INSTITUTO TECNOLÓGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE

MONTERREY

Campus Monterrey

Fundamentación de nanoestructuras por métodos químicos

NT2001B

Grupo 101

Reporte Final: Dispersión de grafeno multicapa

con exfoliación electroquímica

Dr. Netzalhualpille Hernández Navarro

Dr. Fernando Jaime Rodríguez

Diego Olvera A01411609

Carolina Banda A00835424

Irving Rendón A00833284

Pedro Alcázar A00833615

Paulina Aragón A01284649

16 de Marzo 2023

1. Antecedentes.

0
1.1 Grafeno.

El grafeno es una estructura de clase bidimensional de átomos de carbono con

hibridación sp21, que posee una simetría hexagonal que da lugar a una combinación
particular de propiedades mecánicas, térmicas y electrónicas (fig.1). Como el
grafeno muestra excelentes propiedades, tiene aplicaciones en muchos campos
como dispositivos nanoelectrónicos, nanocompuestos, materiales avanzados,
sensores biológicos, almacenamiento y conversión de energía, entre otros [1].

Figura 1. Imagen SEM de nanohojas de grafeno dispersadas por ultrasonidos [2].

Particularmente, se entiende que su resistencia es la que lo hace demandado en la

industria de construcción, al ser considerado más resistente que el acero; es un
material más duro y ligero; su conductividad eléctrica supera a la del cobre y es
mejor que la del silicio (0.96-108 (Ω · m-1)) e incluso posee con una conductividad
térmica de 4000 Wm-1K-1. Todas estas propiedades vuelven al grafeno un material
muy versátil, empero, estas propiedades no son totalitarias, por lo que dependen
exclusivamente de las condiciones en las que se encuentre el material.

1.2 Obtención de Grafeno.

1 La hibridación de los átomos del nanomaterial muestra la presencia de enlaces 𝜋-𝜋 en la capa, por lo tanto,
cada carbono tiene en sus uniones un enlace doble para formar el hexágono, así como electrones 𝜋
deslocalizados en la superficie.

1
La obtención de grafeno de alta calidad con un método simple de bajo costo sigue
siendo un gran desafío al día de hoy, y está lejos de ser trivial. Múltiples métodos de
preparación han sido desarrollados y modificados desde su descubrimiento. Por
ejemplo, la exfoliación mecánica del grafeno proporciona muestras de alta calidad y
pureza, pero, es un método que no es escalable por la cantidad de producto
obtenida [3]; Deposición Química de Vapor (CVD), en la que se usan sustratos
metálicos catalíticos como níquel/cobre, produciendo grafeno de elevada pureza, sin
embargo, en este caso es complicado su escalamiento industrial por los requisitos
de alta temperatura del sistema, así como el uso de metales y los múltiples pasos
sobre los sustratos para obtener el resultado deseado; Exfoliación química de
grafito/grafeno, en el que su principal representante, el método Hummers2 y todas
sus modificaciones, se caracteriza por ser una manera atractiva para producir óxido
de grafeno en solución (GO) a altas escalas, no obstante, requiere un segundo paso
de reducción para parcialmente restaurar las propiedades electrónicas y mecánicas
del grafeno, y de alta especialización, pues la combinación de reactivos empleados
para oxidar el grafeno es altamente volátil.

Otros métodos se han desarrollado paralelamente, con el objetivo de eliminar estas

limitaciones de escalamiento, como es el caso de exfoliación de la fase líquida
asistida por solvente y/o surfactante, así como expansión mediantes métodos
electroquímicos con diferentes electrolitos [4]; sin embargo, estos procesos tienen
un requerimiento de altos tiempos de sonicación, lo que termina por limitar el
tamaño y el grosor de las capas de grafeno, dando consigo una disminución notoria
en sus propiedades físicas, así como un incremento en el costo y tiempo de
producción del material.

Para incorporar grafeno a los materiales debe exfoliarse como nanoláminas

individuales de manera uniforme, debido a que, de esta manera pueden ser
aprovechadas sus propiedades mecánicas, electrónicas y térmicas en la mayor
medida posible, por lo que una distribución de partículas y estabilidad de dispersión
es necesaria al momento de tenerlo en algún solvente, incluso en altas
concentraciones y viscosidades. Dado que los parámetros del proceso de

2 Oxidación del grafito a óxido de grafito (GO) mediante el tratamiento de grafito en una mezcla de ácido
sulfúrico, peróxido de hidrógeno, y permanganato de potasio.

