UNIDAD 3:

ELECTROQUIMICA Y
TERMOQUÍMICA

Octubre 2022 / Marzo 2023 Ing. Cristian Moncayo. MSc

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Ing. Cristian Moncayo. MSc

 PROGRAMACIÓN
SEMANAS ACTIVIDAD
23/1/2023 27/1/2023 CLASE
30/1/2023 3/2/2023 PRUEBA
6/2/2023 10/2/2023 CLASE
13/2/2023 17/2/2023 PRUEBA
20/2/2023 24/2/2023 PROYECTO / EXAMEN
27/2/2023 3/3/2023 INGRESO DE NOTAS FINALES
TERMOQUÍMICA

 Casi todas las reacciones químicas absorben o producen energía,

generalmente en forma de calor.
 La Termoquímica, es la parte de la Química que se encarga de la
cuantificación de la cantidad de energía (calor) cuando ocurre
una reacción química.
 La combustión del Alcohol Etílico con Oxígeno es una de las
muchas reacciones químicas que liberan una gran cantidad de
energía:
  Hay otras reacciones que para producirse necesitan
una cierta cantidad de calor, por ejemplo la
descomposición del Carbonato de Calcio:

• Paraanalizar los cambios de energía asociados a las reacciones

químicas primero es necesario definir el sistema (parte específica
del universo que nos interesa).
• Generalmente, los sistemas incluyen las sustancias que están
implicadas en los cambios químicos y físicos. Por ejemplo, en un
experimento de neutralización ácido-base, el sistema puede ser el
recipiente que contiene 50 mL de HCl al cual se agregan 50 mL de
NaOH.
 Hay tres tipos de sistemas: abierto, cerrado y aislado.
 Un sistema abierto puede intercambiar masa y energía, por
lo general en forma de calor con sus alrededores.
 Un ejemplo de sistema abierto puede ser el formado por una
cantidad de agua en un recipiente.
 Si se cierra el recipiente, de manera que el vapor de agua no
pueda escaparse o condensarse en el recipiente, se tiene un
sistema cerrado, el cual permite la transferencia de energía
(calor) pero no de masa.
 Al colocar el agua en un recipiente totalmente aislado, se
construye un sistema aislado, el cual no permite la
transferencia de masa ni de energía.
 Cuando durante el proceso químico existe un
aumento en la temperatura entre los compuestos
químicos y el recipiente donde se realiza la reacción,
se dice que la reacción es exotérmica (la energía se
libera como calor); en cambio si la temperatura
disminuye, la reacción es endotérmica (la energía se
absorbe como calor).
TEMPERATURA

 Es una magnitud física fundamental que expresa

la intensidad o nivel calórico de un cuerpo.
 Mide la energía cinética promedio que poseen sus
moléculas.
 Propiedad intensiva
 Es independiente de la masa
 °C, K, °F
Calorimetría

 Es la medición del calor asociado (que se

desprende o absorbe) a los procesos físicos,
químicos o biológicos.
CALORÍMETROS

 Son aparatos que se utilizan para medir los

cambios de calor asociados a las reacciones
químicas o a otros procesos físicos.
UNIDADES:

 Paraexpresar la cantidad de calor que una

reacción química necesita o desprende
cuando se efectúa, se utiliza la caloría.
 CALORÍA, se define como la cantidad de energía
calorífica necesaria para elevar en un grado
centígrado la temperatura de un gramo de agua
pura, desde 14,5 °C a 15,5 °C, a una presión normal
de una atmósfera.
 Otras formas para expresar esta forma de energía
son los Joules, BTU, Ergios, etc. La relación de éstas
con las calorías es:
CALOR ESPECIFICO Y CAPACIDAD
CALORÍFICA (cp):

 El CALOR ESPECIFICO, se define como el calor necesario para

elevar la temperatura de un gramo de una sustancia en un
grado centígrado.
 Mientras que la CAPACIDAD CALORÍFICA (cp) de una sustancia es
la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de un
gramo de una determinada cantidad de sustancia en un grado
centígrado.
 Las unidades de la capacidad calorífica son: calorías/g°C
 Para un determinado cambio de temperatura, el
flujo de calor es directamente proporcional a la
masa de la sustancia y al cambio de temperatura,
proporcionalidades que se pueden expresar
matemáticamente de la siguiente manera:
LEY DE DULONG-PETIT:

 Se aplica generalmente para los metales, esta ley

establece que:
CALOR LATENTE, λ:

 El CALOR LATENTE, se define como el calor necesario para

cambiar un gramo de una sustancia de un estado físico a
otro, sin variación de la temperatura.
 Las unidades de calor latente están implícitas en la
definición: calorías/gramo.
 El agua presenta el calor latente de fusión, que es de 80
cal/g a 0°C y el de evaporación (vaporización) que es de 540
cal/g a 100°C.
 El flujo de calor (Q) que comprende el calor
latente, se determina mediante la siguiente
ecuación:
ENTALPÍA (Δh)

 Es una propiedad termodinámica que se define

como el calor absorbido o liberado por un sistema
durante un proceso a presión constante.
ENTALPÍA DE FORMACIÓN, ΔH°f :

 La ENTALPÍA o CALOR DE FORMACIÓN, es la cantidad de calor

que se libera o absorbe cuando se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en una reacción
química a la presión de una atmósfera.
 A continuación se muestran algunos datos de calores de
formación de algunos compuestos, hay que aclarar que los
calores de formación de los elementos en estado libre es
cero:
ENTALPIA O CALOR DE REACCION, ΔHr:

 Si se conocen las entalpías de formación de todas

las sustancias que participan en una reacción
química se puede calcular la variación de la
entalpía de la reacción, mediante la siguiente
ecuación:
 En una reacción donde se absorbe calor, el contenido
calorífico o entalpía de los productos es mayor que el de
las sustancias reaccionantes; en consecuencia, el signo de
ΔH es positivo, el proceso es ENDOTÉRMICO.
 En cambio cuando en una reacción química se libera calor,
la entalpía de los productos es menor que el de los
reaccionantes, el signo de ΔH es negativo, la reacción es
EXOTÉRMICA.
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:

 Se conocen así a las ecuaciones químicas que van

acompañadas del calor o entalpía de reacción,
por ejemplo:
LEY DE HESS:

 La LEY DE HESS establece que: “El calor producido o

absorbido en cualquier cambio químico es igual para dicho
cambio, tanto si se realiza en un solo paso como si se
realiza en varios, puesto que la variación total depende
únicamente de las propiedades de las sustancias inicial y
final”.
 En otras palabras, el calor de reacción no depende del
camino seguido para pasar del estado inicial al final.
 Esta ley es importante porque permite calcular
indirectamente calores de reacción que serían
muy difíciles de medir directamente.
 Esto es posible ya que las ecuaciones
termoquímicas pueden sumarse o restarse como
ecuaciones algebraicas junto con los
correspondientes calores de reacción.
 Trabajo y calor
 Trabajo: En química se considera que un gas produce trabajo cuando se expande contra los
alrededores, ya que debe vencer la presión atmosférica externa P

• Para la expansión de un gas (trabajo hecho por

el sistema), ∆V > 0
• Para la compresión de un gas (se realiza un
trabajo sobre el sistema), ∆V <0
 ELECTROQUÍMICA
 La ELECTROQUÍMICA es la rama de la química que se encarga de
estudiar las relaciones que existen entre los fenómenos eléctricos y
los químicos.
 La Electroquímica puede dividirse en dos grandes secciones; una se
refiere a las reacciones químicas que se producen mediante una
corriente eléctrica, llamada electrólisis y la otra se refiere a las
reacciones químicas que producen una corriente eléctrica; proceso
que se verifica en una celda o pila galvánica.
 Los procesos electroquímicos son
reacciones redox (oxidación-reducción) en
donde la energía liberada por una reacción
espontánea se convierte en electricidad o
donde la energía eléctrica se aprovecha
para inducir una reacción química no
espontánea.
 Enlas reacciones redox se transfieren electrones
de una sustancia a otra.
 Lareacción entre el magnesio metálico y el ácido
clorhídrico es un ejemplo de una reacción redox:
 Recuerde que los números que aparecen encima de los
símbolos de los elementos indican sus números de
oxidación.
 Lapérdida de electrones durante la oxidación de un
elemento se distingue por un aumento en su número
de oxidación.
 Lareducción de un elemento implica disminución en
su número de oxidación debida a la ganancia de
electrones.
 Enla reacción anterior, el Mg metálico se oxida y los
iones H+ se reducen; los iones Cl– son espectadores.
UNIDADES ELÉCTRICAS:

 El COULOMBIO (C) es la unidad práctica de carga (Q) y se

define como la cantidad de electricidad que pasa a través
de una sección transversal dada de un conductor en un
segundo, cuando la corriente es de un amperio.
 El AMPERIO (A) es la unidad de intensidad de corriente
eléctrica (I). Un amperio es igual a un
coulombio/segundo. Por lo tanto:
 El OHMIO (Ω) es la unidad de resistencia eléctrica (R).
 Se puede expresar en función de la resistencia específica o
resistividad mediante la siguiente ecuación:
 El VOLTIO (V) es la unidad de potencial y se define como
la fuerza electromotriz necesaria para que pase una
corriente de un amperio a través de una resistencia de un
ohmio.
 La fuerza electromotriz se mide con un voltímetro.
 El VATIO (W) es la unidad de potencia eléctrica y es igual a la
variación del trabajo por unidad de tiempo
(Joules/segundo).
 También se le puede definir como el producto de la fuerza
electromotriz en voltios por la corriente en amperios.
El JOULE

 o VATIO–SEGUNDO es la energía producida en un segundo

por una corriente de potencia igual a un vatio. Por lo
tanto:
El FARADIO (F)

 Es la unidad de capacidad eléctrica y se define como la

cantidad de carga eléctrica asociada a un equivalente-
gramo de sustancia en un proceso electroquímico.
 El Faradio es igual a 96500 coulombios.
LEY DE OHM:

 Esta ley relaciona la intensidad, potencia y resistencia; a

través de la siguiente ecuación:
 Ley de Ohm

• Un conductor eléctrico es un material que

ofrece poca resistencia al movimiento de la
carga eléctrica.
• Los mejores conductores eléctricos son
metales, como el cobre, el oro, el hierro, la
plata y el aluminio, y sus aleaciones,
aunque existen otros materiales no
metálicos que también poseen la
propiedad de conducir la electricidad como
el grafito o las disoluciones y soluciones
salinas (por ejemplo, el agua de mar)
LEYES DE FARADAY:

 Las leyes de Faraday establecen las relaciones cuantitativas

entre la cantidad de corriente que pasa a través de una
solución y la cantidad del cambio químico que produce.
 Las leyes de Faraday se pueden plantear de la siguiente
manera:
 a) La cantidad de cualquier sustancia liberada o depositada
en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad
de electricidad (Coulombios) que pasa a través del
electrolito.
 b) Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas
en cada electrodo por la misma cantidad de electricidad, son
directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las
sustancias.
 En la electrólisis se produce una reducción en el cátodo para
eliminar los electrones que fluyen hacia él, mientras que en el
ánodo tiene lugar una oxidación que proporciona los electrones
que salen de éste hacia el cátodo.
 El número de equivalentes-gramo de reacción en el electrodo
es proporcional a la carga transportada y tiene que ser igual al
número de moles de electrones transportados en el circuito.
 Ley de Faraday

Masa depositada= peso atómico / nº oxidación

 Ley de Faraday

 Unificación de las Leyes de Faraday:

Donde:
m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
Q es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en coulombs),
q es la carga del electrón = 1.602 x 10-19 culombios por electrón,
n es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por
ion),
F = qNA = 96500 C·mol-1 es la Constante de Faraday
M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y
NA es el Número de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol.
I es la corriente eléctrica (en amperios)
t es el tiempo transcurrido (en segundos)
 Circuitos en Serie

• La tensión total de los elementos conectados en serie es la suma de cada una de las tensiones
en cada elemento.

• La resistencia total de todos los receptores conectados en serie en la suma de la resistencia de

cada receptor.
 Circuitos en Serie

• Todos los elementos que se conectan en serie tienen la misma

intensidad, o lo que es lo mismo, la misma intensidad recorre todos
los elementos conectados en serie.

Si un elemento de los conectados en serie deja de funcionar, los demás

también
 Circuitos en paralelo

• Un circuito paralelo es un circuito con más de un “camino” o ramificaciones a través de

los cuales fluye la corriente eléctrica.
• Todos los elementos o receptores conectados en paralelo están a la misma tensión, por
eso:
Vt = V1 = V2 = V3 .....
• La suma de la intensidad que pasa por cada una de los receptores es la intensidad total:
It = I1 + I2 + I3 .....
 Circuitos en paralelo

La resistencia total o equivalente de los receptores conectados en paralelo se calcula

con la siguiente fórmula:

Si un receptor deja de funcionar, los demás receptores siguen funcionando con

normalidad. Este es el principal motivo por lo que la mayoría de los receptores se
conectan en paralelo en las instalaciones.
Circuitos en paralelo
CELDAS GALVANICAS

 Una celda galvánica o voltaica es un

dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reacción redox
espontánea.
 Sele llama así en honor de los científicos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras celdas de este tipo.
 Una barra de zinc metálico se sumerge en una
disolución de ZnSO4 y una barra de cobre se
sumerge en una disolución de CuSO4.

