CMP2022 394 Artículo
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CMP2022 394 Artículo
Adrián Peralta Jarquín, Cesar Alejandro Villagómez Pérez, Ana Paulina Gómora
Figueroa
Departamento de Ingeniería Petrolera, Facultad de Ingeniería, Universidad
Nacional Autónoma de México.
Resumen
1
potencial para revolucionar la industria del petróleo tanto en los procesos de
perforación como en los de producción, incluyendo la recuperación secundaria y
mejorada.(Agista et al., 2018) En la última década se han llevado a cabo numerosos
estudios experimentales y de simulación que han demostrado que la inyección de
nanofluidos de sílice (SiO2), mejora la recuperación de aceite en núcleos de roca,
mediante la alteración de la mojabilidad y la reducción de la tensión interfacial, entre
otros mecanismos.
En este trabajo se presenta una metodología para el añejamiento y restauración de
las propiedades de muestras de roca carbonatada, la determinación de la mojabilidad
de la roca por medio de la medición del ángulo de contacto empleando aceite crudo
pesado y salmueras provenientes de un campo de la Región Norte. Además, se
utilizaron surfactantes y nanofluidos de SiO2 para comparar las diferencias en el
desempeño de cada uno de estos químicos por separado, así como el efecto
combinado de ambos.
Introducción
2
El ángulo de contacto determina la curvatura de la interfaz entre los dos fluidos que
bajo la influencia de la tensión interfacial da lugar a la presión capilar.
En condiciones estáticas, el equilibrio se alcanza cuando las fuerzas externas como
la gravedad o la presión son impuestas artificialmente en alguna de las fases y así
se equilibra con la presión capilar.
Considerando entonces la geometría del medio poroso se ve que para una curvatura
dada debe corresponder a cierta posición de las interfases, es decir, una distribución
microscópica definida, al igual que una saturación (Rapoport & Leas, 1951)
Hasta el momento existen tres formas comunes de usar las nanopartículas, las
cuales son, los nanofluidos, nanoemulsiones y nanoespumas. (Agista et al., 2018)
3
Por definición un nanofluido es un fluido base agua que contiene nanopartículas
(partículas de tamaño menor a 100 nm1) dispersas formando una suspensión
coloidal.
Por otra parte, en la recuperación mejorada se han inyectado diversos fluidos, los
surfactantes son un ejemplo de estos, los cuales están formados por moléculas
anfifílicas que tienen la capacidad de interactuar con compuestos hidrofóbicos e
hidrofílicos a la vez y por lo tanto suelen ubicarse en la interfase de dos fluidos
inmiscibles, disminuyendo la tensión superficial e interfacial y mejorando la movilidad
del aceite y su extracción del yacimiento. (Raiger Iustman, 2009) Un área de
oportunidad interesante es la combinación de surfactantes con nanopartículas. Por
ejemplo, en la recuperación mejorada con inyección de surfactantes existen
fenómenos como la adsorción la cual es un proceso ocasionado espontáneamente
por la disminución de energía en la interfase de dos fluidos inmiscibles; sin embargo,
la formación porosa también adsorbe parte de los surfactantes, dando lugar a
pérdidas de producto en las paredes de la formación. Al combinar las nanopartículas
con el surfactante estos presentan una afinidad electroquímica evitando así la
pérdida de material en las paredes del medio poroso (Borda Moreno & Rodríguez
Pineda, 2020).
Con este propósito se han realizado trabajos como el de (Bagrezaie & Pourafshary,
2015) que mediante el uso de sílice (SiO2) disminuyeron la adsorción del surfactante
en el medio poroso en un 13.26%, lo cual incrementa el desempeño del
desplazamiento. Lo anterior se debe a que las nanopartículas de óxido de sílice
hidrofílicas utilizadas contienen grupos hidroxilo (-OH), lo que genera interacciones
tipo puente de hidrógeno con el surfactante y eso controla la adsorción en el medio
poroso.
1
La nanotecnología toma su nombre de la escala a la cual opera, el nanómetro, que se refiere a una mil millonésima parte
de un metro (1 nm=1/10^9[m]).
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En este trabajo se determinó el cambio en la tensión superficial en salmueras
provenientes de campo y alteración de la mojabilidad en muestras de carbonato
como medios porosos usando nanopartículas de óxido de sílice. Se observó que el
efecto combinado de surfactante con nanopartículas altera notablemente la tensión
superficial y el ángulo de contacto, en comparación cuando se usa únicamente
nanopartículas o surfactante. A continuación, se describe y discute la metodología,
así como los resultados obtenidos.