2
sonicación pueden controlarse con precisión, la tecnología de dispersión por
ultrasonidos evita dañar las estructuras químicas y cristalinas del grafeno, dando
lugar a copos de grafeno prístinos y sin defectos [2]. Por lo tanto, en el presente
trabajo de investigación tomaremos esta vía para llevar a cabo el proceso de
experimentación, buscando consigo el mínimo daño del material a trabajar; además
de experimentar mediante tres rutas diferentes de exfoliación, en las que todas
coinciden en un paso de sonicación, ya que, los resultados [3],[5] muestran que las
ondas ultrasónicas pueden afectar el tamaño y distribución de espesores de láminas
de grafeno, pero, no son concluyentes respecto a cuál ruta es óptima para el
desarrollo de materiales avanzados en relación al costo de producción y el tiempo
invertido en el proceso; entonces, se pone en estudio los efectos de los 3 sistemas
en fase líquida en la preparación del grafeno: sistema con polímero estabilizante en
medio acuoso; exfoliación en fase líquida asistida con amoniaco en medio básico, y
métodos electroquímicos con electrodos y ambiente ácido.

1.3 Ultrasonido como método de dispersión de grafeno.

El ultrasonido se irradia en una suspensión de grafito, produciendo una gran

cantidad de micro burbujas, que se forman y crecen en la región de presión negativa
en la que las ondas se propagan longitudinalmente, y se cierran con gran velocidad
en sentido positivo. Este efecto es conocido como cavitación, mismo que crea una
alta presión, que impacta constantemente el grafito, provocando que se exfolie
rápidamente el para formar grafeno de pocas capas o incluso una sola, sin
embargo, debido a la baja presión entre capas del grafito y las interacciones
intermoleculares de Van Der Walls, es necesario agregar algunos compuestos para
ayudar con la exfoliación3. Por lo tanto, la sonicación se usa comúnmente como un
método auxiliar para la exfoliación en fase líquida. Hay dos factores principales que
juegan un papel importante en la preparación de grafeno por exfoliación en fase
líquida asistida por ultrasonido. El primero es el fenómeno de la cavitación.

1.4 Agua como solvente.

3 Los disolventes de intercalación comúnmente utilizados son disolventes orgánicos y tensioactivos.

3
El agua es un buen disolvente no tóxico. Esta característica lo convierte en una
opción para su uso generalizado en materiales de grafeno biocompatibles y
amigables con el medio ambiente. No obstante, la alta energía superficial del agua
no coincide con la del grafeno, por lo que la selección de un tensioactivo adecuado
permite que la energía superficial se iguale a la del grafeno, siendo importante para
dispersarse en agua porque se puede escoger una molécula con deficiencia de
electrones, capaz de interactuar mediante enlaces 𝝅- 𝝅 con la superficie de las hojas
de grafeno, evitando consigo la aglomeración y formación de micropartículas, que
es un claro indicio de una inestabilidad en el sistema. Esto claramente limita los
métodos de sonicación y capacidad para formar suspensiones homogéneas en
líquidos, requiriendo que existan procesos de experimentación largos los cuales
usualmente comienza por añadir una cantidad pequeña de tensioactivo (por
ejemplo, el 0,1% en peso de la solución) y luego aumentar gradualmente la cantidad
mientras se monitorea la dispersión del grafeno en la solución. Si la dispersión
mejora con el aumento del tensioactivo, se continúa aumentando gradualmente la
cantidad hasta obtener la dispersión óptima, pero, esto requiere inversión y pruebas
paralelas.

2. Enfoque elegido

2.1 Grafeno y su aplicación en el dopaje de concreto.

Acorde con [6], cuando el óxido de grafeno se incluye en las composiciones de base
cemento común, el resultado de la matriz exhibe mejoras significativas en las
propiedades mecánicas y físicas. La composición es producida por dispersión de
hojas de óxido de grafeno en agua sin incluir dispersantes, agentes de estabilización
de superficie por ir hojas en el agua y se mezcla luego la dispersión con material de
cemento.

Alternativamente las composiciones pueden ser producidas mediante la adición de

óxido de grafeno al momento de mezclar el material de cemento, los líquidos,
agregados y otros aditivos convencionales. Ensayos de laboratorio muestran que
sólo se requiere un 0,05% de óxido de grafeno para mejorar la resistencia a
tracción de una matriz de base cemento común entre un 41% y un 59% y la

4
resistencia a compresión entre un 15% y un 33%. La adición de óxido de grafeno
también mejora la ductilidad y reduce el sangrado y la disgregación del concreto.

Ensayos de laboratorio muestran también que con el 0.05% de óxido de grafeno

mejora la porosidad de la estructura y reduce la porosidad total del 32,6% al 28,2%,
favoreciendo una mayor resistencia a compresión y consiguiendo un concreto más
durable. La adición de óxido de grafeno mejora el grado de hidratación de la pasta
de cemento y aumenta la densidad de la matriz creando un producto más durable.

Según [7], la mayoría de los estudios sobre compuestos cementosos reforzados con
fibras nanométricas se han centrado hasta ahora en los Nanotubos de Carbono
(CNT). Con la adición de estos en la pasta o el mortero de cemento, se ha
conseguido una mejora sustancial de la resistencia a la compresión, la resistencia a
la flexión y la resistencia a la tracción.

