Tema 2 Los Glúcidos
Tema 2 Los Glúcidos
Tema 2 Los Glúcidos
1. Definición
2. Clasificación
3. Los monosacáridos
a. Estructura
b. Propiedades
c. Nomenclatura
d. Monosacáridos de interés y derivados
e. Isomería
f. Ciclación
4. El enlace glucosídico
5. Los oligosacáridos
6. Los polisacáridos
7. Los heterósidos
1.- DEFINICIÓN
2.- CLASIFICACIÓN
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3.- LOS MONOSACÁRIDOS
ESTRUCTURA
o Son las unidades básicas (no hidrolizables) de los glúcidos.
o En estado natural poseen de 3 a 7 átomos de C.
o Químicamente se definen como polialcoholes con una función aldehído
(aldosas) o cetona (cetosas).
PROPIEDADES
o Solubles en agua
o Sólidos (cristalinos)
o Color blanco
o Dulces
o Poder reductor (el grupo carbonilo C=O puede oxidarse dando un grupo
ácido –COOH)
o Presentan isomería
o Desvían la luz polarizada
Poder reductor
El grupo carbonilo reduce fácilmente los compuestos de cobre (licor Fehling) y de plata
oxidándose y pasando a grupo ácido. Esta propiedad es característica de estas
sustancias y permite reconocer su presencia, pues la reducción de las sales cúpricas del
licor de Fehling a cuprosas hace virar el reactivo del azul al rojo ladrillo.
Cu+ + → Cu+
azul rojo
NOMENCLATURA
o Según el número de C: triosas, tetrosas, pentosas, hexosas y heptosas.
o Según el grupo funcional: prefijo aldo- o ceto-
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En el ejemplo glucosa y galactosa serían aldohexosas y la fructosa sería una
cetohexosa.
Mediante cambios químicos se obtienen derivados de los monosacáridos entre los que
cabe destacar:
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(formación de un
grupo carboxilo en
el C terminal)
AMINOAZÚCARES Se obtienen por Glucosamina Cartílagos
sustitución de un N-acetilglucosamina Pared
OH por un grupo N-acetilmurámico bacteriana
amino –NH2
ISOMERÍA
o Los isómeros son compuestos químicos con la misma fórmula empírica
pero distintas propiedades.
o Tipos de isomería en los monosacáridos:
Isomería de función
Estereoisomería, isomería geométrica o espacial
Isomería óptica
Isomería de función
Los isómeros se distinguen por presentar grupos funcionales distintos. Las aldosas son
isómeros de las cetosas.
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monosacárido, la mitad pertenecen a la serie D, y la otra mitad son sus imágenes
especulares y pertenecen a la serie L.
Los monosacáridos que tienen el OH del último átomo de carbono asimétrico a la
derecha pertenecen a la serie D, los de la serie L lo tienen a la izquierda.
enantiómero
enantiómeros
s
epímeros
epímeros
Isomería óptica
Isómeros que desvían la luz polarizada en distinto sentido. Si lo hacen a la derecha (+)
son dextrógiros, y si lo hacen a la izquierda (-) son levógiros. Independientemente
pueden ser D o L.
CICLACIÓN
Algunos monosacáridos se comportan en disolución como si tuvieran un carbono
asimétrico más. Si en la fórmula lineal de la glucosa (Proyección de Fisher) se
distinguen cuatro C*, en disolución se muestran cinco. Este comportamiento se debe a
que la molécula adopta una forma cíclica gracias a la formación de un enlace
intramolecular entre el grupo aldehído (C1) y el penúltimo grupo alcohol (C5).
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Este comportamiento se muestra en aldopentosas y hexosas, tanto si se disuelven en
agua como si forman parte de disacáridos o polisacáridos.
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La conformación real de estos azúcares en disolución varía con respecto a lo
representado en las proyecciones de Haworth, ya que debido a la formación de
enlaces covalentes sencillos, las moléculas no son planas. Las piranosas pueden
adoptar las formas de nave (A) o silla (B) y las furanosas de sobre.
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por un número variable de monosacáridos unidos entre sí, la unión entre los mismos
se realiza mediante este tipo de enlace.
El enlace glucosídico puede ser de dos tipos, α o β, según sea α o β la configuración del
monosacárido que aporta al enlace el átomo de carbono carbonílico. Por otra parte, se
distinguen enlaces glucosídicos monocarbonílicos, en los que sólo está implicado el
carbono carbonílico de un monosacárido, y enlaces glucosídicos dicarbonílicos, en los
que están implicados los carbonos carbonílicos de los dos monosacáridos enlazados.