 El funcionamiento de la celda se basa en el

principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y la
reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo
simultáneamente, pero en recipientes separados,
con la transferencia de electrones a través de un
alambre conductor externo
 El voltaje a través de los electrodos de una celda
galvánica se llama voltaje de la celda o potencial
de la celda. otro término común para el voltaje de
la celda es fuerza electromotriz o fem (E), que, a
pesar de su nombre, es una medida del voltaje, no
de la fuerza.
La ecuación de Nernst
 Durante el funcionamiento de la celda galvánica, los
electrones fluyen del ánodo al cátodo, lo que da por
resultado la formación de los productos y una disminución
en la concentración de los reactivos.
 Así, aumenta Q, lo cual significa que E disminuye.
 Finalmente, la celda logra el equilibrio.
 En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, de
modo que E = 0 y Q = K, donde K es la constante de
equilibrio.
 La ecuación de Nernst permite calcular E en función de las
concentraciones de los reactivos y los productos en una
reacción redox.
CELDAS DE CONCENTRACIÓN

 Como el potencial de electrodo depende de

las concentraciones de los iones, es factible
construir una celda galvánica con dos
semiceldas hechas del mismo material,
pero que tengan distinta concentración
iónica.
 A este tipo de celda se le conoce como
celda de concentración.
 Lafem de las celdas de concentración suele ser
pequeña, y va disminuyendo continuamente
durante la operación de la celda a medida que se
igualan las concentraciones iónicas en los dos
compartimientos.
 Cuando éstas son iguales, el E se convierte en cero
y ya no se observan cambios.
 Una célula biológica es comparable con una celda
de concentración cuando se necesita calcular su
potencial de membrana.
 Éste es el potencial eléctrico que existe a través
de la membrana de distintos tipos de células, por
ejemplo, las células musculares y las células
nerviosas.
 El potencial de membrana es el responsable de la
propagación de los impulsos nerviosos y del latido
cardiaco
BATERIAS

 Una batería es una celda galvánica, o un conjunto

de celdas galvánicas combinadas que pueden
servir como fuente de corriente eléctrica directa a
un voltaje constante.
 Aunque, en principio, una batería funciona igual
que las celdas galvánicas, la batería tiene la
ventaja de que posee todos los componentes
necesarios y no requiere aditamentos auxiliares,
como los puentes salinos.
 Celdas de combustible
 Los combustibles fósiles son una fuente importante de energía, pero
la conversión de un combustible fósil en energía eléctrica es un
proceso poco eficiente.
 Como las reacciones de combustión son reacciones redox, es mejor
llevarlas a cabo directamente por medios electroquímicos a fin de
aumentar la eficiencia de la producción de energía.
 Para lograr este objetivo se utiliza un dispositivo conocido como
celda de combustible, una celda galvánica que requiere un aporte
continuo de reactivos para mantener su funcionamiento
A diferencia de las baterías, las celdas de
combustible no almacenan energía química, por lo
que es necesario realimentar continuamente los
reactivos y eliminar los productos.
 En este sentido, una celda de combustible se
parece más a un motor que a una batería.
Corrosión

 La corrosión es el término que suele

aplicarse al deterioro de los metales por un
proceso electroquímico.
 Corrosión

 Las reacciones de corrosión son reacciones redox espontáneas en las que

un metal es atacado por alguna sustancia del ambiente y convertido en un
compuesto no deseado.
 Con respecto a casi todos los metales, la oxidación es un proceso
termodinámicamente favorable en el aire a temperatura ambiente. Si no
se inhibe de alguna forma, el proceso de oxidación puede ser muy
destructivo.
 Corrosión
 El ejemplo más conocido de la corrosión es la formación de herrumbre u oxidación del hierro.
 Para que el metal se oxide debe estar en contacto con oxigeno y agua
 Electrólisis

A diferencia de las reacciones redox espontáneas, que

convierten la energía química en energía eléctrica, en la
electrólisis se utiliza la energía eléctrica para inducir una
reacción química no espontánea.
 Este
proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce
como celda electrolítica.
 Laelectrólisis se basa en los mismos principios en que se
fundamentan los procesos que se realizan en las celdas
galvánicas.
 Equivalente electroquímico

 Elequivalente electroquímico indica la masa de una sustancia

que se deposita cuando circula durante 1 segundo una corriente
de un Amperio
 Procesos electródicos

 Concernientea la relación entre un conductor electrónico y uno

iónico, tomando en cuenta la transferencia de cargas eléctricas
 Tensión de descomposición, sobretensión

 La tensión mínima que es necesario aplicar a los electrodos para provocar

la electrólisis continua del electrolito dado, se denomina Potencial de
Descomposición (Ed).

 La sobretensión depende de distintas magnitudes: de la densidad de la

corriente, de la naturaleza del metal empleado como electrodo, del
estado la superficie del electrodo y de la temperatura.