Además de mejorar las propiedades mecánicas, se ha observado que los CNT

aceleran el proceso de hidratación y reducen la porosidad de la pasta de cemento.
Sin embargo, la adición de CNT reduce la trabajabilidad aumenta la viscosidad de la
pasta de cemento fresca.

3. Análisis de factibilidad técnica.

Este estudio tendrá como función recopilar datos relevantes sobre los distintos
métodos propuestos para obtener grafeno dispersado mediante el uso de sonicación
y electroquímica, buscando dar continuidad al crecimiento o implementación de la
idea a mayor escala. Particularmente, se tratará con preferencia La Factibilidad
Técnica, que se refiere a los recursos necesarios como herramientas,
conocimientos, habilidades, experiencia, y elementos indispensables para efectuar
el producto final.

La dispersión del grafeno con el uso de sonicación se emplea para la producción de

suspensiones homogéneas de grafeno en diferentes líquidos (en nuestro caso,
agua). La técnica implica la aplicación de ondas ultrasónicas de alta frecuencia a
una solución de grafeno y el líquido dispersante, lo que, como se ha discutido con

5
anterioridad, produce una fuerza mecánica que rompe los aglomerados de grafeno
en partículas más pequeñas y los dispersa en el líquido.

A continuación, se presenta un análisis de factibilidad técnica del uso de grafeno

dispersado con sonicación:

Ventajas:

1. La sonicación en la gran mayoría de los casos es una técnica muy eficiente

para exfoliar y dispersar el grafeno en líquidos que tienen alta tensión
superficial. Esto permite obtener suspensiones homogéneas de alta calidad
con una distribución uniforme de partículas de grafeno a un costo
considerablemente bajo en el uso de maquinaria.

2. Esta técnica se puede aplicar en una amplia variedad de líquidos y matrices

de grafeno, lo que permite su uso en diversas aplicaciones y necesidades de
producción.

3. La técnica de sonicación es relativamente simple y económica en

comparación con otras técnicas de producción de grafeno, lo que la hace
accesible para que sea producida a gran escala. Probablemente, es la única
manera económicamente viable de conseguir productos de esta clase.

Desventajas:

1. La sonicación es un proceso altamente energético, lo que provoca la

necesidad de equipos especializados y costosos, así como un consumo
significativo de energía eléctrica, que termina por pasar al coste de
producción.

2. La sonicación puede generar un aumento en la temperatura del líquido y el

grafeno, lo que puede afectar las propiedades del grafeno y reducir su
calidad, ya que, si no se ajusta un sistema de enfriamiento a temperatura

6
 ambiente, terminaremos por afectar las condiciones de síntesis
indirectamente.

3. La sonicación es sensible, y requiere optimización o ajustes cuidadosos para

evitar la sobrecarga, y el daño del grafeno durante la exfoliación y la
dispersión.

En general, la dispersión del grafeno mediante sonicación puede ser una técnica
técnica viable y efectiva para producir dispersiones homogéneas de grafeno de alta
calidad en diferentes líquidos. Sin embargo, es importante tener en cuenta los
costos y desventajas asociados con la técnica para asegurar su viabilidad en
relación a las necesidades específicas de producción y aplicación del grafeno, por lo
tanto, en el caso de nuestra propuesta referente al diseño y síntesis del hidrogel de
Quitosano/almidón recubierto con grafeno, se entiende que será requerido material
especializado (Tabla 1) para su diseño en primera etapa experimental. Una vez
teniendo determinada la metodología, es posible reducir costos centrándose
específicamente en los materiales importantes, así como en las concentraciones
ideales.

Tabla 1. Listado de elementos y herramientas clave para la exfoliación del grafeno usando la sonicación.

Sonicador de 750 Precursor de Precursor de Equipo de

W (con capacidad de 20-50 MHz.) almidón grafeno laboratorio

Ácido Acético. Agua desionizada. Electrodos de Tensoactivos.

Grafito.

Ácido Sulfúrico Amoniaco. Agua desionizada. Fuente de Voltaje

concentrado.

Notemos que, a pesar de no definir una metodología única, la cantidad de

materiales y equipo no es demandante comparada con el resto de métodos de

7
síntesis de grafeno, considerando el porcentaje de producto obtenido o necesario, y
la necesidad de escalamiento del mismo. Uno de los componentes principales
(Almidón) es un biopolimero altamente accesible, por lo que la inversión se debe dar
especialmente en el diseño de espacios óptimos para su producción industrial, y en
la contratación de especialistas que tendrán el trabajo de dispersar el grafeno,
debido a que, requieren tener experiencia y conocimiento en nanotecnología, así
como en química y ciencia de materiales, ya que, las metodologías propuestas, con
escalabilidad industrial, requieren de procesos especializados donde el manejo
prudente de las sustancias involucradas toma un papel importante, debido a que, las
concentraciones, proporciones y condiciones generales de síntesis determinarán la
calidad final del producto.

