Curso ICM032: Química Analítica I 1

Unidad 3 Introducción ................................................................................... 2

Disoluciones amortiguadoras ........................................................ 2
Sistemas ácido-base Cálculo del pH de disoluciones amortiguadoras .......................... 2
Ejemplo 3.16 ............................................................................................... 4
Ejemplo 3.17 ............................................................................................... 4
Tema: Valoraciones volumétricas Propiedades de las disoluciones amortiguadoras ......................... 5
El efecto de la dilución ................................................................................ 5
y soluciones amortiguadoras Efecto de la adición de ácidos y bases .......................................................... 5
Ejemplo 3.18 ............................................................................................... 5
La composición de las disoluciones amortiguadoras como función del pH:
valores alfa ................................................................................................. 6
Capacidad amortiguadora ........................................................................... 7
Preparación de disoluciones amortiguadoras ............................................... 8
Lectura 3. Ejemplo 3.19 ............................................................................................... 8

Valoraciones en Química Analítica ............................................... 9

Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. y Crouch, S. R. (2015).
Algunos conceptos utilizados en las valoraciones volumétricas .... 9
Disoluciones acuosas y equilibrios químicos. En A. Vega Puntos de equivalencia y puntos finales ........................................................ 9
Estándares primarios................................................................................. 11

(Ed.), Fundamentos de Química Analítica (9ª ed., pp. Disoluciones estándar ................................................................ 11
Cálculos volumétricos ............................................................... 11
197-234). Cengage Learning Editores. Algunas relaciones útiles ........................................................................... 12
Cálculo de la concentración molar de disoluciones estándar ...................... 12
Ejemplo 3.20 ............................................................................................. 12
Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. y Crouch, S. R. (2015).
Ejemplo 3.21 ............................................................................................. 13
Ejemplo 3.22 ............................................................................................. 13
Valoraciones en Química Analítica. En A. Vega (Ed.), Tratamiento de los datos en valoraciones ................................................... 13
Ejemplo 3.23 ............................................................................................. 14
Ejemplo 3.24 ............................................................................................. 14
Fundamentos de Química Analítica (9ª ed., pp. 302-321). Ejemplo 3.25 ............................................................................................. 14
Ejemplo 3.26 ............................................................................................. 14
Cengage Learning Editores. Ejemplo 3.27 ............................................................................................. 14
Ejemplo 3.28 ............................................................................................. 14

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 2

Introducción Cálculo del pH de disoluciones amortiguadoras

La acidez o basicidad de una solución a menudo es un factor Una disolución que contiene un ácido débil, HA, y su base
importante en las reacciones químicas. Es de gran importancia el uso de conjugada, A–, puede ser ácida, neutra o básica dependiendo de la
amortiguadores de un pH dado para mantener el pH de la solución en un posición de dos equilibrios que compiten entre sí:
nivel deseado. Además, los equilibrios ácido-base son importantes para
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
entender las titulaciones ácido-base y los efectos de los ácidos en las 𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴− 𝑘𝑎 =
especies y en las reacciones, por ejemplo, los efectos de complejamiento [𝐻𝐴]
o precipitación. En la unidad 2 se describieron los conceptos [𝑂𝐻− ][𝐻𝐴] 𝑘𝑤
fundamentales de las constantes de equilibrio. En esta unidad se 𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻− + 𝐻𝐴 𝑘𝑏 = =
[𝐴− ] 𝑘𝑎
describirán con mayor detalle diversos cálculos de equilibrio ácido-base,
incluyendo ácidos y bases débiles, hidrólisis de sales de ácidos y bases Si el primer equilibrio tiende más hacia la derecha que el
débiles, amortiguadores, ácidos polipróticos y sus sales, y amortiguadores segundo, la disolución es ácida. Si el segundo equilibrio es más favorable,
fisiológicos. Se repasarán primero las teorías ácido-base y el concepto la disolución es básica. Estas dos expresiones de la constante de equilibrio
básico de pH. muestran que las concentraciones relativas de los iones hidronio e
hidróxido dependen no solo de las magnitudes de K a y Kb, sino también
de la relación entre las concentraciones del ácido y su base conjugada.
Disoluciones amortiguadoras Para encontrar el pH de una disolución que contiene tanto un
Una disolución amortiguadora o disolución reguladora es 1 ácido, HA, como su base conjugada, NaA, se necesitan expresar las
aquella que resiste cambios en su pH cuando se diluye o cuando se le concentraciones de equilibrio de HA y NaA en términos de sus
añaden ácidos o bases. De manera general, las disoluciones concentraciones analíticas, CHA y CNaA. Si se observan con cuidado los
amortiguadoras se preparan a partir de pares ácido/base conjugados, como dos equilibrios, se puede observar que la primera reacción disminuye la
los pares de ácido acético/acetato de sodio o de cloruro de concentración de HA en una cantidad igual a [H3O+], mientras que la
amonio/amoniaco. Los científicos y técnicos en muchas áreas de la segunda aumenta esta concentración por la cantidad de [OH–]. Por lo
ciencia, así como de la industria utilizan disoluciones amortiguadoras para tanto, la concentración de HA se puede relacionar con su concentración
mantener el pH relativamente constante y a niveles predeterminados en analítica, como se muestra en la siguiente ecuación:
una gran cantidad de disoluciones. A lo largo de este libro usted [𝐻𝐴] = 𝐶𝐻𝐴 + [𝐻3 𝑂+ ] − [𝑂𝐻− ] 𝐸𝑐. 3.20
encontrará muchas referencias a este tipo de disoluciones.
De manera similar, el primer equilibrio va a incrementar la
concentración de A– en una cantidad igual a [H3O+], y el segundo va a
disminuir su concentración en una cantidad igual a [OH–]. Así, la
concentración de equilibrio está dada por una segunda ecuación que se
parece mucho a la ecuación 3.20.

