Unidad 

II.1‐ Física y química de sólidos cristalinos 
Geoquímica General 3601 

UNIDAD II.1‐ FISICA Y QUIMICA DE SOLIDOS CRISTALINOS 
Revisión  de  Unión  Química.  Enlace  iónico,  covalente,  metálico  y  de  Van  der  Waals. 
Transición  entre  la  unión  iónica  y  covalente  en  sólidos  cristalinos.  Radio  atómico  y 
radio iónico, su determinación y su aplicación en el estudio de sólidos cristalinos. 

UNIÓN QUÍMICA Y TIPOS DE ENLACE 
Cualquier fuerza de atracción entre dos o más átomos o iones es conocida como unión 
química.  Los  tipos  más  importantes  de  unión  o  enlace  químicos  incluyen:  (1)  enlace 
iónico, (2) enlace covalente, (3) enlace metálico, (4) enlace van del Waals, y (5) puente 
hidrogeno.  
En  los  minerales  y  cristales  inorgánicos  las  uniones  iónicas  y  covalentes  son  las  más 
importantes.  Las  uniones  metálicas  operan  en  relativamente  pocos  minerales  tales 
como  el  oro,  plata,  platino,  y  algunos  sulfuros;  mientras  que  las  fuerzas  de  van  del 
Waals  se  dan  ampliamente  entre  moléculas  y  por  lo  tanto  tienden  a  darse 
principalmente en sustancias orgánicas más que en cristales inorgánicos.  
Sin embargo, pueden existir transiciones e híbridos. Algunos minerales poseen ambos 
tipos  de  enlaces  (el  covalente  y  el  iónico);  uno  de  ellos  es  la  Calcita  (CaCO3).  Los 
enlaces  entre  el  carbono  y  los  oxígenos  del  radical  carbonato  (ion  complejo)  son 
covalentes, mientras que las uniones del calcio con el carbonato son iónicas. 
La clase e intensidad de las fuerzas de enlaces en los sólidos cristalinos condicionan las 
propiedades  físicas  y  químicas  de  los  mismos.  La  dureza,  exfoliación,  conductibilidad 
eléctrica  y  térmica,  compresibilidad  y  coeficiente  de  dilatación,  están  relacionadas 
directamente con las fuerzas de enlace. 

1‐ Enlace iónico (electrostático) 
Un átomo cuya electronegatividad excede a la de otro por más de 1,7  será capaz de 
atraer los electrones de valencia del otro átomo a su capa más externa, de modo que 
ambos  adquieren  la  configuración  de  un  gas  inerte.  Consecuentemente,  el  elemento 
más  electronegativo    estará  cargado  negativamente,  mientras  que  el  menos 
electronegativo  estará  cargado  positivamente.  Ósea,  en  este  tipo  de  enlace,  los 
átomos  se  mantienen  unidos  porque  están  ionizados,  o  sea  que  cada  átomo  ha 
perdido  o  ganado  uno  o  más  electrones  y  en  vez  de  ser  eléctricamente  neutro 
adquiere carga positiva (catión) o negativa (anión). Las fuerzas que ligan a los iones son 
las electrostáticas de atracción entre cuerpos de cargas opuestas. Este tipo de fuerza 
es no direccional, ósea que la fuerza de atracción es igual en todas direcciones.  
La fuerza de atracción es F= A.q1.q2/d2. Donde q1 y q2 son las cargas de los iones, A es la 
constante de Madelung y d la distancia entre los centros de los iones. 

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Un  eejemplo  lo  constituye  el  cloruro  de  sodio  que  mediante  la  trannsferencia  de  d un 
electtrón de la ccapa extern na de un átoomo de Naa, éste se co onvierte enn un ion po ositivo 
(catió
ón)  y  el  Cl  en  un  ion  negativo  (aanión)  y  debido  a  esto
o  toda  la  esstructura  re
esulta 
elécttricamente neutra. 
 

 
Figuraa  1:  a)  Variaación  del  pun
nto  de  fusiónn  con  respeccto  a  la  dista
ancia  interiónnica  y  la  carrga  en 
compuestos de enlace iónico. 

El efecto de la  distancia in
ntertónica ccreciente puuede obserrvarse cuan do comparramos 
los h
haluros de N
Na. La Fig. 11a muestra  los puntos  de fusión d
de los distinntos compuestos  
unción de laas distanciaas interióniccas. Se puede ver que la intensid ad del enlaace es 
en fu
mayo or a menor distancia innteratómicaa. 
La caarga de los iiones también posee uun efecto en n la intensid
dad del enlaace. La maggnitud 
de  este  efecto  se  observa  al  comparrar  los  valores  absoluttos  de  las  ttemperaturas  de 
fusió
ón  de  comp puestos  divvalentes  (óxxidos  alcaliinos  térreos;  Fig.  1c)  con  los  vaalores 

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absolutos  de  los  compuestos  monovalente  (fluoruros  alcalinos)  cuyos  espaciados 

interatómicos son comparables (Fig. 1c).  