Por último debemos considerar la necesidad de equipo especializado para

caracterizar el material y poder tener la certeza de que el concreto posee la
morfología y aspectos deseados al final del proceso de síntesis, entonces, se
recomienda que a lo largo de la producción se cuente con acceso a los siguientes
métodos de caracterización:

a. DLS. La caracterización por difracción de luz dinámica es una técnica que se

utiliza para medir el tamaño y la distribución de partículas en una suspensión.
En el caso del grafeno disperso en agua, esta técnica se puede utilizar para
caracterizar el tamaño del grafeno en la suspensión, y para determinar con
certeza si el grafeno está aglomerado, que es lo que no se debe observar, o
si está disperso de manera homogénea en el agua, y puede ser utilizado en
materiales.

b. UV-vis. La espectroscopía ultravioleta-visible se utiliza para analizar la

interacción entre la radiación electromagnética en el rango UV-vis y la
materia. En el caso del grafeno, este método de caracterización se puede
utilizar para caracterizar la dispersión del grafeno y la formación de
agregados en la suspensión, en caso de que los diagramas de absorción no
coincidan con lo esperado teóricamente.

8
 c. XRD. La difracción de rayos X se utiliza para determinar la estructura
cristalina de los materiales. En el caso del grafeno disperso en agua,
podemos caracterizar la calidad de la dispersión y la presencia de posibles
impurezas en la misma mediante los picos de dispersión que aparezcan
acorde al ángulo de incidencia.

Como el lector puede notar, el diseño de materiales adicionados con grafeno

requieren de equipo de laboratorio especializado para su caracterización; esto
tendrá una alta variabilidad en costos, que tendrá que ser un factor a considerar por
parte de la empresa que desee llevar a cabo la metodología y cumplir con las
normativas oficiales mexicanas pertinentes en su producción.

4. Metodología Experimental

En este estudio se describe la metodología experimental utilizada en tres vías

propuestas para la exfoliación del grafeno, en la que todas las propuestas cuentan
con un paso intermedio en el proceso de sonicación. El objetivo de este trabajo es
investigar los efectos de diferentes parámetros de sonicación, como la amplitud, la
duración y la frecuencia; así como las rutas posibles en la eficiencia de la exfoliación
y las propiedades del grafeno resultante. Se detallan los materiales y equipos
utilizados, así como el protocolo experimental empleado para llevar a cabo la
exfoliación de grafeno por sonicación. Además, se discuten los métodos de
caracterización utilizados para evaluar la calidad y la cantidad de grafeno exfoliado,
como lo son UV-vis y XRD.

4.1 Método de fase líquida con Almidón.

a) Preparación de nanopartículas de almidón.

Para la producción de nanopartículas de almidón se siguió la metodología propuesta

por Ahmad y colaboradores [8]. Se preparó una solución de almidón al 1.5%, que
fue pre calentada a 80°C en una solución de NaOH 0.1 M, agitada por 30 min.
Posteriormente, la suspensión de almidón obtenida se sometió a un proceso de
sonicación a 40 KHz, con 750 W y 9,000 J por 30 minutos, procurando dividir el

9
proceso en intervalos de de 5 minutos para evitar sobrecalentamiento en el sistema.
Luego, se procedió a la coprecipitación con etanol puro en una proporción de 1:2,
mediante la adición por goteo de la suspensión al etanol con agitación magnética
continua. El proceso de síntesis de nanopartículas de almidón obtuvo
reproducibilidad y homogeneidad, lo que garantiza la fiabilidad de los resultados
obtenidos. Además, la metodología utilizada permitió obtener un rendimiento
importante en la producción de nanopartículas de almidón con un tamaño uniforme y
controlado, lo que sugiere la potencialidad de aplicación como estabilizante del
grafeno.

b) Sonicación del grafeno.

Después de obtener soluciones de nanopartículas de almidón , se adiciona una

cantidad fija de 5 mg de polvo de grafeno (CARBOMEX) de partida, para ser
dispersado por ultrasonido [9]. Las condiciones óptimas de procesamiento de la
dispersión de almidón-grafeno se estableció en 20 mg/mL y el tiempo de sonicación
en 30 min con 40% de amplitud y 50 kHz. La dispersión final de almidón y grafeno
se purificó de los agregados de grafeno residuales mediante centrifugación a 1000
rpm durante 10 minutos y luego se recolectó el sobrenadante.

Figura 2. Diagrama ilustrativo del proceso de estabilización de grafeno con almidón [9].

10
 Figura 3. Creación propia, diagrama de síntesis y dispersión con nanopartículas de almidón [8].

4.2 Exfoliación de grafito/grafeno en agua mediante el uso de hidróxido de Amonio.

a) Exfoliación del grafeno.

La metodología [10] propone la colocación de 100 mL de agua desionizada en un

vaso de precipitados 600 mL y se agregaron 40 μL de una solución acuosa de
amonio, buscando ajustar el pH a alrededor de 9. Posteriormente, se añadieron 400
mg de polvo de grafeno precursor al agua alcalina para alcanzar una concentración
base.

b) Sonicación en presencia de Amonio gaseoso.

