PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DE CHILE FACULTAD DE QUMICA

EXPERIENCIA DE LABORATORIO I PURIFICACIN DE CIDO BENZOICO Y ACETANILIDA POR RECRISTALIZACIN

QUO 1112 LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA PROFESORA: MARA FLORENCIA GONZLEZ

FLORENCIA GMEZ LESLEY WARREN 18 DE MARZO DE 2011

1. RESUMEN En esta experiencia se realiz una purificacin de cido Benzoico y Acetanilida, mediante la tcnica de recristalizacin. Se utiliz 1,03 gramos de cido benzoico, el cual se mezcl con 20 mL de agua. La solucin se calent con agitacin manual hasta alcanzar el punto de ebullicin. Una vez fra, la solucin fue filtrada utilizando vaco, y luego secada hasta que se obtuviera una masa constante. Se introdujo una muestra a un capilar para obtener el punto de fusin. La apariencia de los cristales era una especie de polvillo blanco y muy fino. Paralelamente se realiz el mismo procedimiento con acetanilida, utilizando 1,03 gramos de slido, y 10 mL de una mezcla aguaetanol (5:1 v/v) como disolvente. Los cristales obtenidos eran de un tono amarillento. Las eficiencias de recuperacin de slidos fueron de 52,17% y 90,15%; y los rangos de fusin fueron de 122-124[C] y 114-118[C], para el cido benzoico y la acetanilida, respectivamente.

2. INTRODUCCIN La recristalizacin es la tcnica ms importante para purificar slidos orgnicos, que consiste en disolver la sustancia slida en un solvente caliente. A medida que la solucin se enfra se satura del slido, el cual cristaliza. La estructura regular de los cristales permite que las impurezas queden excluidas, por lo que los cristales estn libres de impurezas. Para llevar a cabo una cristalizacin hay seis pasos esenciales: i) Elegir el solvente

El solvente ideal es el que disuelve el soluto cuando la solucin est caliente, pero no cuando est fra, de modo que al enfriarse la solucin est saturada con soluto. Con respecto a las impurezas, deben ser insolubles en el disolvente, o bien ste las debe disolver muy bien cosa que puedan ser separables a partir de la cristalizacin. El solvente no debe reaccionar con el soluto, no debe ser inflamable ni txico, debe ser econmico y muy voltil para que pueda removerse de los cristales. Adems, se tiene que verificar que las polaridades del solvente y del soluto sean afines. ii) Preparacin de la solucin

Se debe disolver la mxima cantidad de soluto en el mnimo de solvente, aplicando calor hasta alcanzar la temperatura de ebullicin, de modo que la solucin quede saturada a temperatura de ebullicin y sobre saturada a temperatura ambiente. En el caso de existir sustancias insolubles se debe realizar una filtracin en caliente para remover las impurezas. Esta filtracin no debe ser al vaco, ya que al existir una diferencia de presin la temperatura caer, por lo tanto el producto cristalizar en el filtro. Si existiera una coloracin anormal en la solucin se puede aadir carbono activo, el cual posee una gran rea de contacto por lo que puede adsorber las impurezas. iii) Enfriamiento

La solucin se enfra lentamente a temperatura ambiente sin mover el contenedor para que los cristales puedan formarse adecuadamente, y puedan ser separados fcilmente por filtracin. Una vez que se ha alcanzado la temperatura ambiente, se puede enfriar con hielo para maximizar la cantidad de producto formado. iv) Separacin de cristales

Se realiza una filtracin al vaco utilizando un embudo Bchner, papel filtro y un kitasato. Los cristales se lavan con solvente frio. v) Secado

Los cristales y el papel filtro se ponen sobre un vidrio reloj, y se introducen a la estufa, la cual debe estar a una temperatura menor que la temperatura de fusin del compuesto. En esta etapa se retira el solvente que ha quedado en los cristales. Cada cierto tiempo se extrae el vidrio reloj para medir su

masa a temperatura ambiente. Una vez que la masa es constante el exceso de solvente se ha removido. vi) Determinacin del rango de fusin

