Tema 4 - Extracción Líquido - Líquido: Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Tema 4 - Extracción Líquido - Líquido: Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Tema 4 - Extracción Líquido - Líquido: Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
1
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Introducción
La extracción líquida, llamada algunas veces extracción con disolventes, es la separación de los componentes
de una solución líquida por contacto con otro líquido parcial o totalmente insoluble. Si las sustancias que
componen la solución original se distribuyen de manera distinta entre las dos fases líquidas, se puede lograr
cierto grado de separación, que puede incrementarse mediante el uso de contactos múltiples
En otras palabras, la extracción líquida se emplea para separar dos líquidos miscibles utilizando un solvente que
disuelve a uno de ellos; y se basa en las diferencias de solubilidades para hacerlo.
Extracción vs destilación
La extracción se utiliza cuando la destilación es ineficaz o muy difícil, por ejemplo:
- Mezclas con temperaturas de ebullición muy próximas
- Sustancias que no pueden soportar la temperatura de destilación, aún en condiciones de vacío.
Mientras que la destilación utiliza diferencia de volatilidades para la separación, la extracción se basa en
diferencias en estructura química, lo que se visualiza como una diferencia en la solubilidad.
La destilación y la evaporación son métodos directos de separación; los productos obtenidos están formados
básicamente de sustancias puras.
La extracción líquida produce nuevas soluciones, que a su vez deben separarse, frecuentemente por destilación
o evaporación.
En caso de que ambos procesos sean factibles, generalmente se opta por la destilación, ya que la extracción
requiere de una separación posterior lo que generalmente se hace por destilación y resulta en una operación
combinada compleja y más costosa.
Sin embargo, la extracción ofrece mayor flexibilidad en la selección de las condiciones de operación: tipo y
cantidad de solvente y temperatura.
Campos de utilidad
➢ En competencia con otras operaciones de transferencia de masa:
En particular, para las soluciones más diluidas en las cuales el agua debe evaporarse por destilación,
la extracción es más económica; especialmente, porque el calor de evaporación de la mayoría de los
disolventes orgánicos es sustancialmente menor que el del agua.
La extracción también puede resultar aconsejable como alternativa frente a la destilación al alto vacío,
a temperaturas muy bajas, para evitar la descomposición térmica.
➢ Como un sustituto de métodos químicos Los métodos químicos consumen reactivos y con frecuencia
conducen a una costosa eliminación del subproducto químico. La extracción líquida, que no provoca
gastos químicos o eliminación de subproductos, puede ser menos costosa.
➢ Para separaciones que por ahora no se pueden realizar por otros métodos En los casos donde los
componentes de la mezcla poseen similares presiones de vapor, se utiliza la extracción.
Ejemplos:
- La penicilina se recupera del caldo de fermentación por extracción con un solvente, tal como acetato de butilo.
- Para recuperar ácido acético de soluciones diluidas; la destilación sería posible en este caso, pero la etapa
de extracción reduce en forma considerable la cantidad de agua que es preciso destilar.
- Separar los productos del petróleo que tienen diferente estructura química pero aproximadamente el mismo
punto de ebullición.
- Separación de hidrocarburos aromáticos
- los ácidos grasos de alto peso molecular se pueden separar de los aceites vegetales por extracción con
propano líquido o por destilación al alto vacío, la cual es más costosa.
2
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Equilibrio líquido
La extracción supone el uso de sistemas compuestos por tres sustancias como mínimo; aunque las fases
insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista químico, en la mayoría de los casos los
tres componentes aparecen en cierto grado en las dos fases.
Notación
• A y B son líquidos puros insolubles
(parcial o totalmente insolubles)
• C es el soluto transferible.
• Las mezclas que se van a separar por
extracción están compuestas de A y C;
• B es el disolvente de extracción
Corrientes:
B = masa/tiempo de disolvente B.