La mezcla de grafeno y agua se sometió a ultrasonidos durante 2 horas en un baño

sónico fijo. Se cubrió la tapa de la botella con una película protectora para evitar la
evaporación del amoníaco. Después de la sonicación, se deja reposar la dispersión
durante 2 horas [3] y se centrifuga a 2000 rpm durante 30 minutos para eliminar las
partículas grandes de grafito sin exfoliar. Por último, se extrajo el sobrenadante de
los tubos de centrifugación como la dispersión de grafeno.

11
En esta metodología se propone que la liberación de amonio gaseoso produce la
exfoliación del grafeno, ya que, cuando el efecto de cavitación ocurre, las burbujas
colapsan generando altas temperaturas internas, lo que promueve una alta
liberación de amonio en un sistema Agua-Amonio, promoviendo la exfoliación (fig 4).

Figura 4. Diagrama ilustrativo del proceso de Exfoliación de grafeno por el amonio gaseoso [10].

Figura 5. Consecuencias de dispersión de grafeno en medio básico [10].

4.3 Exfoliación Electroquímica del grafeno en medio ácido.

a) Aplicación de voltaje.

Normalmente, en el proceso de exfoliación [11] se opta por usar escamas puras de

grafito (para mejorar los tiempos de tratamiento electroquímico), alambres de platino
y soluciones de Ácido sulfúrico, como electrodos de trabajo, contraelectrodos y
electrolitos, respectivamente. En este sistema se busca que se aplique un voltaje
de 10V con polarización positiva a un electrodo de trabajo. Las escamas de grafito
comienzan a expandirse, disociarse rápidamente y dispersarse en la solución, lo
que ocasiona que obtengamos un producto

12
En la metodología utilizada para preparar el sistema, se optó por diseñar dos
electrodos iguales, compuestos por 50% de parafina y 50% de grafeno
proporcionado por Carbomex en porcentaje peso/peso, . Para el electrolito se
preparó una solución de 0.1 M de Ácido Sulfúrico, utilizando 50 mL de agua y
añadiendo 275 uL de ácido al 90%. A diferencia de otras metodologías, en este
caso se aprovecharon las propiedades del agua para optar por ella como solvente,
ya que, la oxidación de este compuesto libera radicales de OH y O en el medio, lo
que promueve la Hidroxilación del grafeno (fig 6). Los electrodos se posicionaron a
una distancia de 1 cm entre ellos y se sumergieron 1.5 cm en el electrolito (fig 7). Se
aplicó inicialmente una diferencia de potencial eléctrico de 2 Voltios por 5 minutos,
con la expectativa de que este proceso promoviera la Hidroxilación descrita
anteriormente. Finalizado el tiempo se cambió a 10 Voltios y 0.1 Amperios por 2
horas y media en presencia de Tritón X100 (400 uL). Al finalizar, se obtuvo una
excelente dispersión del grafeno en medio ácido.

Figura 6. Diagrama de proceso de exfoliación de grafeno [11]. Notemos la importancia de la presencia de agua
en el medio para lograr la Hidroxilación del grafeno.

13
 Figura 7. Diseño experimental del proceso de exfoliación electroquímica..

Figura 8. Creación propia, diagrama de flujo de método de exfoliación electroquímica para dispersar grafeno.

5. Análisis de Mercado

Las aplicaciones del grafeno en distintas industrias como en la electrónica,

telecomunicaciones, biomédica, automotriz, energética, entre otras han creado un
mercado creciente valuado en USD 127 millones en 2021 y se divide en productos
como nanoplaquetas, óxido de grafeno, láminas y películas de grafeno, etc [13].

En la actualidad ya hay en existencia varias empresas dedicadas a la producción de

grafeno, por mencionar algunas son graphene mex, carbomex y grafesomex. Una

14
de las aplicaciones del grafeno es como aditivo al cemento. Los aditivos para el
concreto son agentes que al incorporarse al concreto fresco modifican, mejoran y
optimizan sus propiedades [6]. La empresa graphene mex usa el grafeno como
aditivo para concreto que le da mayor resistencia, inclusive al fuego, y lo hace
antimicrobial, y como lo describe uno de los CEOs de la empresa, es 3.5 veces más
impermeable que el concreto normal. [14].

Como se trata de un aditivo nanotecnológico, este material actúa como un refuerzo

estructural, ya que aumenta la flexibilidad del concreto un 45%. Los fabricantes no
sólo lo recomiendan usarlo para rascacielos o edificios grandes, sino para puentes,
túneles, puertos y diques [14].
Algunas empresas de México que producen aditivos para el cemento son BASF
Mexicana, Henkel Capital y Quimi Kao. Los tipos de aditivos que producen son:
reductores de agua, retardantes, acelerantes, superplastificantes, inclusores de
agua, inhibidores de corrosión, reductores de contracción, reductores de la
reactividad álcali-sílice (RAS).