1
Las disoluciones amortiguadoras se utilizan en todos los tipos de apli- caciones químicas siempre que sea
indispensable mantener el pH de una disolución a un nivel constante y predeterminado.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 3

[𝐴− ] = 𝐶𝑁𝑎𝐴 + [𝐻3 𝑂+ ] − [𝑂𝐻− ] 𝐸𝑐. 3.21 La ecuación de Henderson-Hasselbalch: La ecuación de

Dada la relación inversa entre [H3O+] y [OH–], siempre es posible Henderson-Hasselbalch, que se utiliza para calcular el pH de las
eliminar una u otro de las ecuaciones 3.20 y 3.21. De manera adicional, la disoluciones amortiguadoras, se puede encontrar de manera común en la
diferencia entre las concentraciones de [H3O+] y [OH–] es generalmente bibliografía biológica y en textos bioquímicos. Esta ecuación se obtiene
tan pequeña en relación con las concentraciones molares de ácido y base expresando cada término en la ecuación 3.24 como logaritmo negativo y
conjugadas que las ecuaciones 3.20 y 3.21 se simplifican a: luego invirtiendo la relación de concentraciones para mantener todos los
signos positivos:
[𝐻𝐴] ≈ 𝐶𝐻𝐴 𝐸𝑐. 3.22
𝐶𝐻𝐴
[𝐴− ] ≈ 𝐶𝑁𝑎𝐴 𝐸𝑐. 3.23 − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 𝑘𝑎 + log
𝐶𝑁𝑎𝐴
Si se sustituyen las ecuaciones 3.22 y 3.22 en la expresión de la
Por lo tanto,
constante de disociación y posteriormente se reordena el resultado, se
tiene: 𝐶𝐻𝐴
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + log 𝐸𝑐. 3.25
𝐶𝐻𝐴 𝐶𝑁𝑎𝐴
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝑘𝑎 𝐸𝑐. 3.24
𝐶𝑁𝑎𝐴 𝐶𝐵𝐻 +
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝑘𝑏 + log 𝐸𝑐. 3.26
Los supuestos que llevan a las ecuaciones 3.22 y 3.23 no aplican 𝐶𝐵
para ácidos o bases que tienen constantes de disociación mayores que
10-3 o cuando la concentración molar del ácido o de su base conjugada (o
de ambos) es muy pequeña. En estas circunstancias, tanto [H3O+] como Si los supuestos que llevan a la ecuación 3.23 no son válidos, los
[OH–] deben conservarse en las ecuaciones 3.20 y 3.21, dependiendo de valores de [HA] y [A–] están dados por las ecuaciones 3.21 y 3.22,
la naturaleza ácida o básica de la disolución. En cualquier caso, las respectivamente. Si se obtienen los logaritmos negativos de estas
ecuaciones 3.22 y 3.23 siempre deben usarse como acercamiento inicial. expresiones, se obtienen generalizaciones de las ecuaciones de
Posteriormente, hay que utilizar valores provisionales de [H3O+] y [OH–] Henderson-Hasselbalch.
para probar dichos supuestos.
Dentro de los límites que establecen los supuestos hechos al
derivar la ecuación 3.24, se establece que la concentración del ion
hidronio en una disolución que contiene un ácido débil, y su base
conjugada depende únicamente de la relación de las concentraciones
molares de estos dos solutos. Más aún, esta relación es independiente de
la dilución, dado que la concentración de cada componente cambia de
manera proporcional a medida que cambia el volumen de la disolución.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 4

Ejemplo 3.16 Ejemplo 3.17

¿Cuál es el pH de una disolución que contiene 0.4 M de ácido Calcula el pH de una disolución que contiene 0.2 M de NH3 y 0.3 M
fórmico y 1.0 M de formiato de sodio? de NH4Cl.
Estrategia: El pH de la disolución está afectado por la Ka y del ion
Estrategia: El pH de la disolución está afectado por la Ka y amonio y la Kb del amoniaco. A través de ellas, se determinó que la disolución
del ácido fórmico y la Kb del ion formiato. A través de ellas, se es básica, por lo que se calculará la concentración de H3O+ en la ecuación de
determinó que la disolución es ácida, por lo que se calculará la equilibrio de Ka y se verificará la validez de las aproximaciones empleando [OH–
concentración de H3O+ en la ecuación de equilibrio de K a. ].

Solución Solución
𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ 𝑘𝑎 = 5.70 × 10−10
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝐶𝑂𝑂− 𝑘𝑎 = 1.80 × 10−4
𝑘𝑤
− −
𝑘𝑤 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 − 𝑘𝑏 = = 1.75 × 10−5
𝐻𝐶𝑂𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑘𝑏 = = 5.56 × 10−11 𝑘𝑎
𝑘𝑎
Utilizando los argumentos que llevaron a las ecuaciones 3.20 y 3.21,
[𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝐶𝑂𝑂𝑂 − ] se encuentra,
𝑘𝑎 = = 1.80 × 10−4
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝑁𝐻4+ ] = 𝐶𝑁𝐻4 𝐶𝑙 + [𝑂𝐻 − ] − [𝐻3 𝑂+ ] ≈ 𝐶𝑁𝐻4 𝐶𝑙 + [𝑂𝐻 − ]
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] ≈ 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.4 𝑀 [𝑁𝐻3 ] = 𝐶𝑁𝐻3 + [𝐻3 𝑂+ ] − [𝑂𝐻 − ] ≈ 𝐶𝑁𝐻3 − [𝑂𝐻 − ]
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝑂 − ] ≈ 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝑂 − = 1.0 𝑀 Dado de Kb es mucho mayor que Ka, la disolución es básica y [H3O+]
–
≪ [OH ], por lo que se desprecia su concentración. Asimismo, se asume que
Sustituyendo estas expresiones en la ecuación 3.24 se [OH–] ≪ CNH4Cl y que CNH3, por lo que:
obtiene:
[𝑁𝐻4+ ] ≈ 𝐶𝑁𝐻4+ = 0.3 𝑀
0.4
[𝐻3 𝑂+ ] = (1.80 × 10−4 ) ( ) = 7.20 × 10−5 [𝑁𝐻3 ] ≈ 𝐶𝑁𝐻3 = 0.2 𝑀
1.0
0.3
Observa que los supuestos de que [H3O+] ≪ CHCOOH y que [𝐻3 𝑂+ ] = (5.70 × 10−10 ) ( ) = 8.55 × 10−10 𝑀
+
[H3O ] ≪ CHCOO– son válidas. Por lo tanto, 0.2
Se verifica su validez calculando [OH–] y comparando con CNH4Cl y
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log[7.20 × 10−5 ] = 4.14 CNH3, para luego calcular su pH.
1.00 × 10−14
[𝑂𝐻 − ] = = 1.17 × 10−5 𝑀
8.55 × 10−10
Tal como se muestra en el ejemplo 3.17, las ecuaciones 3.20 y 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log[8.55 × 10−10 ] = 9.07
3.21 también aplican a los sistemas amortiguadores que consisten en una
base débil y su ácido conjugado. Más aún, en la mayoría de los casos es
posible simplificar estas ecuaciones de tal manera que se puede utilizar la
ecuación 3.24.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

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Propiedades de las disoluciones amortiguadoras Efecto de la adición de ácidos y bases

En esta sección se va a demostrar la resistencia de las El ejemplo 3.18 presenta una segunda propiedad de las
disoluciones amortiguadoras a los cambios en el pH provocados por disoluciones amortiguadoras2: su resistencia a cambios de pH después de
dilución o por adición tanto de ácidos como de bases fuertes. la adición de pequeñas cantidades de ácidos y bases fuertes.

