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2) Para estudiar la descomposición fotoquímica del bromo acuoso a la luz del sol, se disolvió

una pequeña cantidad de bromo líquido en agua contenida en un frasco de batería de vidrio y
se colocó a la luz solar directa. Los siguientes datos se obtuvieron a 25°C:

Time (min) 10 20 30 40 50 60
ppm Br2 2.45 1.74 1.23 0.88 0.62 0.44

a) Determine si la velocidad de reacción es cero, de primer o segundo orden en el bromo


y calcule la constante de velocidad de reacción en las unidades que elija.

SOLUCIÓN:

Para poder saber si la velocidad de reacción es de cero, primer o segundo orden seguimos el
método integral, para ello utilizaremos el software Microsoft Excel. Primero tendremos que
calcular lnc y 1/c, ya que ello nos brindará la ecuación linealizada de primer y segundo orden
respectivamente:

orden 0 orden 1 orden 2


Tempo (min) c ln c 1/c
10 2.45 0.90 0.41
20 1.74 0.55 0.57
30 1.23 0.21 0.81
40 0.88 -0.13 1.14
50 0.62 -0.48 1.61
60 0.44 -0.82 2.27
Graficamos:

Orden 0
2.5

f(x) = −2 0.0393142857142857 x + 2.60266666666667


R² = 0.943389282143438
1.5
c

0.5

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

t (min)
Orden 1
1.00
0.80
f(x) = − 0.0343312947615282 x + 1.2399515804276
0.60
R² = 0.999979332676699
0.40
0.20
ln c

0.00
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
-0.20
-0.40
-0.60
-0.80
-1.00

t (min)

orden 2
2.50

2.00
f(x) = 0.0364592779707798 x − 0.139761699983471
R² = 0.942293274269835
1.50
1/c

1.00

0.50

0.00
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

t (min)

Luego de analizar las gráficas, podemos darnos cuenta de que el máximo valor de R 2 es cuando
tenemos una reacción de primer orden, por lo tanto, su ecuación es:
2
y=1.24−0.0343 x R =1
La ecuación linealizada es:

ln c=¿ ln c 0−kt ¿

Por semejanza podemos establecer que:


−1
k =0.0343 mi n
ln c 0=1.24
1.24
c 0=e =3.46 ppm B r 2
4) La presión de la atmósfera decrece con la altitud. Al nivel del mar la presión media es una
atmósfera (1.033227 Kg/cm2). La tabla muestra los valores de p a varias alturas (en km).

h 0 5 10 15 20 25
p 1 0.55 0.25 0.12 0.06 0.02
Para ajustar los datos se proponen los siguientes modelos:
p−a b
i ¿e =h ii ¿ p=a+ bh
a. ¿Cuál es el modelo que mejor se ajusta a la serie de datos?
b. Con el modelo elegido estimar la presión a una altura de 13 km

SOLUCIÓN

Para poder responder a la pregunta “a”, debemos graficar en Excel, además de linealizar las
ecuaciones que se deben:

 Para la ecuación i:
p−a b
e =h
ln e p−a=ln hb
( p−a ) × ln e=b × ln h
p−a=b ln h
p=a+b ln h
Esa sería la ecuación linealizada, sin embargo, debemos tener en cuenta que en esta
ecuación la variable independiente “h” es el argumento de un logaritmo neperiano, y
cuando h=0 no existe solución para ln 0 , por lo tanto, esta ecuación queda descartada
del modelado.
 Para la ecuación ii:
p=a+bh
Ya tenemos la ecuación linealizada, por lo tanto, solo bastaría con graficar los datos
que se muestran en la tabla:

1.2

0.8
f(x) = − 0.0371428571428571 x + 0.797619047619048
0.6 R² = 0.842114354810848
c

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30
t (horas)
La ecuación que se grafica es:

y=0.7976−0.0371 x
La ecuación dada es:

p=a+bh
Por semejanza podemos establecer que:

a=0.7976 b=−0.0371
Ahora, la ecuación para hallar la presión “p” a una altura “h” es:

p=0.7976−0.0371 h

 Por lo tanto, la presión a una altura de 13 Km es:


p=0.7976−0.0371(13)
p=0.3153 atm

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