pequeñas dife-
rencias en un rango kB T , vecindad
de µ, por tanto:
∞ n n
d D() ( − µ) .
X
D() = dn
n=0 µ n!
3
Como la energía o temperatura de Fermi. 22
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Gas de electrones en tres dimensiones
Potencial químico: Expansión de Sommerfeld
Sustituyendo la expresión propuesta de D() en la integral de N , se
obtiene la expansión de Sommerfeld,
∞
Z µ d2n−1 D()
2n
X 4
N= D()d + (kB T ) an ,
d2n−1
0 n=1
µ
π2
Z µ
dD()
(kB T )2
N= D()d + + ...
0 6 d µ
7π 4 3
4 d D() kB T 6
... + (kB T ) + O .
d3
360 µ
µ
,5
Para el caso en que T TF el número de partículas puede ser
aproximado hasta términos de T 2 ,
4
π2
Z µ
dD()
+ O kB T
N= D()d + (kB T )2 .
0 6 d µ µ
4
En donde an son ctes. adimensionales del órden de la unidad.
5
Situación que siempre se cumple en los metales. 23
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Gas de electrones en tres dimensiones
Potencial químico: Expansión de Sommerfeld
Debido a que D()T =0 ∼ D()T >0 ,
es posible aprox. la integral:
Z µ Z F
D()d ≈ D()d + . . .
0 0
. . . + (µ − F )D(F ),
∴ sust. en la expresión de N ,
Z µ
N= D()d + . . .
0
π2
... + (kB T )2 D0 (F ),
6
π2
Z F
⇒ N= D()d + (µ − F )D(F ) + (kB T )2 D0 (F ).
0 6
24
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Gas de electrones en tres dimensiones
Potencial químico: Expansión de Sommerfeld
De la expresión anterior,
π2
Z F
N= D()d + (µ − F )D(F ) + (kB T )2 D0 (F ),
0 6
π2 D0 (F ) 6
⇒ µ = F − (KB T )2 ,
6 D(F )
en donde para el modelo del gas de Fermi se tiene:
3/2 3/2
V 2m V 2m
D() = 1/2 → D0 () = −1/2 ,
2π 2 ~2 4π 2 ~2
por tanto, para el potencial químico,
" 2 #
π2 1 π2 kB T
µ = F − (KB T )2 = F 1 − ,
6 2F 3 2F
" 2 #
π2 τ
µ = F 1− ∀ τ = kB T.
12 F
26
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Contenido: Tema 04
27
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 27/49
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Observaciones experimentales
A temperaturas muy por debajo de la temp. de Debye o de Fermi, el
calor específico de los metales se puede expresar como:
C = Cel + Cred = γT + AT 3 ,
28
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Resultados cásicos
Considerando al gas de electrones libres como N partículas clásicas,
clas = 3N k /2, sin embargo, comparando con
el calor específico es Cel B
las observaciones experimentales:
• Cel ∝ T para temperaturas
bajas (T < TF ).
exp clas .
• Cel ≤ 0.01 Cel
Para salvar tal discrepancia con el
exp., se debe tomar en cuenta la
naturaleza fermiónica de los e− :
Ne = num. de e− en un rango de
energía kB T en la vecindad de
F excitados térmicamente,
Ne kB T T
= ⇒ Ne = N .
N kB TF TF
29
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/49
Capacidad calorífica del gas de electrones
Análisis cualitativo del calor específico
Si se considera que cada e− posee aprox. una energía kB T , entonces
la energía total será,
T
U ∼ Ne kB T = N kB T,
TF
por tanto, el calor específico vendrá dado como,
∂U T
Cel = = 2N kB .
∂T TF
Comparando el resultado recién obtenido con las observaciones experi-
mentales,
• Cel ∝ T , ∀ T < TF : tal relación lineal es obtenida.
exp clas :
• Cel ≤ 0.01 Cel
clas 3 quan T
Cel = N kB & Cel = 2N kB ,
2 TF
2
quan clas T clas 10 clas exp
⇒ Cel ∝ Cel = Cel = 0.01 Cel = Cel .
TF 104
30
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Análisis cuantitativo del calor específico
Calculando primero la energía electrónica del gas de Fermi:
Z F
T = 0 : U (0) = D()d,
0
Z ∞
T > 0 : U (T ) = D()f (, T )d,
0
31
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Análisis cuantitativo del calor especíico
Por otro lado, se sabe:
Z F Z ∞ Z F Z ∞
N= D()d = D()f (, T )d = + D()f (, T )d,
0 0 0 F
32
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Análisis cuantitativo del calor especíico
Del cambio de energía:
Z F Z ∞
∆U = (F − )D() [1 − f (, T )] d + ( − F )D()f (, T )d,
0 F
33
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 33/49
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Análisis cuantitativo del calor especíico
De la expresión obtenida anteriormente:
Z F Z ∞
∆U = (F − )D() [1 − f (, T )] d + ( − F )D()f (, T )d,
0 F
π2
Z ∞ Z µ
∂H
H()f ()d = H()d + (kB T )2 ,
0 0 6 ∂ µ
Z µ Z F
en donde: H()d ≈ H()d + (µ − F )H(F ),
0 0
π2
Z ∞ Z F
( − F )D()f (, T )d ≈ ( − F )D()d + (kB T )2 D(F ).