Ejemplo 3.18
El efecto de la dilución Calcule el cambio en el pH que ocurre cuando una porción de 100 mL de a)
NaOH 0.05 M y b) HCl 0.05 M se añaden a 400 mL de la disolución amortiguadora que
El pH de una disolución amortiguadora permanece independiente se describió en el ejemplo 3.17.
de la dilución hasta que las concentraciones de las especies que contiene
Estrategia: Empleando los datos del ejemplo 3.17, se calculan los equilibrios
han disminuido al punto donde la aproximación que se empleó para llegar al adicionar un ácido o base fuerte, para calcular las concentraciones en equilibrio de NH 3
a las ecuaciones 3.23 y 3.24 se hace inválida. La figura 3.5 contrasta el y NH4+, y finalmente calcular el pH empleando la ecuación 3.24.
comportamiento de disoluciones amortiguadas y no amortiguadas ante la Solución
dilución. Para cada una, la concentración inicial de soluto es 1.00 M. La
a) Añadir NaOH convierte una parte del NH 4+ en la disolución amortiguadora en NH3.
resistencia de una disolución amortiguada a los cambios de pH durante la
dilución se muestra claramente. 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 − ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂
(400 𝑚𝐿)(0.2 𝑀) + (100 𝑚𝐿)(0.05 𝑀)
𝐶𝑁𝐻3 = = 0.17 𝑀
500 𝑚𝐿
(400 𝑚𝐿)(0.3 𝑀) − (100 𝑚𝐿)(0.05 𝑀)
𝐶𝑁𝐻4+ = = 0.23 𝑀
500 𝑚𝐿
0.23
[𝐻3 𝑂+ ] = (5.70 × 10−10) ( ) = 7.71 × 10−10 𝑀
0.17
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log[7.71 × 10−10] = 9.11
∆𝑝𝐻 = 9.11 − 9.07 = 0.04
b) Añadir HCl convierte una parte del NH 3 en la disolución amortiguadora en NH4+.
𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂 + ⇌ 𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂
(400 𝑚𝐿)(0.2 𝑀) − (100 𝑚𝐿)(0.05 𝑀)
𝐶𝑁𝐻3 = = 0.15 𝑀
500 𝑚𝐿
(400 𝑚𝐿)(0.3 𝑀) + (100 𝑚𝐿)(0.05 𝑀)
Figura 3.5 Efecto de la dilución en el pH de disoluciones amortiguadas y no 𝐶𝑁𝐻4+ = = 0.25 𝑀
500 𝑚𝐿
amortiguadas. La constante de disociación para el HA es 1.00x10-4. Las concentraciones
iniciales de soluto son de 1.00 M. 0.25
[𝐻3 𝑂+ ] = (5.70 × 10−10) ( ) = 9.50 × 10−10 𝑀
0.15
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log[9.50 × 10−10] = 9.02
∆𝑝𝐻 = 9.02 − 9.07 = −0.05
2
Las disoluciones amortiguadoras no mantienen el pH a un valor absolutamente constante, pero los cambios en el pH
son relativamente pequeños cuando se añaden pequeñas cantidades de ácidos y bases.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 6

Es interesante hacer una comparación entre el comportamiento de 𝑘𝑎 [𝐻𝑂𝐴𝑐]

una disolución no amortiguada de pH 9.07 con la disolución [𝑂𝐴𝑐 − ] = 𝐸𝑐. 3.29
[𝐻3 𝑂+ ]
amortiguadora del ejemplo 3.18. Se puede observar que al añadir la misma
cantidad de base a la disolución no amortiguada hay un aumento en el pH La concentración total de ácido acético, CT, puede estar en la
a 12.00: un aumento de 2.93 unidades. Añadir ácido provocaría una forma de HOAc o de OAc–. Por lo tanto,
disminución en el pH de poco más de 7 unidades. 𝐶𝑇 = [𝐻𝑂𝐴𝑐] + [𝑂𝐴𝑐 − ] 𝐸𝑐. 3.30
Al sustituir la ecuación 3.29 en la ecuación 3.30 se obtiene
La composición de las disoluciones amortiguadoras como 𝑘𝑎 [𝐻𝑂𝐴𝑐] [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑘𝑎
función del pH: valores alfa 𝐶𝑇 = [𝐻𝑂𝐴𝑐] + = [𝐻𝑂𝐴𝑐] ( )
[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]
Se puede visualizar la composición de las disoluciones
amortiguadoras al graficar las concentraciones en equilibrio relativas de Cuando se reordena esta ecuación se obtiene
los dos componentes de un conjugado ácido/base como función del pH de [𝐻𝑂𝐴𝑐] [𝐻3 𝑂+ ]
la disolución. Estas concentraciones relativas son llamadas valores alfa. =
𝐶𝑇 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑘𝑎
Por ejemplo, si se deja que CT sea la suma de las concentraciones
analíticas del ácido acético y el acetato de sodio en una disolución De acuerdo con la ecuación 3.27, [HOAc]/CT = 0, por lo tanto:
amortiguadora común, se puede escribir:
[𝐻𝑂𝐴𝑐] [𝐻3 𝑂+ ]
𝐶𝑇 = 𝐶𝐻𝑂𝐴𝑐 + 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐 0 = = 𝐸𝑐. 3.31
C𝑇 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑘𝑎
Se define entonces 0, la fracción del total de la concentración de Para derivar una expresión similar para 1, se reordena la
ácido que no se disocia, como expresión de la constante de disociación a:
[𝐻𝑂𝐴𝑐] [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐴𝑐 − ]
0 = 𝐸𝑐. 3.27 [𝐻𝑂𝐴𝑐] =
C𝑇 𝑘𝑎
Y 1, la fracción que se disocia, como: Y se sustituye en la ecuación 3.30
[𝑂𝐴𝑐 − ] [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐴𝑐 − ] [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑘𝑎
1 = 𝐸𝑐. 3.28 𝐶𝑇 = + [𝑂𝐴𝑐 − ] = [𝑂𝐴𝑐 − ] ( )
C𝑇 𝑘𝑎 𝑘𝑎
Los valores alfa son relaciones sin unidades cuya suma debe ser Al reordenar esta expresión se obtiene 1 tal como está definida
igual a la unidad, esto es: en la ecuación 3.26.
0 + 1 = 1 [𝑂𝐴𝑐 − ] 𝑘𝑎
+
Los valores alfa dependen únicamente de [H3O ] y de Ka y son 1 = = 𝐸𝑐. 3.32
C𝑇 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑘𝑎
independientes de CT. Para derivar las expresiones para 0, se reordena la
expresión de la constante de disociación a Observe que el denominador es el mismo en las ecuaciones 3.31
y 3.32. La figura 3.6 ilustra la manera en la que 0 y 1 varían en función