Se muelen los cristales con la esptula y se introduce una muestra de los ms puros a un capilar de vidrio, el cual se introduce al equipo que determina el punto de fusin. El equipo aumenta lentamente la temperatura, y el rango de fusin est dado por la aparicin de la primera gota y transformacin completa en lquido. A partir del rango obtenido se puede saber la pureza de los cristales, ya que las impurezas tienden a ampliar el rango de fusin. La presencia de impurezas reduce la interaccin entre las molculas, por lo que el punto de fusin disminuye. Si la variacin del rango es mayor a 2C con respecto a la sustancia pura, se considera que el producto obtenido es impuro. La solubilidad es la capacidad de un slido para disolverse en un cierto solvente, y depende de las interacciones elctricas, la estructura, la naturaleza del slido y solvente, y de la presin y temperatura. Experimentalmente, se puede determinar de la siguiente forma:    La eficiencia de recristalizacin es el porcentaje de soluto recuperado con respecto a la masa inicial pura.  

3. PARTE EXPERIMENTAL Materiales

2 Matraces Erlenmeyer de 125 mL 1 Esptula 1 Embudo de Buchner 2 embudos de vidrio 2 vidrios de reloj Estufa Plancha elctrica Balanza Papel filtro Balde con hielo 2 Tubos graduados 1 Pipeta 1 Matraz Kitasato Capilares Equipo para medir el punto de fusin

2 vasos de vidrio de 50 mL.

Recristalizacin de cido Benzoico Se utiliz 1,03 g de cido benzoico con un 78,2% de pureza, y 20 mL de agua potable como solvente, mezclndolos en un erlenmeyer de 125 mL. Para medir la cantidad de solvente se utiliz una probeta y una pipeta con propipeta. Se calent la solucin con agitacin manual sobre una plancha elctrica. Se coloc un embudo de vidrio sobre el erlenmeyer para evitar prdidas por evaporacin. Una vez que se alcanza ebullicin suave, se determina si es necesario aadir ms solvente dependiendo de si el soluto est completamente disuelto. En este caso no se necesito aadir ms solvente ya que al ebullir el soluto se disolvi completamente. Una vez que se alcanz el punto de ebullicin, y el soluto estuvo disuelto se retir el erlenmeyer de la plancha y se dispuso a ser enfriado lentamente a temperatura ambiente, y en reposo. Se pes el vidrio reloj con el papel filtro para luego poder determinar la masa recuperada. Los cristales comenzaron a formarse, y una vez que se alcanz la temperatura ambiente, se puso el erlenmeyer y el solvente en un balde con hielo durante 15 minutos. Se filtr el producto obtenido utilizando un embudo Bchner, un kitasato y una manguera conectada al vaco. Previamente se moj el papel filtro con un poco de solvente para que se adhiriera al embudo y no quedara material entre medio. Luego se lavaron los cristales con el solvente frio, y fueron retirados del embudo con una esptula y ubicados sobre el vidrio reloj. Se introdujo el vidrio reloj a una estufa a 60C. La primera medicin de masa fue a los 20 minutos de haberla introducido, y luego cada 10 minutos hasta obtener masa constante. La masa final recuperada se obtuvo despus de que los cristales estuvieron 45 minutos dentro de la estufa. En cada medicin se esper que el vidrio reloj estuviera a temperatura ambiente. Se obtuvo un polvillo blanco como producto. Se introdujo una muestra de los cristales de forma compacta a un capilar de vidrio y ste se introdujo al equipo para determinar el rango de fusin. Se lav todo el material utilizado y los residuos se desecharon en los envases rotulados.