Los oligosacáridos (del griego oligos = poco) son holósidos compuestos por un número
reducido de monosacáridos (2 a 10) unidos mediante enlaces glucosídicos. Si están
formados por sólo dos monosacáridos se denominan disacáridos, si lo están por tres
trisacáridos; a los que están formados por más de tres monosacáridos no se le suele
asignar ninguna denominación específica y se suelen nombrar sencillamente como
oligosacáridos.
Sus propiedades físicas son muy similares a las de los monosacáridos: también son
sólidos cristalinos, de color blanco, sabor dulce y solubles en agua. La mayoría de ellos
conserva el poder reductor característico de los monosacáridos. Este poder reductor
reside en los átomos de carbono carbonílicos y se pierde cuando éstos participan en un
enlace glucosídico. Por ello, cuando dos monosacáridos se unen mediante un enlace
glucosídico monocarbonílico el disacárido resultante tendrá poder reductor, ya que
conserva un carbono carbonílico libre. Por el contrario, si el enlace es dicarbonílico el
disacárido resultante, al tener sus dos carbonos carbonílicos implicados en el enlace,
habrá perdido el poder reductor. En general, los oligosacáridos, independientemente
de su longitud, tendrán poder reductor siempre que conserven algún carbono
carbonílico libre en uno de sus extremos, que se denomina extremo reductor.
MALTOSA Glucosa-α(1→4)-Glucosa
CELOBIOSA Glucosa-β(1→4)-Glucosa
LACTOSA Galactosa-β(1→4)-Glucosa
SACAROSA Fructosa-β(2→1)-Glucosa
Glucosa-α(1→2)-Fructosa
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Las propiedades físicas y químicas de los polisacáridos son en cierto modo contrarias a
las que exhiben monosacáridos y oligosacáridos: no cristalizan, no tienen sabor dulce,
carecen de poder reductor, y, aunque son sustancias hidrofílicas, son poco solubles en
agua debido a su elevado peso molecular.
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energética, como el almidón y el glucógeno, mientras que otros, como la celulosa,
realizan una función de tipo estructural. Hay que destacar que aquéllos que presentan
enlaces glucosídicos tipo α tienen función energética, mientras que los que los
presentan tipo β tienen función estructural.
Almidón.-
El almidón actúa como sustancia de reserva en las células vegetales. Una parte
sustancial de los glúcidos producidos en la fotosíntesis se almacenan en forma de
almidón, dando lugar a unos agregados insolubles de gran tamaño, los granos de
almidón, que se encuentran en todas las células vegetales, siendo especialmente
abundantes en las de las semillas, frutos y tubérculos.
Glucógeno.-
Celulosa.-
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glucosídicos, adoptan conformaciones muy extendidas que favorecen la formación de
puentes de hidrógeno entre los grupos hidroxilo de los distintos restos de glucosa de
una misma cadena o de cadenas vecinas. De este modo se forman fibras
supramoleculares que contienen muchas cadenas individuales de celulosa en
disposición paralela e íntimamente unidas entre sí por puentes de hidrógeno. Tal
estructura es la que confiere a la celulosa su insolubilidad en agua y su resistencia
mecánica características, propiedades estas que la hacen idónea para desempeñar en
las células una función de carácter estructural. La celulosa es el principal componente
de las paredes celulares vegetales, las cuales proporcionan a las células de las plantas
y las algas sostén mecánico y protección frente a los fenómenos osmóticos
desfavorables. Una gran parte de la masa de la madera es celulosa.
Las amilasas que degradan el almidón y el glucógeno no pueden romper los enlaces β
glucosídico de la celulosa. El intestino humano (y el de la mayoría de los animales)
carece de enzimas que puedan romper este tipo de enlace, por lo que este
polisacárido tiene para el hombre un valor alimenticio prácticamente nulo. Este hecho
está compensado con creces por la capacidad de la celulosa para generar una gran
cantidad de residuos que a su paso limpian y facilitan el buen funcionamiento del
aparato digestivo. Algunos animales como las termitas o los rumiantes viven en
simbiosis con determinados microorganismos poseedores de enzimas específicos,
llamados celulasas, que sí son capaces de degradar la celulosa, por lo que estos
animales pueden aprovechar su valor nutritivo.