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 7

del pH. Los datos para estos gráficos se calcularon a partir de las La capacidad amortiguadora3, , de una disolución se define
ecuaciones 3.31 y 3.32. Se puede ver que las dos curvas cruzan en el punto como el número de moles de ácido fuerte o de base fuerte que provocan
donde pH = pKHOAC = 4.74. En este punto, las concentraciones de ácido que 1.00 L de la disolución amortiguadora muestren un cambio de 1.00
acético y de ion acetato son iguales, y ambas fracciones de la unidad de pH. Matemáticamente, la capacidad amortiguadora está dada
concentración analítica total son iguales a un medio. por:
𝑑𝐶𝑏 𝑑𝐶𝑎
𝛽= =−
𝑑𝑝𝐻 𝑑𝑝𝐻
Donde dCb es el número de moles por litro de base fuerte y dCa
es el número de moles por litro de ácido fuerte añadidos a la disolución
amortiguadora. Dado que la adición de un ácido fuerte a una disolución
amortiguadora provoca que el pH disminuya, la relación dCa/dpH es
negativa, y la capacidad amortiguadora siempre es positiva.
La capacidad amortiguadora no depende únicamente de la
concentración total de los dos componentes de la disolución
amortiguadora, sino también de la relación entre sus concentraciones.
Como se muestra en la figura 3.7, la capacidad amortiguadora disminuye
rápidamente a medida que la relación entre las concentraciones de ácido
y base conjugada se hace mayor o menor que 1 (el logaritmo de la relación
Figura 3.6 Variación de a con el pH. Note que la mayor parte de la transición entre 0 y 1 aumenta o disminuye por arriba o por debajo del cero). Por esta razón, el
ocurre a ±1 unidades de pH del punto donde se cruzan las dos curvas. El punto donde se cruzan pKa del ácido elegido para una aplicación específica debe estar a ±1
las dos curvas 0 = 1 = 0.5 ocurre cuando el pH = pKHOAC = 4.74.
unidades del valor de pH deseado para que la disolución tenga una
capacidad amortiguadora razonable.
Capacidad amortiguadora
La figura 3.5 y el ejemplo 3.18 demuestran que una disolución
que contiene un par ácido/ base conjugado poseen una marcada resistencia
a los cambios en el pH. Por ejemplo, el pH de una porción de 400 mL de
una disolución amortiguadora preparada al diluir 10 veces la disolución
descrita en el ejemplo 3.18 cambiaría entre 0.4 y 0.5 unidades cuando se
trata con 100 mL de hidróxido de sodio o 0.0500 M de ácido clorhídrico.
En el ejemplo 3.18 se muestra que el cambio es solo de entre 0.04 y 0.05
unidades para la disolución amortiguadora concentrada.

3
La capacidad amortiguadora de una disolución amortiguadora es el número de moles de ácido fuerte o de base fuerte
que pueden ser absorbidos por 1 L de disolución amortiguadora sin cambiar el pH por más de 1.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 8

Ejemplo 3.19
Describe como se podrían preparar aproximadamente 500
mL de una disolución amortiguadora con pH de 4.5 a partir de ácido
acético 1 M (HOAc) y acetato de sodio (NaOAc).
Estrategia: Es razonable suponer que los cambios de
volumen al añadir el acetato de sodio sólido a la disolución de ácido
acético son muy pequeños. Se calcula posteriormente la masa de
NaOAc que se añadirá a 500 mL de HOAc 1.0 M,
Solución
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−4.5 = 3.16 × 10−5 𝑀
[𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐴𝑐 − ]
𝑘𝑎 = = 1.75 × 10−5
Figura 3.7 Capacidad amortiguadora como función del logaritmo de la relación CNaA/CHA. La [𝐻𝑂𝐴𝑐]
capacidad amortiguadora máxima ocurre cuando las concentraciones de ácido y base conjugada
son iguales, esto es, cuando 0 = 1 = 0.5. [𝑂𝐴𝑐 − ] 1.75 × 10−5 1.75 × 10−5
= = = 0.5534
[𝐻𝑂𝐴𝑐] [𝐻3 𝑂+ ] 3.16 × 10−5
[𝑂𝐴𝑐 − ] = 0.5534(1 𝑀) = 0.5534 𝑀
Preparación de disoluciones amortiguadoras
En principio, una disolución amortiguadora de cualquier valor de 0.5534 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐 82.034 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐
pH se puede preparar al combinar cantidades cuidadosamente calculadas 𝑚𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐 = · 0.5 𝐿 ·
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐
de un par ácido/base conjugado apropiado. Sin embargo, en la práctica los = 22.7 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐
valores de pH de disoluciones amortiguadoras preparadas utilizando
Después de disolver esta cantidad de NaOAc en la disolución
técnicas formuladas a partir de datos teóricos difieren de los valores
de ácido acético, se debe verificar el pH de la disolución con ayuda
predichos debido a las incertidumbres en los valores numéricos de muchas
de un medidor de pH y, de ser necesario, ajustar dicho pH añadiendo
constantes de disociación y debido también a las simplificaciones
pequeñas cantidades de ácido o base.
utilizadas en los cálculos. Por estas discrepancias, a nivel práctico se
preparan disoluciones amortiguadoras haciendo una disolución cuyo pH
se aproxime al valor de pH deseado (véase el ejemplo 3.19) y después se Las disoluciones amortiguadoras son de gran importancia para
ajusta el pH de la disolución añadiendo un ácido o una base fuertes hasta los estudios biológicos y bioquímicos en los cuales se debe mantener una
que el medidor de pH indique el valor de pH deseado. De manera concentración baja, pero constante, de iones hidronio (10-6 a 10-10 M) a lo
alternativa, un gran número de técnicas empíricas para preparar largo de los experimentos. Las casas proveedoras de disoluciones
disoluciones amortiguadoras de pH conocido están disponibles en químicas y biológicas tienen una variedad de disoluciones amortiguadoras
manuales químicos y en estudios de referencia. disponibles.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 9