Información obtenida en el año 2015 mostraba que la industria del cemento todavía
se encontraba altamente concentrada en un grupo de seis empresas que aún hoy
dominan el mercado nacional: Cemex, Grupo Cementos de Chihuahua, Cemento
Moctezuma, Holcim-Apasco, Cruz Azul y Cementos Fortaleza. Cemex domina el
mercado nacional con cerca de 50% de la producción y ventas con un total de 28.5
millones de toneladas al año, seguida de Holcim-Apasco, mientras que la
producción anual de cemento en México es de 41 millones de toneladas. Por otra
parte, durante el tercer trimestre del 2022 hubo un incremento del 3.4% en el PIB
con respecto al trimestre anterior en la fabricación de cemento [15].

Tabla 2. Empresas que integran la industria del cemento en México [15].

15
 Número de
Empresa Sede
plantas
Monterrey, N.
Cemex 15
L.
Cemento Moctezuma 3 México, D.F.
Cementos y Concretos Nacionales (Cruz
4 México, D.F.
Azul)
GCC Cemento 3 Chihuahua
Holcim-Apasco 7 México, D.F.
Cementos Fortaleza (Lafarge) 3 México, D.F.

Tabla 3. Estimación de costos estimados de producción del grafeno dispersado en medio ácido.

Precio Material

Luz $0.38 M.N

Ácido $0.039 M.N

sulfúrico

Triton $0.576 M.N

Agua $29.99 M.N

destilada

Total para $30.60 M.N

50 ml:

Total para $612.1 M.N

1 L:

6. Reporte breve de impacto ambiental

16
El grafeno se ha convertido en uno de los materiales más prometedores gracias a
las diferentes propiedades que adiciona en los materiales. La producción de grafeno
todavía se encuentra en una fase temprana y existen diferentes técnicas de
producción, cada una con sus propias ventajas y desventajas ambientales, sin
embargo, a medida en que su uso se va escalando debemos ir considerando con
más personas y como una seriedad este impacto que puede producir tanto en el
medio ambiente como al ser humano. Por ejemplo, la producción de grafeno a
través de la exfoliación química de grafito puede requerir el uso de productos
químicos como ácido nítrico y ácido sulfúrico, que son altamente corrosivos y
peligrosos para la salud y el medio ambiente si no se manejan adecuadamente.
Además, el proceso de exfoliación mecánica puede generar altas cantidades de
residuos sólidos que pueden ser difíciles de manejar y desechar. Por otro lado,
algunas técnicas de producción de grafeno más avanzadas, como la síntesis
química y el crecimiento epitaxial, pueden requerir una gran cantidad de energía y
materiales especializados, lo que puede generar impactos ambientales
significativos. A medida que la producción de grafeno se expande y se optimiza, es
importante considerar los impactos ambientales y la sostenibilidad en todo el ciclo
de vida del producto, desde la producción hasta la eliminación segura y sostenible
de los residuos.

Con respecto al metodo de preparacion se ha reportado que el impacto variará

según sus características por ejemplo con el método de Hummers al utilizar
materiales tóxicos se considera un riesgo que se liberen en el ambiente en especial
la hidracina por sus efectos toxicos y cancerigenos en el ser humano, mientras que
por ultrasonicación aumenta el impacto por ecotoxicidad [16].

Por un lado en estudios in vitro se ha reportado apoptosis en células humanas

pulmonares inducida por el grafeno, efectos citotóxicos y lesiones mitocondriales en
células PC12 y la exposición a plaquetas sanguíneas causó una fuerte respuesta
acumulativa y tromboembolismo pulmonar extenso. Por otro lado en los estudios en
vivo se ha visto que la administración de grafeno a ratones induce toxicidad crónica
y muerte por granuloma pulmonar, sin embargo funcionalizado el grafeno con algún
polímero puede aumentar su biocompatibilidad y de esta manera tener alternativas
distintas.También se ha estudiado el efecto en distintas plantas como tomate,

17
lechuga, repollo, etc. y se ha visto una inhibición en el crecimiento, niveles de
biomasa y del número de hojas. [17]

Ha habido un aumento en el estudio del impacto del grafeno en la salud y el

ambiente, sin embargo, el estudio sobre la toxicidad y riesgos potenciales del
grafeno son aún muy limitados por lo que son necesarios más estudios para
asegurar la salud y cuidado del medio ambiente.