Entre los heteropolisacáridos los más importantes son los que están formados por dos
tipos de unidades monosacarídicas que se alternan a lo largo de sus cadenas. Algunos
de ellos son el ácido hialurónico, que se encuentra en el tejido conjuntivo de los
animales ejerciendo un papel lubricante, la hemicelulosa, que forma parte de la pared
celular vegetal, y la heparina, con notables propiedades anticoagulantes; todos ellos
están formados por derivados complejos de la glucosa.
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CUESTIONES
1. ¿Todas las pentosas tienen la misma fórmula empírica? ¿Por qué?
2. Todos los monosacáridos, excepto uno, tienen al menos un carbono asimétrico.
¿Cuál es la excepción? ¿Por qué este monosacárido no posee carbonos
asimétricos?
3. ¿Qué relación existe entre los isómeros geométricos o estereoisómeros y sus
propiedades ópticas?
4. ¿Cuáles son los productos de la hidrólisis de la sacarosa y de la maltosa?
5. Razona por qué las células almacenan su combustible en forma de polisacáridos
(almidón o glucógeno) en lugar de glucosa libre.
6. Describe la estructura básica de un monosacárido.
7. ¿Qué compuestos se obtienen cuando se somete a un ósido a hidrólisis
completa?
8. Escribe la fórmula de una cetotetrosa y una aldopentosa en forma de cadena
abierta.
9. ¿Cuántos estereoisómeros presenta una cetopentosa? ¿Y una aldohexosa en
forma de cadena abierta?
10. Distingue entre: estereoisómero, enantiómero, epímero, anómero.
11. Escribe la fórmula de una aldohexosa en forma de cadena abierta y en forma
de anillo de piranosa. Señala en esta última el carbono anomérico.
12. Explica por qué unos monosacáridos dan lugar a formas cíclicas y otros no lo
hacen.
13. ¿Por qué algunos disacáridos tienen poder reductor y otros no lo tienen?
¿Tienen poder reductor todos los monosacáridos? ¿Por qué?
15. ¿Qué factor limita la posibilidad de los monosacáridos de dar lugar a formas
cíclicas?
18. ¿Por qué los polisacáridos son insolubles en agua a pesar de ser sustancias
altamente hidrofílicas?
21. ¿Qué ventajas y qué inconvenientes presentan los polisacáridos como material
de reserva energética?
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22. ¿A qué se debe la extraordinaria resistencia mecánica de la celulosa? ¿Por qué
otros polisacáridos importantes no presentan esta propiedad?
23. Dí qué tipos de compuestos se obtienen en cada caso tras someter a hidrólisis
completa a los siguientes glúcidos: un homopolisacárido, un heteropolisacárido,
un holósido, un heterósido.
Respuesta 1
Sí, son isómeros.
Respuesta 2
La dihidroxiacetona. Es una cetotriosa y sus tres C presentan radicales que se repiten,
por tanto no son asimétricos.
Respuesta 3
La isomería óptica diferencia entre monosacáridos dextrógiros (+) que desvían la luz
polarizada a la derecha, y levógiros (-) que la desvían a la izquierda. Esta propiedad es
independiente de la pertenencia a las formas D y L (estereoisomería). Lo que sí se
cumple es que los enantiómeros desviarán la luz de forma contraria (si uno es
dextrógiro el otro será levógiro).
Respuesta 4
La sacarosa está formada por una β-D fructosa y una α –D glucosa
La maltosa está compuesta por dos α –D glucosas
Respuesta 5
Los polisacáridos, dada la gran rapidez con que pueden ser movilizados, constituyen
una excelente forma de almacenar energía metabólica a corto plazo. Puede resultar
sorprendente que las células almacenen su combustible energético en forma de
polisacáridos cuando podrían hacerlo en forma de glucosa libre evitándose así el
trabajo químico de sintetizarlos y degradarlos. La razón de que ello sea así estriba en
que los polisacáridos se almacenan en forma esencialmente insoluble, contribuyendo
muy poco a la presión osmótica del citoplasma. Una cantidad equivalente de glucosa
disuelta generaría una presión osmótica muy elevada que podría ser peligrosa para la
célula.
Respuesta 6
Polialcoholes con una función aldehído o cetona. Poseen entre 3 y 7 átomos de C.
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Respuesta 7
Si se trata de un holósido se obtendrán monosacáridos. Si se trata de un heterósido se
obtendrán monosacáridos y alguna molécula de naturaleza no glucídica (lípido,
proteína).
Respuesta 8
La cetotetrosa debe tener 4C y una función cetona en el C2.
La aldopentosa debe tener 5C y una función aldehído en el C1.