Extracto: E
B+C
3
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Composiciones
𝑦
𝑦´ = = masa C/masa no C en los líquidos del extracto
(1−𝑦)
Y = fracción peso de C en los líquidos del extracto libres de B, masa C/(masa A + masa C)
Condición de equilibrio
A. Diagramas triangulares:
i. Equiláteros
ii. Rectangulares
B. Diagramas de distribución
C. Diagramas de relaciones másicas: Janecke
4
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
𝑅 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑀𝐸 𝑥𝐸 − 𝑥𝑀
= =
𝐸 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑅𝑀 𝑥𝑀 − 𝑥𝑅
la composición correspondiente al punto M puede calcularse mediante balances de materia. La ecuación se
establece fácilmente.
Balance total
𝑅+𝐸 =𝑀
𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝐸𝑇 − 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑀𝑂 𝐸𝑃 𝑀𝐸
= =
𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑀𝑂 − 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑅𝐿 𝑃𝑆 𝑅𝑀
5
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
B. Diagrama de distribucion
Curva binodal → La curva LRPEK es la curva binodal de solubilidad, que indica el cambio en solubilidad de las
fases ricas en A y B al agregar C. Una mezcla fuera de esta curva será una solución homogénea de una fase
líquida. Una mezcla ternaria por debajo de la curva, como M, forma dos fases líquidas insolubles saturadas de
composiciones en el equilibrio, indicadas por R (rico en A) y E (rico en B).
6
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Efecto de la Temperatura:
Para muchos sistemas de este tipo, la solubilidad mutua de A y B aumenta al
aumentar la temperatura; arriba de cierta temperatura, temperatura crítica de
solución, A y B se disuelven completamente. El aumento de solubilidad a
temperaturas más altas influye considerablemente sobre el equilibrio ternario.
Efecto de la Presión:
Excepto a presiones muy elevadas, el efecto de la presión sobre el equilibrio líquido es tan pequeño que
generalmente puede ignorarse
Efecto de la temperatura
Al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad mutua; al mismo tiempo, ese incremento modifica la pendiente
de las líneas de unión
C. Diagrama de Janecke
En otro sistema de coordenadas rectangulares se considera como abscisa
la fracción peso de C en base libre de B, X e Y en las fases ricas en A y B,
respectivamente, contra N, la concentración de B, en base libre de B, como
ordenada.
7
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
8
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Entonces, la recuperación de disolvente contempla la eliminación por separado del disolvente B a partir de cada
corriente de productos (que no se muestran).
Diagramas triangulares
Cuando S se agrega a F, se produce en la etapa de extracción una mezcla M1 que, al asentarse, forma las
fases en el equilibrio E1 y RI, unidas por la línea de unión a través de Mi.
En forma alternativa, puede calcularse la cantidad de disolvente para proporcionar cierta ubicación de M1 sobre
la línea FS (ubicación conocida):
𝑆1 𝑥𝐹 − 𝑥𝑀1 𝐹𝑀1
= =
𝐹 𝑥𝑀1 − 𝑥𝑆1 𝑀1 𝑆1
Las cantidades de extracto y refinado se pueden calcular mediante la regla de mezclado o mediante el balance
de masa para C:
𝐸1 𝑦1 + 𝑅1 𝑥1 = 𝑀1 𝑥𝑀1
𝑀1 (𝑥𝑀1 − 𝑥1 )
𝐸1 =
𝑦1 − 𝑥1
Puesto que se deben de formar dos fases insolubles en una operación de extracción, el punto M1 debe caer
dentro del área líquida heterogénea.
Límites de operación:
Cantidad mínima de disolvente: se encuentra ubicando M1 en D proporcionará una cantidad
infinitesimal de extracto en G.
Cantidad máxima de disolvente: se encuentra ubicando Mi en K proporcionará una cantidad
infinitesimal de refinado en L. El punto L también representa el refinado con la concentración mínima
posible de C; si se requiere un valor menor, el disolvente recuperado S deberá tener una concentración
más pequeña de C.
9
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Diagrama de Janecke
También pueden hacerse todos los cálculos en una base libre de disolvente. Si el disolvente S es puro B, su
valor N es infinito; entonces la línea FS es vertical. Los productos E1 y R1 caen sobre la línea de unión a través
de M1, que representa toda la mezcla en el extractor. Los balances de materia por utilizarse con este diagrama,
deben hacerse con una base libre de B.