Algunas de las características de las sustancias con enlaces iónicos son:  
1.‐ Dureza moderada a alta, frágiles 
2.‐ Son aislantes eléctricos en fase sólida y conductores si están fundidos o disueltos, 
conducción por transporte iónico. 
3.‐  Moderados a altos puntos de fusión, relacionados con las cargas de los iones y la 
distancia inter‐iónica.  
4.‐ Alta solubilidad en líquidos con elevada constante dieléctrica, como el agua.  
5.‐Estructura no direccional, con alta coordinación y simetría.  
Ejemplos: halita (ClNa), fluorita (CaF2), la mayor parte de los minerales. 
 

2‐ Enlace covalente 
Dos  elementos  con  electronegatividad  alta,  pero  semejante,  serán  incapaces  de 
capturar los electrones del otro. Consecuentemente, ambos átomos podrán llenar su 
órbita  más  externa,  ósea  alcanzar  la  configuración  de  gas  noble  más  cercano, 
compartiendo electrones. 
Durante el tiempo que los electrones compartidos pasan en la región de influencia de 
ambos átomos, ambos orbitales poseen la configuración del gas noble, y se produce así 
una atracción muy fuerte que es conocida como enlace covalente. 
Si  cada  átomo  pone  en  juego  un  electrón  la  unión  es  covalente  simple.  Si  pone  en 
juego dos electrones es covalente doble y si pone tres covalente triple.   
La distancia entre átomos va a ser mayor en un enlace covalente simple, y esta va a ir 
disminuyendo a medida que más electrones se encuentren involucrados en el enlace, 
ósea será menor en un enlace triple. Por su parte, la fuerza de enlace decrece desde 
triple a simple.  
A diferencia del enlace iónico el enlace covalente es direccional.  
El  Diamante,  totalmente  formado  por  átomos  de  carbono,  es  uno  de  los  mejores 
ejemplos  de  estructura  covalente.  El  diamante  es  una  sustancia  natural  con  mayor 
dureza,  la  cual  se  debe  a  la  fuerza  de  sus  enlaces.  El  carbono  tiene  cuatro  lugares 
vacantes en sus capas de valencia que pueden llenar compartiendo con cuatro átomos 
de carbono. De esta forma adopta una configuración estable de enlaces muy fuertes, 
que tiene la forma de tetraedro con átomos de carbono en sus cuatro vértices.  Cada 
átomo  de  C  esta  enlazado  de  esta  manera  con  otros  cuatro,  formando  una  red 
continúa.  

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Algunnas de las ccaracterísticcas de las suustancias co
on enlaces ccovalentes sson:  
1.‐ Dureza grand de y frágil. 
2.‐ So
on  aislantees en estado
o sólido y enn fase fundiida.  
3.‐ Punto de fussión alto 
4.‐ So
olubilidadess muy bajass  
Estru
uctura altam
mente direccional, con  baja coordinación y simetría. 
Ejem
mplos: diamaante (C), esffalerita (ZnSS), etc.  
 
Evalu
uación del ccarácter del mecanism
mo de enlace 
Actualmente  see  admite,  que 
q en  la  m mayoría  dee  los  enlace es  de  caráccter  iónicoss  hay 
electtrones compartidos  y  que los átoomos en lass sustanciass  covalentees presentan n con 
frecu
uencias  algu unas  caractterísticas  ellectrostáticaas.  La  evalu
uación  de  llas  proporcciones 
relativas  del  caarácter  iónico  y  covaalente  está  basada  en  parte  enn  el  poder y  la 
capacidad de po olarización dde los ioness en juego.
Un  eenlace  covalente  va  a  ser  parcialm
mente  iónicco  cuando  los  electronnes  comparrtidos 
esténn más tiempo sobre laa influencia de un solo átomo (el más electroonegativo d de los 
dos)..  El  grado  o  porcentaaje  en  quee  un  enlace e  covalentee  se  transfforma  en  iónico 
depeende,  como o  se  puedee  intuir,  dee  la  difere
encia  de  ellectronegattividades  de  los 
átommos. Luis Pauling ideo u un método  para cuanttificar el porcentaje deel carácter iónico 
de un enlace qu uímico basáándose en ssu escala de e electronegatividadess. Pauling re ealizó 
la differencia dee electroneggatividad enn una ecuación para e estima el caarácter iónicco de 
un en nlace, tal qu
ue: 
Carácter  iónico  =  1‐  e‐1/4(XAA‐XB),  dondee  XA  es  la  electronegat
e tividad  del  ion  A  y  XB  es  la 
electtronegativid
dad del ion B. 
La  reelación  enttre  la  difere
encia  de  ellectronegattividad  ∆  y  el  porcenttaje  de  carrácter 
iónicco es: 
∆  %  ∆  %  ∆  %  ∆  % 