Respuesta 9
Aplicamos la fórmula 2n, la cetopentosa tendrá 8 estereoisómeros y la aldohexosa 16.
Respuesta 10
Estereoisómero: Isómero geométrico o espacial que se obtiene debido a la
presencia de carbonos asimétricos.
Enantiómero: Tipo de estereoisómero especular. Tienen todos los OH de los C
asimétricos en posición opuesta (D-glucosa y L-glucosa)
Epímero: Estereoisómero en el que varía la posición de un OH.
Anómero: Isómero que aparece en los casos de ciclación (Aldopentosas y
hexosas). Se distinguen dos formas α o β.
Respuesta 11
Una aldohexosa debe tener 6C y una función aldehído en C1. La forma ciclada
(piranosa) se obtiene por la formación de un enlace hemiacetal entre C1 (aldehído) y
C5 (OH). El carbono anomérico queda en posición 1 y puede dar lugar a las formas α o
β según la posición del OH (abajo o arriba respectivamente).
Respuesta 12
No todos los monosacáridos pueden dar lugar a hemiacetales o hemicetales
intramoleculares. Para que éstos se formen es necesario que los dos grupos
funcionales (carbonilo e hidroxilo) que han de reaccionar se acerquen lo suficiente
para hacerlo, y esto sólo sucede si la cadena carbonada es lo bastante larga como para
que la libre rotación de los enlaces simples permita este acercamiento.
Respuesta 13
Es necesario que posean un grupo carbonilo libre. La sacarosa, por ejemplo, es un
disacárido no reductor porque los dos grupos carbonilo participan en el enlace O-
glucosídico.
Todos los monosacáridos son reductores porque poseen un grupo carbonilo libre,
capaz de oxidarse a ácido (Reacción de Fehling).
Respuesta 14
No. La formación del enlace O-glucosídico requiere la ciclación de los monosacáridos y
las triosas no se ciclan.
Respuesta 15
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No todos los monosacáridos pueden dar lugar a hemiacetales o hemicetales
intramoleculares. Para que éstos se formen es necesario que los dos grupos
funcionales (carbonilo e hidroxilo) que han de reaccionar se acerquen lo suficiente
para hacerlo, y esto sólo sucede si la cadena carbonada es lo bastante larga como para
que la libre rotación de los enlaces simples permita este acercamiento. Por ello, los
monosacáridos de 3 y 4 átomos de carbono se encuentran siempre en forma de
cadena abierta, mientras que los de 5 ó más carbonos tienden a formar anillos de
piranosa o furanosa en función de cual de ellos sea más estable en cada caso.
Obsérvese que las cetosas necesitan una mayor longitud de cadena para poder dar
lugar a formas cíclicas; ello se debe a que su átomo de carbono carbonílico no está al
final de la cadena como en las aldosas.
Respuesta 16
Desoxirribosa, ácido glucurónico, N-acetil glucosamina, N-acetil murámico.
Respuesta 17
(α) Función energética: almidón y glucógeno.
(β) Función estructural: celulosa.
Respuesta 18
Por su elevado peso molecular.
Respuesta 19
El glucógeno está más ramificado que la amilopectina.
Respuesta 20
El almidón presenta enlaces tipo (α) y la celulosa tipo (β). El almidón se ramifica y la
celulosa, no. Las fibras lineales de celulosa pueden unirse por puentes de hidrógeno.
Respuesta 21
Ventajas: almacenan energía en forma de gránulos insolubles que no afectan la
presión osmótica de la célula.
Inconvenientes: Para obtener energía es necesario hidrolizarlos previamente para
obtener glucosa.
Respuesta 22
A la presencia de puentes de hidrógeno entre sus fibras.
Es un polímero lineal (no ramificado) formado por moléculas de β-D-glucosa unidas
mediante enlaces glucosídicos β(1→4). Cada cadena de celulosa contiene entre 10.000
y 15.000 restos de glucosa. Estas cadenas, debido a la configuración β de sus enlaces
glucosídicos, adoptan conformaciones muy extendidas que favorecen la formación de
puentes de hidrógeno entre los grupos hidroxilo de los distintos restos de glucosa de
una misma cadena o de cadenas vecinas. De este modo se forman fibras
supramoleculares que contienen muchas cadenas individuales de celulosa en
disposición paralela e íntimamente unidas entre sí por puentes de hidrógeno. Tal
estructura es la que confiere a la celulosa su insolubilidad en agua y su resistencia
17
mecánica características, propiedades estas que la hacen idónea para desempeñar en
las células una función de carácter estructural.
Respuesta 23
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