𝒙𝑩 𝒙 𝒙 𝑭
𝑵= ; 𝑿= = ; 𝑭′ = 𝑭(𝟏 − 𝒙𝑭𝑩 ) =
𝟏 − 𝒙𝑩 𝟏 − 𝒙𝑩 𝒙𝑨 + 𝒙 𝟏 + 𝑵𝑭
Caso solvente no puro:
Balance de masa total
𝐹′ + 𝑆′1 = 𝑀′1 = 𝐸′1 + 𝑅′1
En donde las primas indican peso libre de B. B
Es posible calcular las coordenadas de M’1, ubicar el punto M1 sobre la línea FS,
localizar la línea de unión y calcular los pesos libres de B, E’1 Y R’1
𝑀′1 (𝑋𝑀1 − 𝑥𝑋 )
𝐸′1 =
𝑌1 − 𝑋1
Entonces, los pesos totales del extracto saturado y del refinado son
𝑆 ′ = 𝑆(1 − 𝑥𝐵 ) = 0 𝑝𝑜𝑟 𝑥𝐵 = 1
BM total y BM para C
𝐹 ′ = 𝑀′1 𝑦 𝑋𝐹 = 𝑋𝑀1
Balance de masa para B
𝐹′𝑁𝐹 + 𝑆′1 𝑁𝑆 = 𝑀′1 𝑁𝑀1
𝑆
𝐹′𝑁𝐹 + 𝑆 = 𝑀′1 𝑁𝑀1 → 𝑁𝑀1 = 𝑁𝐹 +
𝐹′
Límites de operación:
xR min
10
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Todos los balances de materia para una sola etapa se aplican obviamente ahora a la primera etapa. Las etapas
subsecuentes se trabajan en la misma forma, excepto, por supuesto, que la “alimentación” en cualquier etapa es
el refinado de la etapa anterior. Entonces, para cualquier etapa Np
Balance para C
𝑅𝑛−1 𝑥𝑛−1 + 𝑆𝑛 𝑦𝑠 = 𝑀𝑛 𝑥𝑀𝑛 = 𝐸𝑛 𝑦𝑛 + 𝑅𝑛 𝑥𝑛
Balance de C
𝑅′𝑛−1 𝑋𝑛−1 + 𝑆′𝑛 𝑌𝑠 = 𝑀′𝑛 𝑋𝑀𝑛 = 𝐸′𝑛 𝑌𝑛 + 𝑅′𝑛 𝑋𝑛
Balance de B
𝑅′𝑛−1 𝑁𝑅 𝑛−1 + 𝑆′𝑛 𝑁𝑠 = 𝑀′𝑛 𝑁𝑀𝑛 = 𝐸′𝑛 𝑁𝐸 𝑛 + 𝑅′𝑛 𝑁𝑅 𝑛
Puesto que los líquidos A y B son insolubles, habrá A kg de esta sustancia en todos los refinados. En forma
similar, el extracto de cada etapa contiene todo el disolvente B que
se alimentó en esa etapa.
𝐴 (𝑦𝑆′ − 𝑦𝑛′ )
− = ′
𝐵𝑛 (𝑥𝑛−1 − 𝑥𝑛′ )
𝐴 ′ 𝐴
𝑦𝑆′ = − 𝑥𝑛−1 + 𝑥𝑛′ + 𝑦𝑛′
𝐵𝑛 𝐵𝑛
𝐹𝑥𝐹 + 𝑆𝑦𝑆
𝑥𝑀 =
𝐹+𝑆
M debe caer sobre la línea RNPE1, como se
muestra. Reordenando la ecuación
𝑅𝑁𝑝 − 𝑆 = 𝐹 − 𝐸1 = ∆𝑅
𝑅𝑠−1 + 𝑆 = 𝑅𝑁𝑝 + 𝐸1
𝑅𝑁𝑝 − 𝑆 = 𝑅𝑠−1 − 𝐸1 = ∆𝑅
Construcción gráfica:
Límites de operación
Al ir aumentando la cantidad de disolvente, el punto M que representa el balance global de la planta se mueve
hacia S y el punto ΔR se aleja hacia la izquierda y el punto E va bajando sobre la curva binodal.