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0,1  0,05  0,9  19  1,8  51  2,6  79 

0,2  1  1,0  22  1,9  55  2,7  82 
0,3  2  1,2  26  2,0  59  2,8  84 
0,4  4  1,3  30  2,1  63  2,9  86 
0,5  6  1,4  34  2,2  67  3,0  88 
0,6  9  1,5  39  2,3  70  3,1  89 
0,7  12  1,6  43  2,4  74  3,2  91 
0,8  15  1,7  47  2,5  76  3,3  92 
 

3‐ Enlace metálico 
Este  enlace  es  producido  por  la  atracción  entre  iones  positivos  y  una  “nube”  de 
electrones  libres  provistos  por  los  mismos  átomos  del  compuesto.  Difiere  del  enlace 
iónico  en  que  se  ejerce  entre  iones  metálicos  iguales,  no  entre  iones  de  elementos 
distintos, produciendo un empaquetamiento denso de átomos del elemento metálico. 
La  capa  de  electrones  de  valencia  de  un  átomo  de  metal  consiste  de  electrones  de 
valencia  que  están  débilmente  atraídos  por  su  núcleo,  esto  hace  que  cada  átomo 
pueda compartir sus electrones de valencia con otros átomos de metales vecinos. Se 
forman  enlacen  covalentes  pero  muy  débiles.  El  enlace  metálico  se  forma    entre 
elemento que tienen semejante electronegatividad pero bajos valores de la misma. Es 
más débil que el iónico y el covalente.  
Un cristal metálico se puede ver como un arreglo de esferas cargadas positivamente (el 
átomo de metal menos sus electrones de valencia) inmersas en un mar de electrones. 
Si un átomo está rodeado por 12, comparte sus electrones de valencia 1/12 partes del 
tiempo  con  cada  uno.  Al+3  con  NC  (número  de  coordinación  12)  entones  recibe  los 
electrones de sus vecinos 1/12 partes del tiempo, como son 12 vecinos con carga +3, 
está siempre sometido a la influencia de +3 cargas de sus vecinos que se comparte con 
sus 3 electrones de valencia formando una banda de 6 electrones de valencia. 
Este tipo de enlace corresponde a las estructuras de los metales que se encuentran en 
al estado nativo, tales como cobre, oro, plata, platino, hierro, etc. 

Algunas de las características de las sustancias con enlaces metálicos son:  
1.‐ Dureza de pequeña a moderada 
2.‐ Son séctiles, dúctiles y maleables. 
3.‐ Bueno conductores.  
4.‐ Punto de fusión variable 
5.‐ Insolubles, excepto en álcalis o ácidos  
6.‐  Estructuras no direccional de muy alta coordinación y simetría. 
Ejemplos: cobre, plata, oro, la mayor parte de los metales. 
 

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4‐ En
nlace residu
ual o de van
n der Waalss 
Este  tipo de enlace difiere de los anteeriores en que no es la única caussa de la cohesión 
de m
muchos minerales. Actú úa como fu erza de atracción débil entre los  iones o átoomos, 
pero  su  efecto  queda  completamennte  enmasccarado  en  las  estructuuras  de  en nlaces 
ióniccos, covalen
ntes o metálicos. 

Algunnas de las ccaracterísticcas de las suustancias co
on enlaces vvan der Waaals son:  
1.‐ Cristales blan
ndos y algo plásticos 
2.‐ Aislantes  
3.‐ Baajo punto d
de fusión, y alto coefici ente de dilaatación térm
mica. 
4.‐ Esstructura no
o direccionaal, baja simeetría  
Ejem
mplos: se da principalmente en com mpuestos oorgánicos, hallándose m
muy pocas vveces 
en lo
os mineraless. Cuando se da en elloos genera una zona de exfoliación  fácil y de p
poca 
dureza. El grafito (enlace débil entre ccapas de C u
unidas por e
enlaces covaalentes) y e
el 
azufrre.  
 
uente hidro
5‐ Pu ogeno 
Cuan u elementto  muy  elecctronegativo  (ej:  O,  F,,  Cl,  N)  su  único 
ndo  el  H  see  une  con  un 
electtrón  va  a  quedar 
q confinado  a  laa  zona  del  enlace,  en  consecuenncia  la  partte  del 
átom
mo de H opu uesta va a qquedar com mo un polo p positivo. Estte polo pos itivo se va aa unir 
con uun átomo electronegattivo a travé s de un pue ente hidroge eno. 
 