Valoraciones en Química Analítica fosfato en una muestra se puede determinar añadiendo un excedente
Los métodos de valoración , también llamados métodos 4 medido de una disolución estándar de nitrato de plata a la muestra, lo cual
volumétricos, incluyen un gran número de poderosos procedimientos lleva a la formación de fosfato de plata insoluble:
cuantitativos que se basan en medir la cantidad de un reactivo de 3𝐴𝑔+ + 𝑃𝑂4−3 → 𝐴𝑔3 𝑃𝑂4 (𝑠)
concentración conocida que es consumido por un analito durante una
reacción química o electroquímica. Las valoraciones volumétricas5 Posteriormente, el exceso de nitrato de plata se retrotitula con una
involucran la medición del volumen de una disolución de concentración disolución estándar de tiocianato de potasio:
conocida que es necesario para reaccionar completamente con el analito.
En las valoraciones gravimétricas se mide la masa de dicho reactivo en 𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁4 (𝑠)
lugar de su volumen. En las valoraciones coulombimétricas6, el
La cantidad de nitrato de plata es químicamente equivalente a la
“reactivo” es una corriente eléctrica de magnitud conocida que consume cantidad del ion fosfato más la cantidad del tiocianato utilizado para la
al analito. Para este tipo de valoración, se mide el tiempo requerido (y, por valoración por retroceso. La cantidad de fosfato se determina entonces
lo tanto, la carga total) necesario para completar la reacción
calculando la diferencia entre la cantidad de nitrato de plata y la cantidad
electroquímica.
de tiocianato.

Algunos conceptos utilizados en las valoraciones volumétricas Puntos de equivalencia y puntos finales
Una disolución estándar7 (o titulante estándar) es un reactivo
El punto de equivalencia 9 en una valoración es el punto teórico
de concentración conocida que se utiliza para llevar a cabo una valoración
que se alcanza cuando la cantidad de titulante añadido es químicamente
volumétrica. La valoración se lleva a cabo añadiendo lentamente la
equivalente a la cantidad de analito en la muestra. Por ejemplo, el punto
disolución estándar desde una bureta o algún otro aparato dispensador de de equivalencia en la valoración de cloruro de sodio con nitrato de plata
líquidos hacia una disolución que contiene al analito; se sigue este proceso
ocurre exactamente después de que se ha añadido un mol de ion plata por
hasta que se pueda juzgar que la reacción entre los dos se ha completado.
cada mol de ion cloruro en la muestra. El punto de equivalencia en la
El volumen o masa de reactivo necesario para completar la valoración se valoración de ácido sulfúrico con hidróxido de sodio se alcanza después
determina a partir de la diferencia entre la lectura inicial y la lectura final. de introducir 2 moles de base por cada mol de ácido.
El proceso de la valoración volumétrica se muestra en la figura 3.8.
No se puede determinar el punto de equivalencia de una
A veces es necesario añadir un exceso del titulante estándar para
valoración de manera experimental. En lugar de eso, solo se puede estimar
después determinar dicho exceso por medio de una valoración por
su posición observando algún cambio físico asociado con la condición de
retroceso8 con un segundo titulante estándar. Por ejemplo, la cantidad de
equivalencia química. La posición de este cambio se llama punto final 10

4 8
Los métodos de valoración se basan en la determinación de la cantidad de un reactivo de concentración conocida La valoración por retroceso es un proceso en el que el exceso de disolución estándar utilizado para consumir un
que se necesita para reaccionar completamente con el analito. Este reactivo puede ser una disolución estándar de un analito se determina por medio de una valoración con una segunda disolución estándar. Las valoraciones por
compuesto químico o una corriente eléctrica de magnitud conocida. retroceso son necesarias cuando la velocidad de la reacción entre el analito y el reactivo es lenta o cuando la
5
En las valoraciones volumétricas la cantidad que se mide es el volumen de un reactivo estándar. disolución estándar carece de estabilidad.
6 9
En las valoraciones coulombimétricas la cantidad que se mide es la cantidad de carga requerida para completar la El punto de equivalencia es el punto de una valoración en el cual la cantidad de reactivo estándar añadido es
reacción con el analito. equivalente a la cantidad de analito.
7 10
Una disolución estándar es un reactivo de concentración conocida. Las disoluciones estándar se usan en las El punto final es el punto de la valoración en el que ocurre un cambio físico que está asociado con la condición de
valoraciones y en otros muchos tipos de análisis químicos. equivalencia química.

Unidad 3: Sistemas ácido-base

Curso ICM032: Química Analítica I 10

de la valoración. Durante una valoración siempre se intenta estar seguro

de que cualquier diferencia de masa o volumen entre el punto de
equivalencia y el punto final sea pequeña. Sin embargo, dichas diferencias
existen, y son el resultado tanto de cambios físicos inadecuados como de
la poca habilidad del analista para observarlos. La diferencia en el
volumen o la masa entre el punto de equivalencia y el punto final se
conoce como error en la valoración11.
Por lo general, los indicadores se añaden al analito en disolución
para producir cambios físicos observables (que ponen en evidencia el
punto final) cuando se llega al punto de equivalencia o cerca de él. En la
región cercana al punto de equivalencia ocurren cambios grandes en la
concentración relativa del analito o del titulante. Estos cambios de
concentración provocan cambios en la apariencia del indicador. Los
cambios típicos en los indicadores incluyen la aparición o desaparición de
un color, cambios de color, y la aparición o desaparición de turbidez. Por
ejemplo, el indicador que se utiliza en la valoración por neutralización de
ácido clorhídrico con hidróxido de sodio es la fenolftaleína, que provoca
un cambio de color en la disolución, la cual pasa de incolora a rosa una
vez que se ha añadido un exceso de hidróxido de sodio.
Generalmente se utilizan instrumentos para detectar los puntos
finales de una valoración. Estos instrumentos responden a ciertas
propiedades de la disolución que cambian de manera característica
durante la valoración. Entre dichos instrumentos se encuentran los
colorímetros, turbidímetros, espectrofotómetros, monitores de
temperatura, refractómetros, voltímetros, medidores de corriente y
medidores de conductividad.