Consideraciones Generales
Se trabajó con dos tipos de agua; una salmuera proveniente de campo (salinidad
~40,000 ppm) y agua residual (salinidad ~1,000 ppm), a partir de ahora nos
referiremos como M2 y M1, respectivamente. La muestra M2 se trató con
extracciones de tolueno y hexano para remover la mayor cantidad de hidrocarburos
suspendidos. Después de las extracciones M2 se filtró para remover partículas
sólidas mayores a 7 micrómetros.
5
Para los experimentos se utilizaron dos tipos de nanopartículas de óxido de sílice; a)
no porosa [SIO2-I] y b) dispersable modificada con aminas [SIO2-II]. Ambos
materiales se usaron como fueron recibidos del proveedor comercial.
El surfactante utilizado es comercial y se utilizó como se recibió del proveedor. El
surfactante utilizado es no-iónico, con una densidad de 1.05 - 1.07 g/mL y una
viscosidad de 240 - 260 cP a 20°C
Desarrollo experimental
Se llevó a cabo la restauración de roca, lo cual, según Cuiec (1975) consta de dos
procesos principales, la limpieza de la muestra y el añejamiento de ésta.
La limpieza de las muestras quita los residuos presentes en la roca, los cuales
pueden ser; lodo de perforación, fluidos producidos o las condiciones en las cuales
fue almacenada y transportada. Después de la limpieza viene el añejamiento, el cual
consiste en llevar a condiciones lo más parecidas al yacimiento mediante el uso de
presión y temperatura.
Para este trabajo, las placas fueron limpiadas, en primera instancia, con un cepillo
de cerdas gruesas para quitar el excedente del proceso de corte, una vez cepilladas
las placas de roca fueron sumergidas en tolueno y posteriormente en isopropanol
por 3 días. Después se secaron a 60 ºC por dos días. Se tomó el peso de las
muestras en seco.
Una vez terminado el proceso de limpiado las muestras se saturaron utilizando tres
tipos de agua; agua destilada, M1 con salinidad de 1,411.47 ppm, y M2 de 44,251.81
ppm. Este proceso se realizó usando una campana de vacío (5 mmHg) en la que se
colocaron las muestras en vasos de precipitados con la cantidad suficiente de agua
para cubrirlas. En las figuras siguientes (1 y 2) se muestran la matriz, las muestras
utilizadas y la metodología empleada.
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Figura 1. Matriz guía para la medición de ángulo de contacto.
Figura 2. (A) Imagen tomada del proceso de saturación de muestras con salmuera; (B) Imagen
tomada después del proceso de saturación con aceite
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Medición de ángulo de contacto
Una vez que las muestras de roca fueron saturadas se determinó el ángulo de
contacto con un goniómetro por el método de la gota sesil. Para este proceso se
hicieron diferentes combinaciones de nanofluidos base salmuera de 1,411.47 y
44,251 ppm. Como se observa en la figura 1 las muestras se expusieron a:
1) salmuera
2) nanofluido
3) surfactante
4) nanofluido + surfactante
Para la medición del ángulo de contacto en cada fase del experimento se utilizó el
goniómetro con un soporte universal y jeringas de 1 mL. Las muestras se colocaron
cuidadosamente en el soporte del equipo, el cual se niveló. Se enfocó la cámara del
equipo asegurándose de que la superficie de la muestra estuviera horizontal,
evitando inclinaciones que afecten la medición del ángulo de contacto.
Posteriormente, se colocó la jeringa en el soporte universal y se dejaron caer las
gotas de los fluidos a evaluar.
En cada muestra de roca se deja caer un total de 3 gotas del fluido a estudiar
procurando evitar protuberancias o relieves marcados de la muestra que afecten la
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determinación del ángulo de contacto, es decir, solo se dejan caer gotas en zonas
homogéneas de la roca.
Después de la saturación inicial y recuperación secundaria fueron usadas las
variantes de nanofluidos antes descritos, ver figura 1, paso 5. Para la medición
posterior de recuperación mejorada se usó aceite crudo, con las tres mediciones de
las gotas se determinaron los ángulos de contacto de lado izquierdo y derecho de
todas ellas y se obtuvo un promedio de estos.
En las Tablas 2, 3, 4, 5 y 6 se muestran los resultados de la determinación del ángulo
de contacto.
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Tabla 1. Matriz guía con tipos de agua y químicos utilizados para la determinación de la tensión
superficial de las salmueras.
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Resultados
A continuación, se presentan los resultados de las mediciones de los ángulos de
contacto.