Paralelamente se realiz la purificacin de acetanilida. Recristalizacin de Acetanilida

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Se utiliz 1,03 g de acetanilida con un 98% de pureza, y 10 mL de una mezcla agua-etanlo (5:1 v/v) como solvente, mezclndolos en un erlenmeyer. Para medir la cantidad de solvente se utiliz una probeta y una pipeta con propipeta. Se calent la solucin con agitacin manual sobre una plancha elctrica. Se coloc un embudo sobre el erlenmeyer para evitar prdidas por evaporacin. En este caso no fue necesario aadir ms solvente, ya que los 10 mL fueron suficientes para disolver el soluto en caliente. La solucin obtenida era de un color amarillento. Una vez que se alcanz el punto de ebullicin, y el soluto estuvo disuelto se retir el erlenmeyer de la plancha y se dispuso a ser enfriado lentamente a temperatura ambiente, y en reposo. Se pes el vidrio reloj con el papel filtro para luego poder determinar la masa recuperada. Los cristales comenzaron a formarse, y una vez que se alcanz la temperatura ambiente, se puso el erlenmeyer y el solvente en un balde con hielo durante 15 minutos. A medida que ocurra el enfriamiento y la cristalizacin se pudo notar la presencia de impurezas de color caf. Se filtr el producto obtenido utilizando un embudo Bchner, un kitasato y una manguera conectada al vaco. Previamente se moj el papel filtro con un poco de solvente para que se adhiriera al embudo y no quedara material entre medio. Luego se lavaron los cristales con el solvente frio, y fueron retirados del embudo con una esptula y ubicados sobre el vidrio reloj. Se introdujo el vidrio reloj a una estufa a 60C. La primera medicin de masa fue a los 20 minutos de haberla introducido, y luego cada 10 minutos hasta obtener masa constante. La masa final recuperada se obtuvo despus de que los cristales estuvieron 50 minutos dentro de la estufa. En cada medicin se esper que el vidrio reloj estuviera a temperatura ambiente. Se introdujo una muestra de los cristales de forma compacta a un capilar de vidrio y se introdujo al equipo para determinar el rango de fusin. Se lav todo el material utilizado y los residuos se desecharon en los envases rotulados.

Diagrama de flujo
Solucin saturada en caliente Cristales en suspensin Cristales compactos y hmedos

Soluto + Solvente

Cristales secos

Calor y Agitacin

Enfriamiento

Filtracin al vaco

Secado

Medicin de rango de fusin

4. RESULTADOS Recristalizacin de cido Benzoico A continuacin se presentan algunas de las propiedades ms relevantes del cido benzoico, y su frmula estructural y molecular; y luego las propiedades del solvente. Nomenclatura IUPAC - Reactivo Frmula estructural cido benzoico

Frmula molecular Color y aspecto Peso molecular Temperatura de fusin Temperatura de ebullicin Densidad Solubilidad en agua, a 20 C Presin de vapor, a 96 C Masa utilizada Moles utilizados
Tabla 4.1 Propiedades del cido benzoico

C7H6O2 Polvillo o cristales blancos. 122,12 [g/mol] 121- 123 [C] 249 [C] 1.3 [g/mL] 0.29 [g/100 mL] 133 [Pa] 1,03 [g] 0,00843 [mol]

Solvente Temperatura de fusin Temperatura de ebullicin Peso Molecular Densidad Volumen utilizado Moles utilizados
Tabla 4.2 Propiedades del agua

Agua 0 [C] 100 [C] 18 [g/mol] 1 [g/mL] 20 [mL] 1,11 [mol]

Se presentan las mediciones de masa obtenidas y los resultados tericos y empricos de la recristalizacin del cido benzoico. Masa vidrio reloj+papel filtro 1 medicin 2 medicin 3 medicin 36,21 [g] 36,91 [g] 36,82 [g] 36,74 [g]
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4 medicin 5 medicin Masa terica a recuperar Masa recuperada Solubilidad en caliente Solubilidad en frio Eficiencia de recuperacin Rango de fusin terico Rango de fusin emprico

36,63 [g] 36,63 [g] 0,805 [g] 0,42 [g] 5,15[g]/100[mL] 3,05[g]/100[mL] 52,17% 121 123 [C] 122 124 [C]

Tabla 4.3 Mediciones de masa de cido benzoico + vidrio reloj

Tabla 4.4 Resultados tericos y empricos obtenidos

La masa terica se calcula como la masa inicial total, pura. Si la cristalizacin es perfecta se debera recuperar toda la masa original.
    