7. Resultados obtenidos y discusión

En el proceso experimental se llevaron a cabo tres metodologías distintas, con el

objetivo de exfoliar y dispersar grafeno en agua, para posteriormente adicionarlo en
una matriz de cemento. Estas metodologías fueron: exfoliación y dispersión
estabilizada con almidón; estabilización con amonio y electroquímica. Los resultados
mostraron que únicamente la tercera opción, la electroquímica, resultó ser efectiva
en el proceso y para los fines deseados. Debido a esto, se decidió enfocarse en
este método en particular, ya que, se consideró como el más confiable y con
mayores expectativas para lograr la exfoliación y dispersión del grafeno en agua de
manera satisfactoria, incluso tiempo después de haber dispersado la muestra, pues
esta no muestra signos de aglomeración a corto plazo. Por este motivo, se
presentan los resultados y discusiones obtenidos en la experimentación de la
dispersión de grafeno en agua en condiciones ácidas, utilizando un método
electroquímico para su posterior incorporación en la matriz de cemento, por lo tanto,
el fin de esta investigación es evaluar el beneficio de incorporación de grafeno
dispersado por métodos de electroquímica en las propiedades físicas y mecánicas
del cemento. Se llevaron a cabo diferentes propuestas de caracterización para
determinar el grado de dispersión del grafeno en agua, la estabilidad de los
productos obtenidos y el efecto del contenido de grafeno en la resistencia y
durabilidad de la matriz de concentro. Los resultados y discusiones del presente
reporte son relevantes para aplicación potenciales de esta técnica en la producción
de materiales de construcción más resistentes, duraderos y con propiedades
térmicas extraordinarias, además, se propone un vía económica de producción de

18
grafeno, y que sea fácilmente aplicable por una persona que se dedique a la
construcción.

La exfoliación electroquímica es un proceso mediante el cual se produce la

separación de capas de un material mediante el uso de una corriente eléctrica en un
líquido electrolítico. En este proceso, se pueden generar coloides, que son
partículas muy pequeñas que se encuentran en suspensión en el líquido
electrolítico. Para verificar la presencia de coloides en el sistema, se realizó una
prueba con un láser después de una hora de aplicación de diferencia de potencial
(fig 9). En esta prueba se observó el efecto Tyndall, que es la dispersión de la luz
por las partículas coloidales, lo que produjo un haz de luz visible en el sistema. La
presencia del efecto Tyndall confirmó la presencia de coloides en el sistema de
exfoliación electroquímica.

Figura 9. Imagen propia demostrando el efecto Tyndall en la muestra obtenida por exfoliación electroquímica.

7.1 Caracterización de las muestras mediante UV-vis.

Mediante la espectroscopía de absorción UV-vis es posible caracterizar la

concentración y la dispersión de nanopartículas en soluciones, y determinar su
concentración haciendo uso de la ley de Ley de Beer-Lambert 4. Para el caso
particular de la experimentación del presente reporte, es una técnica que nos
permitirá evaluar la calidad de la dispersión de grafeno en agua, debido a las
propiedades ópticas del material. El grafeno es un material altamente absorbente en
el rango del ultravioleta-visible, con un pico de absorción característico en 270 nm
de longitud de onda [18]. Por lo tanto, la medición de la absorbancia en este rango

4 Relaciona la absorción de luz con las propiedades del material atravesado.

19
proporciona información sobre la concentración de grafeno en una solución acuosa,
así como confirmar la presencia del mismo en el medio, ya que, una dispersión
adecuadamente dispersa de grafeno en agua debería mostrar una absorbancia
uniforme y un pico de sólido en esta sección.

Gráfica 1. Creación propia de la espectrometría UV-Vis de una disolución en un ratio de 1:4 con agua
desionizada.

Notemos que según la investigación [19], la forma de cada espectro de

caracterización por UV-vis obtenido era idéntica a un espectro típico de grafeno, en
el que se espera un pico alrededor de 270 nm (gráfica 2) [20], consecuencia de la
presencia de electrones 𝛑 deslocalizados en el material, que pueden cruzar de la
banda 𝛑-𝛑* al absorber energía dada en esta longitud de onda. Tanto en la
caracterización realizada en el presente trabajo de investigación como en la
literatura comparada, no se observa el pico alrededor de 230 nm relacionado con la
presencia de GO, lo que indica que las escamas de grafeno de pocas capas
obtenidas no estaban oxidadas hasta el nivel que puede ser detectado por UV-vis.

20
Gráfica 2. Caracterización de grafeno de pocas capas por exfoliado por sonicación en presencia de Tritón X100
como tensoactivo [19]

Los resultados obtenidos muestran que la dilución 1:4 tiene una absorbancia
máxima de 1.128 U.A en 279 nm. Según [18] este pico de absorbancia es
característico del Grafeno de alta pureza en dispersión. En general, el coeficiente de
extinción molar del grafeno es bastante bajo en comparación con otros materiales,
lo que significa que este nanomaterial es relativamente transparente a la luz. Este
dato ha sido medido en múltiples longitudes de onda y las cifras reportadas en la
literatura [21] varían entre 2.3 x 1 04 M −1 c m−1 y 3.4 x 10 4 M −1 c m−1, por lo que en
nuestro caso se considerará un valor de ε =3 x 1 04 M −1 c m−1 .