Tabla 2: Resultados de la medición de ángulos de contacto
Saturación de aceite
Ángulo de contacto Gota
Acuosa 1:74.32° 1:80.10°
1. NP 2:30.27° 2:53.46°
2. surfactante 3:36.14° 3:60.07°
3. NP + surfactante)
(Recuperación Secundaria)
Nanopartículas
Tipo de Nanofluido Surfactante Nanopartículas
+Surfactante
M1 M2 M1 M2 M1 M2
Ángulo de contacto (gota de No
No aplica 35.08° No aplica 43.52° 16.20°
salmuera) aplica
(Recuperación Mejorada con Nanofluido)
Ángulo de contacto
137.7° 106.2° 133.4° 117.1 ° 111.2° 123.6°
(gota de aceite)
Nota 1: Para la primera medición de los ángulos de contacto (paso 3, Figura 1) sólo se realizaron dos
mediciones una para cada salmuera, debido a que todas las muestras tenían las mismas
características iniciales de saturación en la misma salmuera y aceite. Nota 2: Para la toma de ángulo
de contacto en la fase de recuperación secundaria (paso 5, Figura 1), sólo se sometió a esta fase las
muestras que fueron previamente saturadas con salmuera de 44,251.81 ppm.
11
(30.27 º) que los otros dos casos (nanopartículas y nanopartículas + surfactante), lo
que indica una mayor afinidad del surfactante por el medio poroso, seguido del uso
de surfactante + nanopartícula (36.14º) y finalmente las nanopartículas (nanofluido)
arrojaron un ángulo de contacto de 74.32º. Esta tendencia se mantiene a pesar del
aumento en la salinidad de la salmuera base, ver Tabla 3.
Tras la primera saturación con M2 el ángulo de contacto en las rocas fue de 60.07°
lo cual cambió favorablemente después de la recuperación secundaria con M1
viendo una disminución de hasta 16.20°.
En el caso de la salmuera de M1 se tiene un ángulo de contacto menor con la
combinación de salmuera y surfactante en comparación con las que contienen
nanopartículas, esto cambia al igual que con M2 después del proceso de
recuperación secundaria, mostrando mejor afinidad a la roca por parte del nanofluido
con Surfactante y Nanopartículas. Es después de este periodo que las
nanopartículas favorecen a la interacción de los fluidos con la roca, comportamiento
que no se observó después de la saturación inicial.
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Tabla 3: fotografías tomadas con el Goniómetro Ossila en la toma del ángulo de contacto con cada
muestra.
Saturación inicial
M1
M2
M2
Gota
Recuperación Mejorada
Aceite
13
Θ=137.7° Θ=133.4° Θ=111.2°
M1+ SiO2
+NFE
M2 +SiO2
+NFE
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En la figura 3 se observa que a mayor salinidad aumenta el ángulo de contacto.
Además, la presencia de surfactante es la que domina los ángulos pequeños,
mientras que para el nanofluido se obtuvieron los ángulos de contacto más altos y la
combinación de SiO2+surfactante da un resultado intermedio. Este comportamiento
indica que los nanofluidos no tienen una interacción fuerte con la roca, al menos en
primera instancia, y podría suponerse que la superficie de la roca del yacimiento
tiene una mojabilidad mixta, por lo que el uso de este nanofluido ( M1 + SiO2 ) no es
capaz de modificar por sí solo la mojabilidad de la roca y liberar al hidrocarburo, ya
que la presencia de surfactante es imprescindible para el cambio de mojabilidad y
obtener una disminución en el ángulo de contacto, es decir, se tiene mejor afinidad
con la roca.
90.00
80.10
80.00 74.32
Ángulo de contacto (°)
70.00
60.07
60.00
50.00
36.14 53.46
40.00
30.00 Surfactante
30.27
20.00 Nanoparticulas
Nanopartículas+Surfactante
10.00
0.00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Salinidad [ppm]
Para el caso de la figura 4, los ángulos de contacto medidos con gotas de aceite
presentan una tendencia distinta. La combinación de nanopartículas y surfactante a
15
salinidades bajas (con M1) resultan en ángulos de contacto pequeños, esto después
del tratamiento simulado de recuperación mejorada en cual las muestras se
expusieron por 150 horas a nanofluidos con base M1, 1% de surfactante y 0.1% de
nanopartículas.
150.00
137.70
140.00
Ángulo de contacto (°)
120.00
111.24
Surfactante 117.10
110.00
Nanopartículas
Nanopartículas+Surfactante
100.00 106.23
90.00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Salinidad [ppm]
Figura 4: Mediciones del ángulo de contacto con gota de aceite después de paso 6 de la
metodología, simulación de EOR.
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recuperación secundaria (paso 4) y simulación de la recuperación mejorada (paso
6).