12
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
La posición real de ΔR para un numero finito de-etapas debe estar más alejada de S (si en la izquierda) o
más cercana a S (si en la derecha).
Generalmente (pero no en el caso que se muestra), las líneas de unión, que cuando se extienden pasan a
través de F, o sea, la línea de unión JK, ubicaran ΔR, para la cantidad mínima de disolvente.
𝑅′𝑁𝑝 − 𝑆 ′ = 𝐹 ′ − 𝐸 ′1 = ∆′𝑅
13
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Construcción Grafica:
Un balance de B es
𝐴 𝑦′1 − 𝑦′𝑠
=
𝐵 𝑥′𝐹 − 𝑥′𝑁𝑝
que es la ecuación de una línea recta. En forma similar para las etapas 1
hasta s
𝐴′ 𝑦′1 − 𝑦′𝑠+1
=
𝐵 𝑥′𝐹 − 𝑥′𝑠
Para el caso especial en que la curva en el equilibrio tiene pendiente constante m=y*/x se aplican las ecuaciones
de Kremser
14
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
La alimentación cuyos componentes van a separarse se introduce en un lugar apropiado de la cascada a través
de la cual el extracto y el refinado líquidos están pasando a contracorriente.
Diagrama de Janecke
Balance de A + C en el separador del solvente
(separador perfecto)
𝐸′1 = 𝐸 ′ = 𝑃′𝐸 + 𝑅′0
∆′𝐸 = 𝑃′𝐸
y para su contenido en C:
𝑥∆𝐸 = 𝑥𝑃𝐸
mientras que para su contenido en B:
𝐵𝐸 = ∆′𝐸 𝑁∆𝐸
15
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Puesto que e está en cualquier etapa de esta sección, las líneas que salen del punto ΔE cortan a las curvas
de solubilidad en los puntos que representan al extracto y al refinado que fluyen entre dos etapas adyacentes
cualesquiera. Por lo tanto, ΔE es un punto de diferencia, constante para todas las etapas en esta sección,
cuyas coordenadas significan
Entonces, el alternar líneas de unión con las líneas que salen de ΔE establece las etapas, empezando por la
etapa 1 y continuando hasta la etapa de alimentación.
Esta relación puede calcularse a partir de las longitudes de las líneas en el diagrama superior
que puede utilizarse para ubicar ΔE para cualquier relación de reflujo dada. También pueden hacerse los
balances. Para A + C,
𝐹 ′ + 𝑆 ′ = 𝑃′ 𝐸 + 𝑅′𝑁𝑝
𝐹 ′ = 𝑅′𝑁𝑝 − 𝑆 ′ + 𝑃′ 𝐸 = ∆′ 𝑅 + ∆′𝐸
el punto F debe caer sobre una línea que une los dos puntos de diferencia; la ubicación óptima de la etapa
de alimentación está representada por la línea de unión que cruza a la línea.
Límites de operación
Reflujo total Cuanto más arriba esté ubicado ΔE (y más abajo ΔR), mayor
𝑅0′
será la relación de reflujo y menor el número de etapas. Cuando = ∞,
𝑃𝐸′
∆𝐸 → ∞ y resulta el número mínimo de etapas. La capacidad de la planta
cae a cero, la alimentación se debe detener y el disolvente SE se recircula
para ser convertido en S.
16
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Los equipos pueden clasificarse según como sea el contacto entre ambas fases:
1. Por etapas
2. Continuo
A. Por gravedad
B. Por Pulsación
C. Por agitación mecánica
D. Por fuerza centrífuga
Mezclador – decantador
Es un aparato de una etapa, que generalmente consiste en dos partes: un mezclador para poner en contacto las
dos fases líquidas y lograr la transferencia de masa y un sedimentador para separarlas mecánicamente.
La operación puede ser continua o por lotes.
Para lograr una transferencia de masa eficiente, con frecuencia se usa un mezclador mecánico que permite un
contacto íntimo entre las dos fases líquidas.
Una de las fases se dispersa en la otra en forma de gotas pequeñas, por lo que se requiere un tiempo de contacto
suficiente para que se verifique la extracción. Las gotas pequeñas producen áreas interfaciales grandes y una
extracción más rápida; sin embargo, las gotas no deben ser tan pequeñas como para que el tiempo de
sedimentación subsiguiente sea demasiado largo.