A=ε bc
A¿

como la celda de cuarzo utilizada en la medición tiene un tamaño de 1 cm, tenemos

que b=1; entonces:

A¿
(1.128)¿
c=3.76 x 10−5 M (1)

21
por lo que usando la Ley de Beer-Lambert tenemos que la concentración es de
−5
3.76 x 1 0 M Cuando la muestra está diluida 1:4, entonces, el valor obtenido (1)
debe multiplicarse por 4 para obtener la concentración original.

−4
c grafeno=1.504 x 1 0 M

7.2 Caracterización de las muestras mediante DLS.

La técnica de difracción láser de tamaño de partícula (DLS) es un método para

caracterizar la distribución de tamaño de partículas en soluciones coloidales,
incluyendo dispersiones de grafeno en agua. DLS mide la dinámica de las
nanopartículas en solución y proporciona información sobre la distribución del
tamaño de las partículas en función de la intensidad de la luz dispersada. La
caracterización de la dispersión de grafeno en agua con DLS es importante por
varias razones. La dispersión homogénea de las partículas de grafeno en una
solución acuosa es esencial para una amplia variedad de aplicaciones. La medición
del tamaño de las partículas y la evaluación de la estabilidad de la dispersión del
grafeno en agua es crucial para garantizar la calidad y reproducibilidad de los
experimentos.
Para hacer uso de esta caracterización, primero se preparó la muestra, en donde se
pasó por un filtro de 0.22 µm empleado para eliminar cualquier precipitado y a tener
una muestra más homogénea; posteriormente, se colocó en el equipo de DLS,
(Malvern Instruments Limited Grovewood) arrojando los siguientes resultados:

Gráfica 4. Creación propia de DLS(Dynamic Light Scattering) de la muestra obtenida.

Los resultados obtenidos fueron con la muestra sin diluir mediante electroquímica,
en la que el 95% de las masas presentaron un diámetro promedio de 8.5

22
nanómetros, lo cual es un factor indicativo de que se tienen nanocompositos de
grafeno altamente exfoliados, que son monodispersos, ya que, recordemos que el
grafeno no tiene dimensiones equivalentes en los tres ejes, por lo que proponemos
que las partículas estimadas en un diámetro de y 174.2 nm y 3667 nm (que son
menos del 5% del total) son las mediciones obtenidas del largo y ancho del grafeno
en el análisis.

Es importante tener en cuenta que, sin bien es cierto que DLS es una técnica muy
útil para determinar el tamaño de partícula, es posible que existan errores en las
mediciones, empero, estas limitaciones pueden ser minimizadas con una cuidadosa
preparación de las muestras y la calibración adecuada del equipo, ya que, los
resultados arrojados serán la determinación del radio hidrodinámico5, donde se
trabaja con la suposición de que las partículas coloidales son esféricas, lo que
claramente es una falacia en el caso del grafeno, que es un nanomaterial 2D,
entonces, el tamaño determinado por DLS tiende a ser mayor que el tamaño real,
[22],[23]. Este error de medición aumenta con variables como la temperatura,
viscosidad y la densidad de la solución, por lo tanto, se entiende que la dispersión
en agua obtenida de grafeno contiene nanopartículas con un grosor menor a 4
nanómetros, lo que nos indica que se tiene disperso en alta pureza.

Conclusiones

Se determinó que los métodos más viables para escalar son la exfoliación
electroquímica con sonicación. Aunque se debe de tomar en cuenta que el método
de sonicación tiene una desventaja al utilizar alta cantidad de electricidad lo que
puede conllevar a ser costoso. Sin embargo, el método que dio mejores resultados
fue la exfoliación electroquímica, gracias a que en la espectrometría de UV-Vis se
observó que el grafeno absorbió luz donde de acuerdo con literatura consultada
debería, así mismo nos lanzo buenos resultados con varios ratios de dilución.De
igual manera se analizó en el DLS que existe poca disparidad de radios
hidrodinámicos de las partículas y alta frecuencia de radios de tamaños pequeños ,
esto infiere que podríamos encontrar nanopartículas de grafeno dispersado en la
muestra realizada en este método. Cabe mencionar que se infiere después de

5 El radio hidrodinámico se calcula a partir de la velocidad de difusión de las partículas en solución

23
experimentar con tres metodologías diferentes, la causa de la desestabilización de
las soluciones fue la falta de un estabilizante, idea que se aplicó en la última
metodología de electroquímica en la cual se obtuvieron resultados exitosos. Este fue
uno de los cambios sugeridos por el equipo, así como preparar la muestra con 2V y
lograr una hidroxilación antes de aplicar 10V requeridos para la dispersión.

Es importante resaltar que el agua como matriz de la solución es lo más deseado,

esta además de ser bastante accesible y de ser de bajo costo nos permite en cuanto
al producto final, poder obtener un polvo fino mediante liofilización. Este polvo como
aditivo para el cemento reforzará sus propiedades logrando mejores resultados para
un concreto más duradero, resistente y flexible.

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