M1 1,411.47 ppm
IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°)
IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°)
IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°)
17
35.69 38 37 52.13 41.09 46.61 19.31 19.18 19.2
IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°)
IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°) IZQ (°) DER (°) PROM (°)
18
Con la finalidad de conocer mejor las disoluciones que están en contacto con las
muestras de carbonato, se llevó a cabo la determinación de la tensión superficial
para las disoluciones empleadas en la medición del ángulo de contacto. Los
resultados obtenidos de la tensión superficial se muestran en la Figura 5 y Tabla 7.
100.00
90.20 89.80
88.60
90.00 86.43
83.03
80.00 75.40
74.70
72.03 72.97
71.60
Tensión Superficial [mN/m]
70.00 65.77
70.13
60.00 57.17
53.73
51.97
50.00
20.00
1,411 12121.555 22831.64 33541.725 44,252
Salinidad [ppm]
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combinar nanopartículas y el surfactante se observa como la tensión superficial
disminuye abruptamente a valores cercanos a 40 mN/m. Lo descrito anteriormente,
ocurre tanto en las mediciones de 30 ms como en las 50 ms.
Tabla 7. Mediciones de tensión superficial a 50 ms para las disoluciones usadas para la saturación y
medición de ángulos de contacto.
Surfactante + 38.77
37.43 37.5 37.63 38
SiO2
20
Tabla 8. Mediciones de tensión superficial a 30 ms para las disoluciones usadas para la saturación y
medición de ángulos de contacto.
Para el desarrollo de este trabajo no fue posible determinar la tensión interfacial (TI)
con el equipo disponible; sin embargo, es posible utilizar correlaciones empíricas,
como la de Antonoff, para estimar su valor. Aquí un ejemplo de ello considerando los
datos de tensión superficial de la salmuera de 1,000 [ppm]
𝜎𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙 = |𝜎𝑎𝑚 − 𝜎𝑛𝑓 |
𝜎𝑎𝑚 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑟𝑡𝑜
𝜎𝑛𝑓 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑛𝑎𝑛𝑜𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜
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𝜎𝑎𝑚 = 1.04271(38.085 − 0.259(10.1) = 36.9839
𝜎𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙 = |36.9893𝑚𝑁/𝑚 − 83.03𝑚𝑁/𝑚| = 46.0407 𝑚𝑁/𝑚
Conclusiones
22
del ángulo de contacto ya que puede haber variaciones en las tendencias aquí
encontradas.
El método de restauración y añejamiento utilizado en este trabajo sirvió para tratar
con una muestra con condiciones y características de saturación similares a un
campo maduro; sin embargo, debido a los periodos largos en la saturación de las
muestras es posible que cuando éstas se saturaron con nanofluidos las
nanopartículas no presentaron la capacidad de mantenerse suspendidas por largos
periodos lo que resultó en que el efecto de las nanopartículas haya disminuido.
Debido a esto, el surfactante pudo actuar por más tiempo con las muestras de roca
en comparación con las nanopartículas, por lo que se obtuvieron mejores resultados
en la reducción del ángulo de contacto con la disolución del surfactante.
Agradecimientos
Referencias
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Autor
Adrián Peralta Jarquín
Estudiante de la carrera de Ingeniería Petrolera por parte de la Facultad de
Ingeniería de la UNAM, con experiencia como ayudante de laboratorio.
Actualmente participante en el proyecto SENER-CONACyT 280816 “Plataforma
Yacimiento en Miniatura para Estudios de EOR mediante Nanofluidos Inteligentes
en Campos Maduros y No Convencionales de México” realizando pruebas de
restauración de muestras y fabricación de nanofluidos para pruebas sobre el efecto
de las nanopartículas y surfactantes en el cambio de mojabilidad del medio poroso
dentro del Laboratorio “Interacción Roca-Fluido, Fluido-Fluido”
Coautor
César Alejandro Villagómez Pérez
Estudiante de la carrera de Ingeniería Petrolera por la Facultad de Ingeniería de la
UNAM, ha participado en el proyecto "Plataforma yacimiento en miniatura para
estudios de EOR mediante nanofluidos inteligentes en campos maduros y no
convencionales en México".
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Parte de su trabajo consiste en la preparación de emulsiones agua-aceite,
evaluando el comportamiento y cambios de las propiedades fisico-químicas.
Destacando así, el análisis comparativo de la interacción que presentan las
nanopartículas de sílice, salinidad y surfactantes con los hidrocarburos para la
optimización de los procesos y metodologías de recuperación mejorada.
Coautora
Ana Paulina Gómora Figueroa
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