0 0 6
35
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 35/49
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Capacidad calorífica del gas de electrones
Constante de Sommerfeld
Calculando Cel :
∂ ∞ Z
Cel = ( − F )D()f (, T )d,
∂T 0
"Z #
∂ F π2 2 π2 2
= ( − F )D()d + (kB T ) D(F ) = k T D(F ),
∂T 0 6 3 B
37
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 37/49
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Conductividad eléctrica y ley de Ohm
Cálculo de la conductividad eléctrica
En un campo electromagnético, la integrando la ec. anterior, y con-
fuerza que es ejercida en un elec- siderando E 6= E(t),
trón de carga −e es: Z k(t) Z t
e
dk = − E dt,
F = −e [E + v × B] , k(0) ~ 0
e
por Newton, para un gas de Fermi, ⇒ k(t) − k(0) = ∆k = − Et,
~
esa fuerza está dada como:
en donde la expresión de ∆k refleja
dp la naturaleza de un proceso de dis-
F= ∀ p = mv = ~k,
dt persión de electrones.
por tanto, Además, se tiene para ∆k:
dk
~= −eE ∀ B = 0, ~∆k = m∆v,
dt e
e ⇒ ∆v = − Et.
⇒ dk = − Edt, m
~
38
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/49
Conductividad eléctrica y ley de Ohm
Conductividad eléctrica y Ley de Ohm
La cantidad ∆v se puede rela- e
cionar con el cambio de velocidad ⇒ v=− Eτ ∀ v(0) = 0.
m
que sufre un e− entre dos coli-
siones, caracterizadas por: Ahora, por otro lado, la densidad
de corriente se define como,
τ → tiempo de relajación,
J = N qv,
l → recorrido libre medio, !
N e2 τ
tales efectos dispersivos tienen su ⇒ J= E,
m
origen en:
• Imperfecciones de la red. lo cual corresponde a la ley de
• Impurezas. Ohm: J = σE, en donde σ repre-
senta la conductividad eléctrica
• Fonones.
del sistema:
Considerando que,
N e2 τ
σ= .
∆v = v(τ ) − v(0), m 39
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/49
Conductividad eléctrica y ley de Ohm
Resistividad eléctrica
La resistividad eléctrica se define:
1 m
ρ= ⇒ ρ= ,
σ N e2 τ
teniendo diferentes contribuciones,
ρ = ρi + ρL ,
41
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/49
Conductividad térmica
Conductividad térmica del gas de electrones
De la teoría cinética de gases, se tiene que la conductividad térmica
de un gas de partículas desplazándose a una vel. v, con un camino
libre medio l es,
1
K = Cvl ∀ C = calor específico,
3
aplicando para el gas de electrones libres se tiene:
π2 2 3N 1
Cel = k D(F )T ∀ D(F ) = & F = mvF2 ,
3 B 2F 2
por tanto, la conductividad térmica del gas de electrones es:
!
π2 2
Kel = N kB τ T ⇒ Kel ∝ T.
3m
Comparando con la conductividad térmica fonónica, se tiene:
• Kel > Kphon en metales puros (∀ T ),
• Kel ≈ Kphon en metales impuros o aleaciones desordenadas.
42
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 42/49
/49
Conductividad térmica
Conductividad térmica del gas de electrones
Comparando las diferentes conductividades en un gas de electrones
(eléctrica y térmica) se llega a la ley de Wiedemann-Franz:
2
K π 2 N kB
2 τ T /3m 1 πkB
= = T,
σ N e2 τ /m 3 e
teniendo el número de Lorentz, el cual es independiente del material:
2
K 1 πkB
⇒ L= = ≈ 2.45 × 10−8 watt-ohm/K2 .
σT 3 e
43
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 43/49
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Contenido: Tema 04
44
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 44/49
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Movimiento en campos magnéticos: Efecto Hall
Electrones en presencia de campos magnéticos
Para una partícula de masa m y por tanto, la ec. de movimiento
carga q = −e, la ecuación de quedará como:
movimiento estará dada por:
d 1
m + v = −e [E + v × B] .
dp d 1
dt τ
F= + αv = m + v,
dt dt τ
Considerando que los campos y la
siendo α = m/τ un término de velocidad vienen dados por:
fricción con origen en las coli-
E = (Ex , Ey , Ez ) , B = (0, 0, B) ,
siones de los electrones con imper-
fecciones o fonones. v = (vx , vy , vz ) ,
eτ Ex − ωc τ Ey
vx = − ,
m 1 + ωc2 τ 2
eτ Ey + ωc τ Ex
vy = − .
m 1 + ωc2 τ 2
46
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 46/49
/49
Movimiento en campos magnéticos: Efecto Hall
Campo Hall
49
Omar De la Peña-Seaman | IFUAP Estado Sólido I − FCFM 49/49
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