PROPIEDADES COLIGATIVAS: PROBLEMAS RESUELTOS

6. Una solución que consiste en 5.00 g de un soluto orgánico por 25.00 g de CCl4, hierve a 81.5 °C a la
presión atmosférica. ¿Cuál es la masa molecular del soluto?
DATOS:
w2 = 5.00 g w1 = 25.00 g
M1 = 153.82 g/mol T = 81.5 °C
T0 = 76.8°C Ke = 5.0 kg °C/mol
SOLUCIÓN:
Considerando que el soluto es no volátil y que al disolverlo en el CCl4 se obtiene una solución diluida,
tenemos:

Tb = T − T0 = Ke m
donde:

w2  1000
m=
w1  M2
Por lo tanto:

 w  1000 
Tb = K e  2 
 w1  M2 
Despejando la masa molar del soluto obtenemos:

 K  w   K  w 
M2 =  e   2   1000 =  e   2   1000
 Tb   w1   T − T0   w1 
 5.0 kgmolC   5.00 g 
M2 = 
81.5C − 76.8 C
 
25.00 g
( g
)
 1000 kg = 212.76596 mol
g

  
7. El punto de ebullición normal del alcohol etílico es 78.4 °C y la constante ebulloscópica es 1.20 °C
kg/mol. Calcule el calor molar de vaporización del alcohol etílico.
DATOS:
T0 = Tb0 = 78.4 °C = 351.55 K Ke = 1.20 °C kg/mol = 1.20 K kg/mol

M1 = 46.07 g/mol (C2H5OH)

SOLUCIÓN:
La constante ebulloscópica esta relacionada con el calor molar de vaporización del disolvente a través de
la ecuación:

RT02
Ke =
Hˆ n V 1

donde:

1000 kgg
n1 =
M1 ( )
g
mol

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Por lo que:

RT02 M RT 2
Ke = = 1 0
 1000 g  1000HˆV
HˆV  kg

 M1 mol

g
( )


M RT 2
HˆV = 1 0 =
g
(
46.07 mol cal
1.987 mol K ( )(
351.55 K )
= 9427.77128
cal) 2

1000 K e g
1000 kg 1.20 mol(
K kg
)( mol )

8. Una cierta masa de un soluto no volátil disuelta en cloroformo da una elevación del punto de ebullición
en 3.00°C a 760 mm Hg de presión. Suponiendo que la solución es ideal calcule las fracciones molares
de soluto en la solución mediantes las ecuaciones:

HˆV Tb RT02

a) ln (1 − x2 ) = − b) Tb = X2 c) Tb = KC X2
R T02 HˆV

¿Cuál de estos resultados estaría más próximo al valor correcto?

DATOS:
Tb = 3.00°C = 3.00 K
T0 = 61.2°C = 334.35 K Ke = 3.88 kg K/mol
M1 = 119.38 g/mol (CHCl3)
SOLUCIÓN:
En el caso de soluciones no electrolíticas diluidas que contienen un soluto no volátil, la constante
ebulloscópica esta dada por la ecuación:

RT02 RT02
Ke = HˆV =
Hˆ n
V 1 K e n1
donde:

1000 kgg 1000 kgg mol

n1 = = = 8.376612
M1 ( ) g
mol
119.38 g
mol
kg

Con lo cual:

HˆV ( 334.35 K )
2
T2
= 0 = = 3439.556945 K
R K e n1 (
kg K
3.88 mol 8.376612 mol
kg )( )
a) Partiendo de la ecuación:

HˆV Tb
ln (1 − x2 ) = −
R T02
La fracción mol de soluto es:

 Hˆ  T  
1 − x2 = exp  − V  2b  
 R   T0  

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 Hˆ  T    3.00 K 
x2 = 1 − exp  − V  2b   = 1 − exp ( −3439.556945 K ) 
( 334.35 K ) 
2
 R   T0   

x2 = 0.088097
b) Con base a la ecuación:

RT02
Tb = X2
HˆV
Despejando X2 obtenemos:

 Hˆ  T   3.00 K 
X2 =  V  2b  = ( 3439.556945K )   = 0.092304
 ( 334.35 K ) 
2
 R   T0 

c) Por medio de la ecuación:

Tb = KC X2
m
Para una solución diluida X2 = , por lo tanto:
n1

m K 
Tb = KC X2 = KC   =  C  m = K e m
 n1   n1 
Esto es:

KC
Ke = KC = K e n1
n1

( )(
KC = Ke n1 = 3.88 mol 8.376612 mol
kg K
kg )
= 32.50125456 K

Sustituyendo:
Tb 3.00 K
X2 = = = 0.092304
KC 32.50125 K

1. Al deducir la ecuación:
HˆV Tb
ln (1 − x2 ) = −
R T02

se supuso que H
ˆV , en calorías/mol es constante, sino varía con la temperatura según la ecuación:

H
ˆV = A + B T + C T 2 + D T 3

donde A, B, C y D son constantes. Principiando con la ecuación de Calusis-Clapeyron sin integrar, y sin
considerar ninguna otra hipótesis salvo de que es válida la ley de Raoult. Deduzca la relación entre
ln(1 − x2 ) , T y T0.

SOLUCIÓN:
Partiendo de la ecuación de Clasuis Clapeyron, tenemos:

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d lnP HˆV
= 2 (1)
dT RT

donde:

HˆV = A + B T + C T 2 + D T 3 (2)
Sustituyendo la ecuación (2) en la ecuación (1):
d ln P 1 HˆV 1 A + B T + C T 2 + D T 3
= =
dT R T2 R T2
Separando variables e integrando:

1  2 dT 
P2 T T2 T2 T2
dT
 d lnP =
P1
 A  2 + B
R  T1 T T1 T
+ C  dT + D  T dT 
T1 T1 
T
1
1
D
R ln P P2 = A   + BlnT T2 + C T T2 + T 2 
P T T T2

1
 T T2 1 1
2 T1

1 1
R ln P2 − ln P1  = A  −  + B (lnT2 − lnT1 ) + C (T2 − T1 ) + (T22 − T12 )
D
T
 1 T2  2

1 1
= A  −  + Bln 2 + C (T2 − T1 ) + (T22 − T12 )
P2 T D
R ln
P1 T
 1 T2  T1 2

Considerando la variación de la presión de vapor de la solución no electrolítica que contiene un soluto no

volátil con la temperatura, tenemos:

T1 = T0, P1 = P y T2 = T, P2 = P0 = P*
Entonces:
P1  1 1
= A  −  + Bln + C (T − T0 ) + (T 2 − T02 )
T D
R ln
P T
 0 T  T0 2

Asumiendo que es aplicable la Ley de Raoult a la solución:

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P
= X1 = 1 − X 2
P1

Por lo tanto:
 1 1
= A  −  + Bln + C (T − T0 ) + (T 2 − T02 )
P T D
−R ln
P1 T
 0 T  T0 2

 1 1
R ln (1 − x2 ) = − A  −  − Bln − C (T − T0 ) − (T 2 − T02 )
T D
T
 0 T  T0 2

 T − T0  T D
R ln (1 − x2 ) = − A   − Bln − C (T − T0 ) − (T − T0 )(T + T0 )
 T T0  T0 2

 T  T D
R ln (1 − x2 ) = − A  b  − Bln − C Tb − Tb (T + T0 )
 T T0  T0 2

T0  A D 
R ln(1 − x2 ) = Bln − Tb  + C + (T + T0 ) 
T  T T0 2 

2. Para el agua, las constantes en la ecuación del calor de vaporización dada en el problema 10 son: A =
13 425, B = -9.81, C = 7.5×10-5 y D = 4.46×10-7. Utilizando estos valores y la ecuación deducida en el
problema 10, calcule la fracción molar de soluto en la solución cuando la elevación del punto de
ebullición es de 0.50°C. Compare el resultado con los que se obtienen por las ecuaciones:

HˆV Tb RT02

a) ln (1 − x2 ) = − b) Tb = X2 c) Tb = KC X2
R T02 HˆV
DATOS:
Tb = 0.50°C = 0.50 K
T0 = 100.0 °C = 373.15 K Ke = 0.52 kg °C/mol = 0.52 kg K/mol
cal cal cal cal
A = 13 425 mol , B = -9.81 mol K , C = 7.5×10-5 mol K 2
y D = 4.46×10-7 mol K 3

SOLUCIÓN:
Tenemos que:

Tb = T − T0 T = T0 + Tb

T = T0 + Tb = 373.15 K + 0.50 K = 373.65 K

Sustituyendo en la ecuación:
T0  A D 
R ln (1 − x2 ) = Bln − Tb  + C + (T + T0 ) 
T  T T0 2 

B T0 Tb  A D 
ln (1 − x2 ) = ln −  + C + (T + T0 ) 
R T R  T T0 2 

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 −9.81 mol  373.15K  0.50 K 

( )(373.65K + 373.15K )
cal cal
13425 mol 1
ln(1 − x2 ) =  − + 7.5  10−5 molcalK 2 + 4.46  10−7
K
ln  cal
 1.987 mol
cal  373.65 K  1.987 mol
cal   ( 373.65 K )( 373.15 K ) 2 mol K 3
 K   K 

ln(1 − x2 ) = -0.01767892

1 − x2 = e-0.01767892

x2 = 1 − e-0.01767892 = 0.017524
Por otra parte, tenemos que:

HˆV = A + B T + CT 2 + D T 3 HˆV0 = A + B T0 + C T02 + D T03

HˆV0 = 13425 cal

mol (
+ −9.81 mol
cal
K ) (373.15K ) + (7.5  10 −5 cal
mol K 2 )(373.15K ) + (4.46 10
2 −7 cal
mol K 3 ) (373.15K ) 3

HˆV0 = 9798.014726 mol

cal

HˆV0 9798.014726 molcal

HˆV
= cal
= 4931.05925 K 
R 1.987 mol K R

a) Con base a la ecuación:

HˆV Tb
ln (1 − x2 ) = −
R T02

 Hˆ T   Hˆ T 
1 − x2 = exp  − V 2b  x2 = 1 − exp  − V 2b 
 R T0   R T0 
  0.50 K  
x2 = 1 − exp ( −4931.05925K )   = 0.017551
2 
  ( 373.15K )  

b) Partiendo de la ecuación:
RT02
Tb = X2
HˆV

 Hˆ  T   0.50 K 
X2 =  V  2b  = ( 4931.05925 K )   = 0.017707
 ( 373.15K ) 
2
 R   T0 

c) Finalmente, con la ecuación:

Tb = KC X2

KC
Ke = KC = K e n1
n1

 1000 kgg   1000 kgg 

(
KC = K e n1 = 0.52
kg K
mol ) 
M
(
 = 0.52 mol
kg K
)  g  = 28.864386 K
 1   18.01528 mol 

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Tb 0.50 K
X2 = = = 0.017322
KC 28.864386 K

3. ¿Qué cantidad (en masa) de glicerina tendría que agregarse a 1000 g de agua para abatir su punto de
congelación en 10°C?
R. 495 g
DATOS:
w1 = 1000 g M1 = 18.01528 g/mol
M2 = 92.09382 g/mol (C3H8O3)
T0 = 0°C = 273.15 K Kf = 1.86 kg K/mol = 1.86 kg °C/mol
Tf = 10°C = 10 K
SOLUCIÓN:
Considerando que se obtiene una solución diluida al disolver la glicerina en el agua, el descenso del
punto de congelamiento de la solución está dado por la ecuación:

Tf = K f m
donde:

w2 ( g )  1000
m=
w1 ( g )  M2
Por tanto:

 w ( g )  1000 
Tf = K f m = K f  2 
 w1 ( g )  M2 
Despejando w2 resulta:

 Tf   M2   10 K   92.09382 molg


w2 ( g ) = w1 ( g )     = (1000 g )     = 495.1281 g
 K kg K
1000 kgg
 f   1000   1.86 mol  

13. Una solución acuosa contiene 5 % en masa de urea y 10% en masa de glucosa. ¿Cuál será su punto
de congelación?
DATOS:
xWurea = 0.05 xWglu cos a = 0.10 xWagua = xW1 = 0.85
Murea = 60.06 g/mol [CO(NH2)2] Mglucosa = 180.56 g/mol (C6H12O6)
T0 = 0°C = 273.15 K Kf = 1.86 kg K/mol = 1.86 kg °C/mol
SOLUCIÓN:
En el caso de una solución no electrolítica diluida, tenemos que el descenso del punto de congelamiento
esta dado por la ecuación:

Tf = T0 − T = K f m
Por lo que, la temperatura del punto de congelamiento de la solución es:

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T = T0 − K f m
nsoluto  1000
donde: m =
w1 ( g )

Entonces:

n  1000 
T = T0 − K f  soluto  (1)
 w1 ( g ) 
Los moles de soluto totales en la solución son:

wurea wglu cos a

nsoluto = nurea + nglu cos a = +
Murea Mglu cos a

XWurea WT XWglu cos a WT  XW XWglu cos a 

nsoluto = + = WT  urea +  (2)
Murea Mglu cos a M
 urea Mglu cos a 
La masa de disolvente en la solución es:
w1 = WT XW1 (3)

Sustituyendo ecuaciones (2) y (3) en la ecuación (1), resulta:

 nsoluto 
T = T0 − ( K f  1000 ) 
(
WT XW Murea + XW Mglu cos a ) 
 = T0 − ( K f  1000 ) 
urea glu cos a

 w1 ( g )   WT XW1 
 

K f  1000  XWurea XWglu cos a 

T = T0 −  + 
XW1  Murea Mglu cos a 

T = 0C −
(1.86 ) (1000 ) 
kg C
mol
g
kg 0.05
+
0.10 
= −3.0336°C  -3.03°C
 g g 
0.85  60.06 mol 180.56 mol 

14. Compare las masas de metanol y glicerina que se necesitarían para abatir en 1°C el punto de
congelación de 1000 g de agua?
DATOS:
Tf = 1°C = 1 K w1 = 1000 g
T0 = 0°C = 273.15 K Kf = 1.86 kg K/mol = 1.86 kg °C/mol
Metanol: M2 = 32.04 g/mol (CH3OH)
Glicerina: M2 = 92.09382 g/mol (C3H8O3)

SOLUCIÓN:
Considerando que en ambos casos se forman soluciones diluidas no electrolíticas y que los solutos son
no volátiles, tenemos:

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 w ( g )  1000 
Tf = K f m = K f  2 
 w1 ( g )  M2 
Despejando la masa de soluto de esta última ecuación:

 w ( g )  M2   Tf 
w2 ( g ) =  1   
 1000   K f 
Metanol:

 (1000 g ) ( 32.04 g
)   1 C 
w2 ( g ) = 
mol
 kg C  = 17.2258 g
 1000 kgg   1.86 mol 
Glicerina:

 (1000 g ) ( 92.09382 mol

g
)   1 C 
w2 ( g ) =    = 49.5128 g
  1.86 mol
kg C
 1000 kgg 

15. De los datos de la tabla siguiente, calcule el calor de fusión por mol, del fenol.

m 0.000538 0.004235 0.007645 0.012918 0.018870 0.030840 0.042480

Tf (°C) 0.001002 0.007846 0.014130 0.02393 0.034960 0.05696 0.07850

DATOS:
T0 = 42°C = 315.15
M1 = 94.11 g/mol (C6H6O)
SOLUCIÓN:
Con base en los datos experimentales se llevará a cabo un ajuste por el método de mínimos cuadrados
para así poder determinar el valor de Kf, basandonos en la ecuación:
Tf = K f m

Intercepto = a = 3.17034×10-5 Kf = 1.847302524 kg °C/mol r = 0.999998063

La gráfica correspondiente al ajuste de los datos experimentales se muestra a continuación:

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0.09

0.08

0.07

0.06

0.05
Tf (°C)

0.04

0.03

0.02

0.01

0.00
0.000 0.010 0.020 0.030 0.040 0.050
m (molalidad)

Por otra parte, la constante crioscópica esta relacionada con el calor molar latente de fusión del
disolvente a través de la ecuación:

R T02
Kf =
Hˆ f n1
Entonces:

R T02 R T02 M R T2
Hˆ f = = = 1 0
K f n1 K f (1000 M1 ) K f 1000

H f =
ˆ =
(
cal
)
M1 R T02 ( 94.11 mol ) 1.987 mol K ( 315.15 K )
g 2

= 10053.79996 mol
cal
K f 1000 (
1.847302524 kg K
mol ( 1000 )
g
Kg )

16. Se halla que una muestra de CH3COOH se congela a 16.4°C. Suponiendo que no se forma solución
sólida, ¿cuál es la concentración de impurezas en la muestra?
DATOS:
T = 16.4°C
T0 = 16.7°C Kf = 3.9 kg °C/mol
M1 = 60.052 g/mol
SOLUCIÓN:
Considerando que en la solución es diluida y no electrolítica, además de que la impureza disuelta es no
volátil, tenemos:

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Tf = K f m
Entonces la molalidad de la solución es:
Tf T0 − T 16.7C − 16.4C
m= = = kg C
= 0.076923 mol
kg
Kf Kf 3.9 mol
Por otra parte, la fracción mol de la impureza en la solución es:

n2 m
X2 = =
n1 + n2 n1 + m
Siendo:

1000 1000 kgg

n1 = = = 16.652235 mol
M1 ( mol )
g g kg
60.052 mol

Por lo tanto:

m 0.076923 mol
X2 = = = 0.004598
kg

n1 + m 16.652235 kg + 0.076923 mol

mol
kg

% mol de impureza (2) = X2 100 = 0.4598

17. Una mezcla que contiene 0.550 g de alcanfor y 0.045 g de un soluto orgánico se congela a 157.0°C. El
soluto contiene 93.46% de C y 6.54% de H en masa. ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto?
DATOS:
W1 = 0.550 g w2 = 0.045 g
T = 157.0°C T0 = 178.4°C Kf = 37.7 kg °C/mol
MH = 1.00784 g/mol MC = 12.0107 g/mol
Composición másica soluto: 93.46 % de C y 6.54% de H
SOLUCIÓN:
Para una solución diluida no electrolítica de un soluto no volátil tenemos que el descenso del punto de
congelamiento de la solución esta dada por:

 w ( g )  1000 
Tf = K f m = K f  2 
 w1 ( g )  M2 

Entonces, la masa molecular del soluto se obtiene a partir de:

 Kf   w2 ( g )  1000   K f   w2 ( g )  1000 
M2 =     =  
 T w1 ( g )   T0 − T w1 ( g )
 f     

 K f   w2 ( g )  1000   37.7 kgmolC   ( 0.045 g ) (1000 )  = 144.137638

g


kg
M2 =   =
 
g

 T0 − T   w1 ( g )   178.4C − 157.0C  
mol
0.550 g 

Con base a la masa de soluto, las cantidades de C e H presentes son:

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wH xW w2 ( 0.0654 )( 0.045 g )
nH = = H = g
= 0.00292011
MH MH 1.00784 mol

wC xW w2 ( 0.9346 )( 0.045g )
nC = = C = g
= 0.00350163
MC MC 12.0107 mol
Entonces la proporción de C-H presente es:
nC
= 1.199144  1
nH
Esto es, la fórmula molecular sería:

(CH )n
g
M2 144.137638 mol
n= = g
= 11.07172  11
MCH 13.01854 mol

18. Cuando se disuelven en 100 g de un disolvente cuya masa molecular es 94.10, y cuyo punto de
congelación es 45.0°C, 0.5550 g de un soluto de masa molecular 110.1, se obtuvo una depresión del
punto de congelación de 0.382°C. Asimismo, cuando 0.4372 g de un soluto de masa molecular
desconocida, se disolvieron en 96.50 g del mismo disolvente, se halló que el abatimiento del punto de
congelación era de 0.467°C. Con base en estos datos: a) la masa molecular del soluto desconocido, b)
la constante crioscópica del disolvente, y c) el calor de fusión del disolvente por mol.
DATOS:
Soluto A (1):
(w1)1 = 100 g M1 = 94.10 g/mol T0 = 45.0°C = 318.15 K
(w2)1 = 0.5550 g (M2)1 = 110.1 g/mol (Tf)1 = 0.382 °C = 0.382 K
Soluto B (2):
(w1)2 = 96.50 g (Tf)2 = 0.467 °C = 0.467 K
(w2)2 = 0.4372 g
SOLUCIÓN:
a) Para una solución diluida no electrolítica de un soluto no volátil tenemos que el descenso del punto de
congelamiento de la solución esta dada por:

 w ( g )  1000 
Tf = K f m = K f  2 
 w1 ( g )  M2 
Entonces, para la solución (1), tenemos:

 ( w2 )1  1000   ( w1 )1 
( T ) = Kf   K f  1000 = ( Tf )  (w )   ( M2 )1
 ( w1 )1  ( M2 )1 
f
 2 1 
1 1


Mientras que para la solución (2):