Figura 3.8 El proceso de valoración

11
En los métodos volumétricos, el error en la valoración está dado por: E t = Vpf – Veq, donde Vpf es el volumen real de
reactivo necesario para alcanzar el punto final y Veq es el volumen teórico necesario para alcanzar el punto de
equivalencia.

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Estándares primarios 1. Ser lo suficientemente estable de tal manera que su concentración

12
Un estándar primario (o patrón primario) es un compuesto deba ser determinada una sola vez;
altamente purificado que sirve como material de referencia en las 2. Reaccionar rápidamente con el analito de tal manera que el
valoraciones y otros métodos analíticos. La exactitud de un método tiempo requerido entre las adiciones de reactivo sea mínimo;
depende de manera crítica de las propiedades del estándar primario. A 3. Reaccionar de manera más o menos completa con el analito de
continuación se presentan algunos requerimientos importantes que debe modo que se obtengan puntos finales satisfactorios, y
cumplir un estándar primario: 4. Experimentar reacciones selectivas con el analito que puedan ser
descritas por medio de ecuaciones balanceadas.
1. Alta pureza. Deben existir métodos disponibles para confirmar su
pureza. Pocos reactivos cumplen por completo con estos puntos. La
2. Estabilidad atmosférica. exactitud de una valoración no puede ser mejor que la exactitud de la
3. Ausencia de agua de hidratación de tal manera que la concentración de la disolución estándar utilizada. Existen dos métodos
composición del sólido no cambie con variaciones en la básicos para establecer la concentración de estas disoluciones. En el
humedad. primer método o método directo se determina cuidadosamente la masa
4. Bajo costo. del estándar primario que se disuelve en un disolvente adecuado y
5. Solubilidad razonable en el medio de valoración. posteriormente se diluye a un volumen conocido en un matraz
6. Masa molar razonablemente grande de tal manera que el error volumétrico. El segundo método se conoce como estandarización14; en
relativo asociado con la pesada del estándar sea mínimo. este, el titulante que se va a estandarizar se usa para titular 1) una masa
conocida de estándar primario, 2) una masa conocida de estándar
Muy pocos compuestos cumplen o se acercan a cumplir estos secundario, o 3) el volumen de una disolución estándar cuidadosamente
criterios, y solo un pequeño número de sustancias usadas como estándares medido. Un titulante que es estandarizado también se llama disolución
primarios están disponibles de manera comercial. Como consecuencia, estándar secundaria. La concentración de una disolución estándar
muchas veces se deben utilizar compuestos menos puros en lugar de los secundaria está sujeta a una mayor incertidumbre que la concentración de
estándares primarios. La pureza de estos estándares secundarios13 se una disolución estándar primaria. Entonces, si tenemos opción, se deben
debe establecer por medio de análisis cuidadosos. preparar las disoluciones por el método directo. Muchos reactivos, sin
embargo, carecen de las propiedades requeridas por un estándar primario
y, por lo tanto, requieren estandarizarse.
Disoluciones estándar
Las disoluciones estándar desempeñan una función central en
todas las valoraciones. Por lo tanto, se debe considerar cuáles son las Cálculos volumétricos
propiedades deseables para estas disoluciones, cómo se preparan y cómo Como se indicó en la unidad 1, se puede expresar la
se expresan sus concentraciones. La disolución estándar ideal para un concentración de una disolución de diferentes maneras. Para las
método volumétrico debe: disoluciones estándar utilizadas en la mayoría de las valoraciones, por lo

12 14
Un estándar primario es un compuesto ultra puro que sirve como material de referencia para una valoración y para En la estandarización, la concentración de una disolución volumétrica se determina titulándola contra una cantidad
otros tipos de análisis cuantitativos. cuidadosamente medida de un estándar primario o secundario o contra un volumen conocido de otra disolución
13
Un estándar secundario es un compuesto cuya pureza ha sido determinada por medio de análisis químicos. El estándar.
estándar secundario sirve como material estándar de trabajo para valoraciones y otros tipos de análisis.

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general se utilizan la concentración molar, C, o la concentración normal, Las ecuaciones 3.33 y 3.35 se usan cuando se miden los
CN. La concentración molar es el número de moles de reactivo que están volúmenes en litros; las ecuaciones 3.34y 3.36 se utilizan cuando las
contenidos en un litro de disolución, y la concentración normal es el unidades de volumen son mililitros.
número de equivalentes de reactivo en el mismo volumen.
A lo largo de este texto se basan los cálculos volumétricos
exclusivamente en la concentración molar y las masas molares. En el Cálculo de la concentración molar de disoluciones estándar
apéndice 7 se trata el tema de cómo se llevan a cabo los cálculos Los siguientes tres ejemplos ilustran la manera de calcular las
volumétricos con base en la concentración normal y las masas concentraciones de reactivos volumétricos.
equivalentes; estos términos y sus usos se pueden encontrar comúnmente
en la literatura de ciencias de la salud e industrial.

Ejemplo 3.20
Algunas relaciones útiles Describe la preparación de 2 L de AgNO3 0.05 M (169.87
La mayoría de los cálculos volumétricos se basan en dos pares de g/mol) a partir del sólido de grado estándar primario.
ecuaciones sencillas que se derivan de las definiciones del mol, el milimol
y la concentración molar. Para una especie química A, se puede escribir: Estrategia: Se calcula el número de moles de AgNO3
empleando la ecuación 3.35, luego se calcula la masa del estándar
m𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐴 (𝑔) multiplicando el resultado por su masa molar.
n𝐴 = = 𝐸𝑐. 3.33
ℳ𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 (𝑔⁄
𝑚𝑜𝑙) Solución
m𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐴 (𝑔) 0.05 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
n𝐴 = = 𝐸𝑐. 3.34 n𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 2.0 𝐿 × = 0.10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
ℳ𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 (𝑔⁄ 𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙)
169.87 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3
El segundo par de ecuaciones se deriva de la definición de m𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × = 16.987 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
concentración molar15, esto es:
Por lo tanto, la disolución (o solución) se debe preparar
n𝐴 = 𝑉 × C𝐴 = 𝑉(𝐿) × C𝐴 (𝑚𝑜𝑙 𝐴⁄𝐿) 𝐸𝑐. 3.35 disolviendo 16.987 g de AgNO3 en agua y diluyendo hasta la marca
de 2 L en un matraz volumétrico
n𝐴 = 𝑉 × C𝐴 = 𝑉(𝑚𝐿) × C𝐴 (𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴⁄𝑚𝐿) 𝐸𝑐. 3.36
donde V es el volumen de la disolución.