CO Y RADIO IÓNICO 
RADIIO ATÓMIC
El  raadio  de  un  átomo  o  ion  no  pue de  ser  rigu
urosamente e  definido  ddebido  a  que  la 
prob babilidad  radial  de  enccontrar  el  último  elecctrón  del  orbital  nuncca  se  hace  cero, 
incluso a gradess distancia d desde el núccleo.  
Denttro de la esttructura cristalina de uun cristal, laa distancia d desde el ce ntro a centtro de 
dos áátomos o io ones que esstán unidos  constituye la longitud d del enlacee L y es iguaal a la 
sumaa de los radios de los átomos o ionnes (Fig. 2). 
 

 
Figura 2. Laa longitud de
el enlace parra dos átomo
os iguales (a)) y dos átomoos distintos 
 

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Si  do
os  átomos  idénticos  están  unidoss,  tal  como o  en  el  caso
o  de  un  criistal  metálico,  la 
longiitud  del  en nlace  es  igual  a  dos  veces  el  raadio  del  ellemento.  D De  esta  maanera, 
mediante la detterminación n de la longgitud del en nlace se pue ede conoceer el radio d de los 
átom mos. Por ejeemplo, los ccristales de  metales ad doptan una estructura  cúbica centrada 
en laas caras o en n el cuerpo.. 
 
En 19922, Wasasstjerna sobrre la base dde refracción molecular, calculó eel radio iónico de 
F‐ y d
de O2‐. A paartir de esto os resultadoos, conociendo la longitud del en lace en disttintos 
cristaales  con  en
nlaces  ióniccos,  se  pud o  conocer  el  radio  de e  los  otros  iones  (cationes) 
mediante la sustracción entre la longittud del enlaace y el radiio del aniónn. Luego unaa vez, 
cono ocido el radio de los caationes se rrealizó el mismo procedimiento ppara uniones que 
invollucraron otrros anioness.   
 
El tamaño de un n átomo o ion, puede  variar de u una estructu ura cristalinna a otro po or: (1) 
camb bios  en el  porcentaje 
p del carácteer  iónico  o  covalente  del d enlace,  o  porque  forma 
f
enlacces metálico os, (2) cambios en el nnúmero de vvecinos que e tocan al ioon o átomo, este 
número se cono oce como nú úmero de ccoordinación n.   
 
La  figura  3,  mu uestra  a  esscala  los  áttomos  y  ioones  de  loss  elementoos  más  com munes 
considerando ell radio iónicco de Ahrenns (1952) y el atómico de Evans (11964). Los rradios 
ióniccos están caalculados paara una coo rdinación 6 6, para modificarlos a ccoordinación 4, 8 
o  122  hay  que  multiplicarlos  por  0,994,  1,03  y  1,12  respe ectivamentee.  Mientrass  una 
coord dinación  6  es  usada  para 
p el  radiio  iónico,  una 
u coordin nación  12  sse  utiliza  paara  el 
radioo atómico. LLos radios aatómicos (exxcepto C; N, O, F, Si, P, S, y Cl) sonn calculadoss para 
enlacces metálicos rodeado os por 12 veecinos, paraa corregir estos valoress a coordinación 
4, 6 yy 8, se debee multiplicar por 0,88, 00,96 y 0,98 respectivam mente. 
 
 

 
Figuraa 3: Dibujo a eescala de los e
elementos máás importantes mostrando ssu radio atóm
mico y iónico. 
 
 
 

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REGLAS CUALITATIVAS PARA ESTIMAR EL CARÁCTER DEL ENLACE 
I) Para  un  catión  dado  y  dos  aniones  diferentes,  el  enlace  con  el  anión  más 
grande va a ser más covalente. 
II) Para  un  anión  dado  y  dos  cationes  diferentes  el  enlace  con  el  catión  más 
pequeño va a ser más covalente. 
III) Para  iones  de  tamaño  similar  y  diferentes  cargas,  los  iones  de  cargas  más 
altas forman enlaces más covalentes. 
IV) Los  metales  de  transición  forman  enlaces  más  covalente  con  aniones  de 
similares tamaños que los cationes de los grupos I, II y III.  

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