La masa recuperada es la masa final luego de haber obtenido masa constante menos la masa del vidrio reloj y papel filtro, medida previamente.
 

La solubilidad experimental a temperatura ambiente obtenida se calcul como la razn entre masa que no se pudo recuperar de cido benzoico y el volumen de solvente utilizado (20 [mL] de agua):
  
  

 

Recristalizacin de Acetanilida Nomenclatura IUPAC - Reactivo Frmula estructural Frmula molecular Color y aspecto Peso molecular Temperatura de fusin Temperatura de ebullicin C7H6O2 Escamas cristalinas 135,17 [g/mol] 115-117 [C] 304 [C]
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Acetanilida

Densidad Solubilidad en agua, a 20 C Presin de vapor, a 96 C Masa utilizada Moles utilizados

Tabla 4.5 Propiedades de la acetanilida

1.22 [g/mL] 5 [g/L] 0,002 [hPa] 1,03 [g] 0,00762 [mol]

Solvente Temperatura de fusin Temperatura de ebullicin Peso Molecular Densidad Volumen utilizado Moles utilizados

Agua 0 [C] 100 [C] 18 [g/mol] 1 [g/mL] 8,333 [mL] 0,463 [mol]

Etanol -114,1 [C] 78,6 [C] 46 [g/mol] 0,81 [g/mL] 1,667 [mL] 1,667 [mol]

Tabla 4.6 Propiedades del agua y del etanol

Se presentan las mediciones de masa obtenidas y los resultados tericos y empricos de la recristalizacin de acetanilida. Masa vidrio reloj+papel filtro 1 medicin 2 medicin 3 medicin 4 medicin 34,82 [g] 35,87 [g] 35,77 [g] 35,73 [g] 35,73 [g]

Tabla 4.7 Mediciones de masa de acetanilida + vidrio reloj

Masa terica a recuperar Masa recuperada Eficiencia de recuperacin Rango de fusin terico Rango de fusin emprico

1,0094 [g] 0,91[g] 90,15% 115 117 [C] 114 118 [C]

Tabla 4.8 Resultados tericos y empricos obtenidos

Los clculos se realizaron de la misma forma anterior.

         