15
Cualquier combinación de gramos, moles y litros se puede expresar en miligramos, milimoles y mililitros. Por el número de moles de un compuesto es igual a la masa en gramos de ese compuesto dividido entre su masa molar en
ejemplo, una disolución 0.1 M contiene 0.1 mol de una especie por litro o 0.1 mmol por mililitro. De manera similar, gramos o la masa en miligramos dividida entre su masa milimolar en miligramos.

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Ejemplo 3.21 Ejemplo 3.22

Se necesita una disolución estándar de Na + 0.01 M para ¿Cómo se prepararían porciones de 50.00 mL de
calibrar un método de electrodo ion selectivo para determinar sodio. disoluciones estándar que tengan una concentración de Na+ de 0.005
Describe la manera en la que prepararías 500 mL de esta disolución M, 0.002 M y 0.001 M a partir de la disolución en el ejemplo 3.21?
a partir del estándar primario Na2CO3 (105.99 g/mol) Estrategia: El número de milimoles de Na+ tomado de la
Estrategia: Se quiere calcular la masa de reactivo requerido disolución concentrada debe ser igual al número de milimoles de Na +
para producir una concentración de especies de 0.0100 M. En este en las disoluciones diluidas. Por lo tanto, se debe usar la fórmula de
caso, se expresará la concentración en milimoles dado que el C1V1 = C2V2, donde C1 y V1 corresponden a la concentración molar
volumen está en expresado en mililitros. Dado que el Na 2CO3 se y volumen de la disolución concentrada, y C 2 y V2 a los de la
disocia en agua para producir dos iones Na +, se puede escribir el disolución diluida.
número de milimoles de Na2CO3 que se necesitan como sigue: Solución
Solución C2 · V2 0.005 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 + 𝑚𝐿
+
0.01 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 V1 = = · 50 𝑚𝐿 ·
C1 𝑚𝐿 0.01 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 +
n𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 500 𝑚𝐿 · ·
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 + = 25 𝑚𝐿
= 2.50 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
Por lo tanto, para producir 50.0 mL de Na+ 0.005 M, se deben
105.99 𝑚𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 diluir 25.0 mL de la disolución concentrada original hasta obtener un
m𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 2.50 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ·
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 volumen de exactamente 50.0 mL.
= 264.975 𝑚𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 Repita el cálculo para las otras dos molaridades para
Dado que hay 1000 mg/g, o 0.001 g/mg, la disolución se confirmar que diluir 10.0 y 5.00 mL de la disolución concentrada
debe preparar disolviendo 0.265 g de Na 2CO3 en agua para después hasta obtener un volumen de 50.0 mL produce las concentraciones
diluirlos a 500 mL. deseadas.

Tratamiento de los datos en valoraciones

Hasta este momento se han expuesto dos tipos de cálculos
volumétricos. En el primero, se calculan las concentraciones de las
disoluciones que se deben estandarizar contra un estándar primario o
contra otra disolución estándar. En el segundo, se calcula la cantidad de
analito en una muestra a partir de los datos de valoración. Ambos tipos de
cálculos están basados en tres relaciones algebraicas. Dos de estas son las
ecuaciones 3.34 y 3.36, las cuales se basan en milimoles y mililitros. La

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tercera es la relación estequiométrica que existe entre el número de

milimoles del analito con el número de milimoles del titulante. Ejemplo 3.24
La valoración de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol)
requirió 43.31 mL de KMnO4. ¿Cuál es la concentración molar de la
disolución de KMnO4? La reacción química es:
Cálculo de las concentraciones molares a partir de datos
estandarizados. 2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶2 𝑂42− + 16𝐻+ → 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂
Los ejemplos 3.23 y 3.24 ilustran la manera de tratar los datos Estrategia: Se resuelve de la misma manera que el ejemplo
obtenidos de una estandarización. 3.23. Se calcula la cantidad de Na2C2O4 puro para determinar la
concentración molar de KMnO4 a partir de la relación
Ejemplo 3.23 estequiométrica.
Una alícuota de 50.00 mL de una disolución de HCl requirió
que se añadieran 29.71 mL de Ba(OH)2 0.01963 M para alcanzar el Solución
punto final con el indicador verde de bromocresol. Calcule la 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
concentración molar del HCl. n𝑁𝑎2 𝐶2𝑂4 = 0.2121 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ·
0.134 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
Estrategia: Se escribe la ecuación química para verificar la = 1.5828 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
relación estequiométrica entre el HCl y el Ba(OH) 2. Posteriormente 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
se convierten la cantidad de Ba(OH)2 en HCl y se calcula su M𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 1.5828 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ·
concentración. 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝐶2 𝑂4
1
Solución · = 0.01462 𝑀
43.31 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 + 2𝐻𝐶𝑙 → 𝐵𝑎𝐶𝑙2 + 2𝐻2 𝑂
0.01963 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2
n𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 = 29.71 𝑚𝐿 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 ·
𝑚𝐿 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 Note que las unidades se escriben en las fórmulas durante todos
= 0.5832 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 los cálculos para revisar que las relaciones utilizadas en los ejemplos 3.23
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 y 3.24 son correctas.
M𝐻𝐶𝑙 = 0.5832 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 · ·
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 50 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
= 0.023328 𝑀
Cálculo de la cantidad de un analito a partir de los datos
de valoración.
Como se muestra en los siguientes ejemplos, el método
sistemático que se acaba de describir también es útil para calcular las
concentraciones de un analito a partir de los datos obtenidos en una
valoración.