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 ( w2 )2  1000   ( w1 )2 
( T )= K   K f  1000 = ( Tf )  (w )   ( M2 )2
 ( w1 )2  ( M2 )2 
f f
 2 2 
2 2

Igualando ecuaciones:

 ( w1 )2   ( w1 )1 
( T )  (w )   ( M2 )2 = ( Tf )1    ( M2 )1
 ( w2 )1 
f
 2 2 
2

 ( Tf )
  ( w1 )   ( w2 ) 
( M2 )2 = ( M2 )1  
1 1

2

 ( f 2   2 1   1 2 
T ) ( w ) ( w )
 ( Tf )  ( w1 )1   ( w2 )2 
( M2 )2 = ( M2 )1  1
    
 ( Tf 2 
)  ( w1 )2   ( w2 )1 

Sustituyendo datos:

 0.382 K   100 g   0.4372 g 

( M2 )2 = (110.1 molg )      
 0.467 K   96.50 g   0.5550 g 

( M2 )2 = 73.517996 molg
b) La constante crioscópica se puede calcular con base a la ecuación:

 ( w1 )1  ( M2 )1  ( w1 )2  ( M2 )2
K f = ( Tf )1   = ( Tf )2  
 ( w2 )1  1000  ( w2 )2  1000

 ( w1 )1  ( M2 )1  100 g   110.1 molg


K f = ( Tf )1   = ( 0.382 K )       = 7.578054
kg K

 ( w2 )1  1000
g mol
 0.5550 g   1000 kg 
c) El calor de fusión del disolvente se puede calcular con base a la constante crioscópica como se indica
a continación:

R T02
Kf =
Hˆ f n1
Entonces:

R T02 R T02 M1 R T02

H f =
ˆ = =
K f n1 K f (1000 M1 ) K f 1000

Hˆ f =
M 1 R T0
2
=
( g
94.10 mol ( )
) 1.987 molcalK ( 318.15 K ) = 2497.431855 cal
2

K f 1000 (
7.578054 kgmol (1000 Kg )
K
)
g mol

19. Una solución acuosa contiene 20 g de glucosa por litro. Suponiendo que la solución sea ideal, calcule
su presión osmótica a 25°C.
DATOS:
C’ = 20 g/L T = 25°C = 298.15 K

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M = 180.156 g/mol (C6H12O6)

SOLUCIÓN:
Considerando que la solución es ideal, la presión osmótica de la solución se puede calcular mediante la
LEY DE VAN’T HOFF:

 C   
 =C R T =
M
 RT = 
20 gL
g  ( Latm
)
0.08206 mol K (298.15 K )
 180.156 mol 
 = 2.71611 atm

20. La presión osmótica de una solución acuosa que contiene 45.0 g de sacarosa por litro de solución, es
2.97 atm a 0°C. Halle el valor de la constante del gas y compare el resultado con el valor aceptado.
DATOS:
C’ = 45.0 g/L  = 2.97 atm
T = 0°C = 273.15 K
M = 342.3 g/mol (C12H22O11)
SOLUCIÓN:
Considerando que la solución es ideal, la presión osmótica de la solución se puede calcular mediante la
LEY DE VAN’T HOFF:

 C 
 = C R T =   RT
 M2 
Entonces:

 M2 (2.97 atm ) ( 342.3 mol )

g

R= = = 0.082708 mol K
L atm

C T ( 45.0 L ) (273.15 K )
g

21. Una solución de 1.00 g de antipirina (C11H12N2O) en 100 cm3 de solución acuosa dio una presión
osmótica de 1.18 atm a 0°C. Calcule la masa molecular del compuesto y compare el resultado con el
que habría de esperar de la fórmula dada.
DATOS:
w2 = 1.00 g V = 100 cm3 = 0.100 L
 = 1.18 atm T = 0°C = 273.15 K
M2 = 188.2258 g/mol (basado en la fórmula)
SOLUCIÓN:
Con base a la LEY DE VAN’T HOFF, la presión osmótica esta dada por la ecuación:

 C  w V   w2 
 = C R T =   RT =  2  RT  =  RT
 M2   M2   V M2 

M2 = =
( )
w2 RT (1.00 g ) 0.08206 mol K ( 273.15 K )
Latm

= 189.95499 mol
g

V (1.18 atm )( 0.100 L )

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