5. DISCUSIN Y CONCLUSIONES Las eficiencias obtenidas en esta experiencia fueron de 52,17% y 90,15% para el cido benzoico y la acetanilida respectivamente. Se aprecia que para el cido benzoico, an siendo un proceso eficiente (superior al 50%) est prcticamente en el lmite, esto puede deberse a diferentes factores y fuentes de error que alteraron el proceso. Por otro lado, para la acetanilida se obtuvo una eficiencia bastante alta, es decir se pudo recuperar prcticamente toda la acetanilida pura que haba en la muestra. Los rangos de fusin obtenidos para el cido benzoico como tambin para la acetanilida fueron levemente mayor al los tericos, pero con una diferencia menor a 2 [C] por lo que ambos rangos estn dentro de lo aceptable como para decir, efectivamente, que los productos obtenidos luego del proceso de recristalizacin son sustancias puras. Los solventes escogidos para el proceso fueron efectivamente correctos ya que tanto el agua como el etanol son polares, lo que facilita la formacin de puentes de hidrgeno con las sustancias utilizadas y al aumentar la temperatura se favorece la ruptura de las molculas y con esto la dilucin de los slidos en ellas. Adems ambos solventes cumplen con la condicin de poseer un alto coeficiente de dilucin a su temperatura de ebullicin para los solutos utilizados y bajo coeficiente a la temperatura ambiente y no reaccionan con el soluto. Durante el proceso de preparacin de las soluciones (soluto + solvente) y el posterior calentamiento en la plancha, la solucin de cido benzoico se torn transparente, y la de acetanilida tom un color ms amarillento. La solucin de cido benzoico demor ms que la de acetanilida en diluirse y ebullir, luego en el proceso de enfriado, cristalizacin y secado (masa constante) el cido tambin demor ms que la acetanilida. Las alteraciones en los resultados obtenidos se deben a diferentes factores y fuentes de error, dentro de los cuales se pueden considerar los siguientes: Los instrumentos utilizados para las mediciones poseen mrgenes de error, adems de los posibles errores humanos cometidos en las mediciones. Ambas muestras, luego de ser calentadas en las planchas deban enfriarse hasta la temperatura ambiente antes de ser introducidas en los baldes con hielo para lograr una cristalizacin uniforme. Durante la experiencia no se contaba con termmetros para medir la temperatura de las muestras por lo que se esper un cierto tiempo, pero no se verific que efectivamente estuviesen a temperatura ambiente antes de introducirse a los baldes con hielo. Al sacar las muestras de la estufa para ser pesadas tambin se deban enfriar a temperatura ambiente, al no tener termmetros no se verific este punto, por lo que se pueden haber pesado muestras ms calientes lo que influye en el resultado obtenido. La estufa utilizada para el secado era constantemente abierta, lo que dificultaba un secado a temperatura constante.

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El agua utilizada en la experiencia como solvente fue agua de la llave, la cual posee impurezas como flor, sodio y cloruro entre otras, estas impurezas ocluyen junto con las sustancias puras en los cristales, afectando el punto de fusin obtenido. Al manipular el cido benzoico y la acetanilida durante la experiencia quedaron residuos de ellos en los diferentes instrumentos como las esptulas utlizadas para el traslado de los cristales, los erlenmayer y los sobres de papel donde se nos entregaron los compuestos, lo que pudo haber producido una disminucin en la masa final obtenida.

Conclusin Podemos concluir que la re-cristalizacin es un proceso de purificacin bastante eficiente, en esta experiencia se obtuvieron eficiencias del 52,17% y 90,15% para el cido benzoico y la acetanilada respectivamente, se basa en las solubilidades de los solutos en un determinado solvente a diferentes temperaturas, aprovechando la alta solubilidad a altas temperaturas y baja solubilidad a bajas temperaturas, adems de la baja solubilidad de las impurezas lo que facilita la separacin de stas y la obtencin de un producto ms puro. El grado de pureza del producto se determina con el rango de fusin, el grado de pureza requerido ser determinado por el propsito con el cual el producto se quiera utilizar, pero por lo general es preferible obtener el producto lo ms puro posible para que no se modifiquen sus propiedades. En esta experiencia las impurezas producan una baja en el punto de fusin y un aumento en el rango de fusin. Se utiliz esta propiedad para determinar la pureza de las muestras obtenidas, obtenindose diferencias con los rangos tericos menores a 2 [C], por lo que se puede decir que las muestras obtenidas son puras. Es importante mencionar que los resultados obtenidos podran haber sido bastante mejores si se hubiese tenido ms cuidado con los factores y fuentes de error mencionados anteriormente. La tcnica de re-cristalizacin es bastante sencilla y eficiente pero se debe tener mucho cuidado con los pasos a seguir para obtener resultados lo ms parecidos posibles a los tericos. Finalmente, podemos concluir que los solventes elegidos para re-cristalizar ambos solutos fueron los correctos, ya que posean altos coeficientes de solubilidad a la temperatura de ebullicin y bajos a temperatura ambiente, posean bajos coeficientes de solubilidad para las impurezas presentes y no reaccionaron con los solutos, adems, permitieron la formacin de cristales uniformes y eran fciles de eliminar.