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Ejemplo 3.25 Ejemplo 3.26

Una muestra de un mineral de hierro de 0.8040 g se disuelve en ácido. Una muestra de 100.0 mL de agua salobre se hizo amoniacal,
Posteriormente el hierro se reduce a Fe 2+ y se titula con 47.22 mL de una y el sulfuro que contenía se tituló con 16.47 mL de AgNO 3 0.02310
disolución de KMnO4 0.02242 M. Calcule los resultados de este análisis en
M. La reacción analítica es:
términos de a) % Fe (55.847 g/mol) y b) % Fe3O4 (231.54 g/mol).
Estrategia: Se escribe la relación entre el analito y el reactivo para 2𝐴𝑔+ + 𝑆 2− → 𝐴𝑔2 𝑆(𝑠)
identificar la relación estequiométrica en ambos. Posteriormente se calcula la
masa de Fe2+ y se divide entre el total de la muestra para obtener el % Fe 2+. Para
Calcule la concentración de H2S en el agua en partes por
el inciso b se calcula la masa de Fe3O4 en la muestra y se divide entre el total de millón Cppm.
la muestra para obtener su porcentaje en ella.
Estrategia: A partir de la reacción analítica, se determina la
Solución relación estequiométrica entre el AgNO3 y el H2S y se determina la
a) %Fe2+ en la muestra cantidad de AgNO3 para calcular la masa de H2S y con ello Cppm.
𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + → 𝑀𝑛 2+ + 5𝐹𝑒 3+ + 4𝐻2 𝑂 Solución
0.02242 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 0.02310 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
n𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 47.22 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 · n𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 16.47 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ·
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3
= 1.0587 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.3805 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ 0.055847 𝑔 𝐹𝑒 2+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆
m𝐹𝑒 2+ = 1.0587 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 · ·
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ m𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.3805 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ·
= 0.2956 𝑔 𝐹𝑒 2+ 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0.034081 𝑔 𝐻2 𝑆
0.2956 𝑔 𝐹𝑒 2+ · = 6.483 × 10−3 𝑔 𝐻2 𝑆
% 𝐹𝑒 2+
= × 100% = 36.77% 𝐹𝑒 2+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆
0.8040 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
6.483 × 10−3 𝑔 𝐻2 𝑆 1 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
b) %Fe3O4 en la muestra C𝑝𝑝𝑚 = · × 106
100 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + → 𝑀𝑛 2+ + 5𝐹𝑒 3+ + 4𝐻2 𝑂
= 64.8 𝑝𝑝𝑚 𝐻2 𝑆
5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ ≡ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4−
5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒3 𝑂4 ≡ 15 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ ≡ 3 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4−
5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒3 𝑂4 0.23154 𝑔 𝐹𝑒3 𝑂4
m𝐹𝑒3𝑂4 = 1.0587 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 · ·
3 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒3 𝑂4
= 0.4085 𝑔 𝐹𝑒3 𝑂4
0.4085 𝑔 𝐹𝑒3 𝑂4
% 𝐹𝑒 2+ = × 100% = 50.81% 𝐹𝑒3 𝑂4
0.8040 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

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Curso ICM032: Química Analítica I 16

Ejemplo 3.27 Ejemplo 3.28

El fósforo en una muestra de 4.258 g de fertilizante se convirtió a PO43- Se convirtió el CO en una muestra de gas de 20.3 L en CO2 al hacer
y se precipitó como Ag3PO4 al añadirle 50.00 mL de AgNO3 0.0820 M. El exceso pasar la muestra sobre pentóxido de yodo calentado a 150°C.
de AgNO3 se tituló por retroceso con 4.06 mL de KSCN 0.0625 M. Exprese los
resultados de este análisis en términos de % P2O5. 𝐼2 𝑂5 (𝑠) + 5𝐶𝑂(𝑔) → 5𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔)

Estrategia: Se escriben las ecuaciones químicas correspondientes de El yodo se destiló a esta temperatura y se recolectó en un absorbente
las reacciones químicas. Después de hallar las relaciones químicas, se calculan que contenía 8.25 mL de Na2S2O3 0.01101 M.
los moles totales de AgNO3 y los moles de AgNO3 consumidos por el KSCN.
𝐼2 (𝑔) + 2𝑆2 𝑂32− (𝑎𝑐) → 2𝑆4 𝑂62− (𝑎𝑐)
Finalmente se calculan los moles de P2O5 para hallar el % en la muestra.
Solución El exceso de Na2S2O3 se tituló por retroceso con 2.16 mL de una
disolución de I2 0.00947 M. Calcule la concentración de CO (28.01 g/mol) en
𝑃2 𝑂5 + 9𝐻2 𝑂 → 2𝑃𝑂43− + 6𝐻3 𝑂+ mg por litro de muestra.
+
2𝑃𝑂43− + 6𝐴𝑔 → 2𝐴𝑔3 𝑃𝑂4 (𝑠) Estrategia: Se calculan los moles totales de Na2S2O3 y los moles de
𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 Na2S2O3 consumidos por el I2 por retroceso. Finalmente se calculan los moles de
𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) CO para hallar los moles/L de CO.

0.0820 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 Solución

n𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 · = 4.1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
, ∴
0.0625 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
n𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 4.06 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 · ·
𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 0.01101 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 0.2538 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 n𝑁𝑎2 𝑆2𝑂3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 8.25 𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ·
𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑃2 𝑂5 = 0.09083 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
n𝑃2 𝑂5 = (4.1 − 0.2538) 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ·
6 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0.00947 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 0.6410 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑃2 𝑂5 n𝑁𝑎2 𝑆2𝑂3 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 2.16 𝑚𝐿 𝐼2 · ·
𝑚𝐿 𝐼2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.1419 𝑔 𝑃2 𝑂5 = 0.04091 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
(0.6410 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑃2 𝑂5 ) (
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑃2 𝑂5 ) 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
% 𝑃2 𝑂5 = × 100% = 2.14% 𝑃2 𝑂5
4.258 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 n𝐶𝑂 = (0.09083 − 0.04091) 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ·
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 0.1248 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
28.01 𝑚𝑔 𝐶𝑂
m𝐶𝑂 = 0.1248 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 · = 3.4956 𝑚𝑔 𝐶𝑂
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
m𝐶𝑂 3.4956 𝑚𝑔 𝐶𝑂 𝑚𝑔 𝐶𝑂
= = 0.172
V𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 20.3 𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

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