En la figura (a) se muestra un
mezclador-sedimentador
típico, donde el mezclador o
agitador está completamente
separado del sedimentador. La
alimentación de fase acuosa y
fase orgánica se presenta en el
mezclador, y las fases
mezcladas se separan en el
sedimentador.
En la figura (b) se muestra una
combinación de mezclador-sedimentador, que algunas veces se usa para la extracción de sales de uranio o de
cobre de soluciones acuosas. Ambos tipos de mezclador-sedimentador se pueden combinar en serie para
extracción a contracorriente o en etapas múltiples.
Cascadas de mezclador-sedimentador
Una planta de extracción continua en multietapas constará del número requerido de etapas arregladas de
acuerdo con el diagrama de flujo deseado. Cada etapa estará formada, al menos, por un mezclador y un
sedimentador, como en la planta a contracorriente de la figura. Los líquidos se bombean de una etapa a la
siguiente, pero a veces se puede arreglar el flujo por gravedad si se posee suficiente espacio.
17
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
El espacio vacío en el empaque está bastante lleno con el líquido pesado, que fluye en
forma descendente. El resto del espacio vacío está lleno con gotas del líquido ligero
formadas en el distribuidor inferior, que ascienden a través del líquido pesado y
coalescen en la parte superior en una sola capa; forman así una interfase, como se
muestra. Para mantener la interfase en esta posición, la presión del líquido en la torre
en el fondo debe balancearse con la presión correspondiente en la válvula de salida del
fondo, controlada por una válvula de control. Si la caída de presión a través de esa
válvula se reduce, el peso del contenido de la torre se ajusta a un valor inferior, el líquido
ligero se vuelve continuo, el líquido pesado se dispersa y la interfase cae abajo del
distribuidor líquido-líquido.
18
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
Torres agitadas
En la figura de la izquierda se muestra
una torre de extracción con agitación.
Una serie de agitadores de paletas,
montados sobre un eje giratorio central,
proporcionan la agitación para ambas
fases. Cada agitador está separado del
siguiente por una sección en calma
constituida por un tamiz de alambre que
promueve el aglutinamiento de las
gotas y la separación de las fases. Este
aparato es, en esencia, una serie de mezcladores-sedimentadores,
uno encima del otro
Columnas Pulsantes
Una bomba reciprocante “pulsa” todo el contenido de la columna a intervalos
frecuentes, de forma que un rápido movimiento reciprocante de amplitud
relativamente pequeña se superpone al flujo ordinario de las fases líquidas.
Puesto que no hay partes móviles presentes dentro de los extractores, las
columnas de pulsos se emplean mucho, y de modo exclusivo, cuando se
procesan soluciones radiactivas en los trabajos de energía atómica, en donde pueden ponerse detrás de
protecciones pesadas de radiaci6n sin necesidad de mantenimiento.
Extractores centrífugos
La dispersión y separación de las fases se acelera considerable por medio de la fuerza centrífuga, tal como
sucede en varios extractores comerciales. El extractor Podbielniak contiene una cinta perforada situada en el
interior de una pesada carcasa metálica, que va enrollada en espiral alrededor de un eje hueco horizontal, a
través del cual entran y salen los líquidos. El líquido ligero se bombea hasta la parte exterior de la espiral a una
19
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 4
------
El más importante de éstos es el extractor de Podbielniak. El tambor cilíndrico contiene un caparazón concentrico,
perforado; se gira rápidamente sobre un eje horizontal (30 a 85 rps). Los líquidos entran a través del eje: los
líquidos pesados se llevan al centro del tambor y los líquidos ligeros a la periferia. Los líquidos pesados fluyen
radialmente hacia afuera y los dos se sacan a través del eje.
Estos extractores son especialmente útiles para líquidos de diferencia de densidad muy pequeña y en donde los
tiempos de residencia cortos son esenciales, como en algunas aplicaciones farmacéuticas (extracción de
penicilina a partir del caldo nutriente, por ejemplo).
Criterios de selección
Ventajas y desventajas
20