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6. BSQUEDA BIBLIOGRFICA El proceso de obtencin del azcar a partir de la remolacha o caa son muy similares y las etapas son prcticamente las mismas. 1.- Lavado y molienda de la remolacha: La remolacha es sometida a un proceso de lavado en varias fases con agua para retirar la tierra y residuos que pueden haber adheridos a ellas. Posterior al lavado la remolacha es cortada en finas tiras de una cierta dimensin, la cul es fundamental para poder obtener buenos resultados en las siguientes etapas. 2.- Difusin: Las tiras de remolacha son sometidas a una contracorriente de agua con una temperatura y PH determinados que favorecern la extraccin de sacarosa. El lquido resultante de estn difusin recibe el nombre de jugo de difusin y contiene diluido en l la sacarosa obtenida de las tiras de remolacha. 3.- Purificacin: El jugo de difusin obtenido posee diluido, adems de sacarosa, otras sustancias que deben ser eliminadas. Parte de ellas se eliminan mediante una depuracin utilizando cal y gas carbnico, estos productos poseen la propiedad de precipitar, por lo que al agregarlos a la solucin se elimina parte de las impurezas presentes. Se realizan filtraciones correspondientes para separar el precipitado con las impurezas del resto de la solucin. La solucin obtenida luego de esto recibe el nombre de jugo depurado, el cul contiene una gran cantidad de agua que debe ser eliminada. Durante la siguiente etapa el agua es evaporada mediante procesos de evaporacin sucesivos, hasta obtener un jugo concentrado llamado jarabe, el cual contiene un 30% de agua y un 70% de masa slida diluida. Para finalizar la etapa de purificacin el jarabe es introducido en depsitos de coccin, los cuales trabajando al vaco lo concentran hasta un punto de sobresaturacin. Para lograr la cristalizacin de la sacarosa se introducen controladamente micro-cristales de azcar a la solucin, la sacarosa cristaliza con ellos. El producto de esta coccin se llama masa cocida y est compuesto de cristales (azcar) y masa lquida (miel madre). Para separar la miel madre de los cristales de azcar, la masa cocida es sometida a procesos de centrifugaciones sucesivas. El azcar luego del proceso de centrifugado est hmedo y caliente, por lo que debe someterse a un proceso de secado y enfriado, para posteriormente poder ser almacenado y envasado. Podemos ver que el proceso de purificacin del azcar es muy similar al utilizado para la purificacin de la acetanilida y el cido benzoico. Para el caso de la purificacin de azcar se tiene una etapa ms en la cual se introducen compuestos que precipitan para eliminar impurezas diluidas en la solucin. Adems se facilita la cristalizacin con la introduccin de micro-cristales. En el caso de lo realizado en el laboratorio, las impurezas diluidas fueron, en parte, eliminadas mediante el proceso de cristalizacin, pero igual queda algo ocluido en los cristales, esto quizs se podra haber purificado mejor aadiendo algn compuesto que precipitara como se hace con el azcar, pero no es realmente necesario ya que se nos entregan prcticamente puros. Finalmente, ambos compuestos cristalizaron sin tener que introducir nada extra a la solucin.
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7. BIBLIOGRAFA 1) M.M Muoz, J.T Lpez, J.R. Sierra, Curso Bsico de Laboratorio de Qumica Orgnica, Ediciones Pontificia Universidad catlica de Chile, 1981 2) John D. Roberts, Ross Stewart, Marjorie C. Caserio, Qumica Orgnica: de metano a macromolculas, W. A. Benjamn Inc., California, USA,1971. 3) K.L. Williamson, Macroscale and Microscale Organic Experiments, Fourth Edition, Houghton Mifflin Company, 2003. 4) www.iedar.es/home.htm: Instituto de estudios del azcar y la remolacha, Proceso de extraccin de azcar de la remolacha azucarera.

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8. ANEXO

Foto 1: Cristales de acetanilida.

Foto 2: Cristales de cido benzoico.

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