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    Sandra Sánchez Gomez
    Este documento presenta los fundamentos de la cromatografía, incluyendo la nomenclatura, fórmulas y teoría. Explica los términos de la ecuación de Van Deemter, que describen cómo la eficiencia de una columna cromatográfica depende de la velocidad de la fase móvil. Estos términos incluyen la difusión de remolino, la difusión longitudinal, la resistencia a la transferencia de masa en la fase estacionaria y, en cromatografía líquida, la resistencia deb

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    de 2

    Formulario Tema 2.

    Fundamentos de cromatografía

    1. Nomenclatura
    L = Longitud de la columna uopt = Velocidad óptima de la fase móvil
    N = Número de platos teóricos Hmin = Altura de plato teórico mínima
    H = Altura de plato teórico v = Velocidad del soluto
    tM = Tiempo muerto. Tiempo de retención de la fase móvil K’i = Factor de capacidad (compuesto “i”)
    tR,i = Tiempo de retención (compuesto “i”) Ki = Constante de reparto (compuesto “i”)
    del

    W = Anchura de pico VM, VS = Volumen de la fase móvil /


    estacionaria
    A, B, C, D = Parámetros de la ecuación de
    Van Deemter α = Factor de selectividad entre dos solutos
    u = Velocidad de la fase móvil Rs = Resolución

    2. Fórmulas A tr

    𝐿 𝐾′
    𝐻= 𝛼=
    𝑁 eficiencia A
    ,
    N
    𝐾′
    𝑡 Uha caolumna con un in 𝑡 , −𝑡 ,
    𝑁 = 16 ∙ genera picos más 𝑅 =
    𝑊 +𝑊
    es

    𝑊
    -
    trechos
    Bara un
    det Tr
    2
    .
    𝐵
    𝐻 =𝐴+ +𝐶∙𝑢
    𝑢 √𝑁 𝛼 − 1 𝐾′
    𝑅𝑠 = ∙ ∙
    4 𝛼 1 + 𝐾′
    𝐵
    𝑢 = 𝛼 1+𝐾
    𝐶
    𝑁 = 16 ∙ 𝑅 ∙ ∙ A resolución n

    𝛼−1 𝐾
    𝐿∙𝑊
    𝐻=
    16 ∙ 𝑡 𝑁 ∙ 𝐻 ∙ (1 + 𝐾 )
    𝑡 , =
    𝐿 𝑢
    𝑣=
    𝑡 16 ∙ 𝑅 ∙ 𝐻 𝛼 (1 + 𝐾 )
    𝑡 , = ∙ ∙
    𝐿 𝑢 𝛼−1 𝐾′
    𝑢=
    𝑡 𝐵
    𝐻 =𝐴+ + 𝐶 ∙ 𝑢 + 𝐷 ∙ 𝑢 (𝑙í𝑞)
    𝑉 𝑢
    Si TE
    𝐾 =𝐾∙
    𝑉
    𝐵
    𝑡 −𝑡 tre 𝑢 = (𝑙í𝑞)
    𝐾 = ajustado 𝐶+𝐷
    )
    𝑡

    A
    3. Teoría. Términos de la ecuación de Van Deemter
    - Difusión de remolino (HR, A): la fase móvil viaja a través de la fase estacionaria siguiendo
    varios caminos, según lo empaquetada que sea la fase estacionaria y del tamaño que tengan las
    partículas de la fase móvil. El ensanchamiento de la banda que se lee en el cromatograma
    disminuye si se trabaja con partículas pequeñas o con fases estacionarias empaquetadas. De esta
    forma no se producen caminos preferentes por los que puede fluir la fase móvil.
    Por tanto, este término de la ecuación depende únicamente del tamaño de las partículas de la fase
    móvil y de cómo de empaquetada se encuentre la fase estacionaria. No depende de la velocidad
    de la fase móvil. “A” tiene unidades de longitud (m, cm…).
    axiare
    ó
    - Difusión longitudinal (HL, B/u): mientras los analitos viajan por la columna, ocurre un
    fenómeno de difusión desde las zonas concentradas hacia las zonas más diluidas. Este fenómeno
    se ve más acentuado a velocidades bajas, ya que se dispone de más tiempo para que se distribuya
    el analito homogéneamente por la columna. A velocidades altas, este término se hace cada vez
    más pequeño justamente porque no hay tiempo para que se produzca la distribución homogénea.
    Por tanto, este término de la ecuación depende inversamente de la velocidad de la fase móvil
    (inversamente porque el valor del término es más grande para velocidades bajas). “B” tiene
    unidades de superficie / tiempo (m2/s, cm2/min…).

    - Resistencia a la transferencia de masa en la fase estacionaria (HTM, C·u): la fase móvil


    puede viajar alrededor o a través de la fase estacionaria. Este término proviene del tiempo
    requerido por un analito para equilibrarse con la fase estacionaria. Los analitos tienen un menor
    coeficiente de difusión en partículas grandes, por eso cuanto más grandes sean las partículas de
    la fase estacionaria, más lento viajarán los analitos a través de ella. En contraste, en partículas
    pequeñas ocurre lo contrario (los analitos tienen mayor coeficiente de difusión, tardan menos en
    atravesarla). Sin embargo, pese a que el coeficiente de difusión en la fase estacionaria prediga
    cómo se mueve teóricamente la fase móvil en ella, si las partículas de la fase móvil tienen una
    elevada velocidad de partida, atravesarán más rápidamente la fase estacionaria que si su velocidad
    es lenta.
    Es por ello por lo que este término de la ecuación depende directamente de la velocidad
    (directamente porque cuanto más velocidad tenga la fase móvil, antes atraviesa a la fase
    estacionaria). A velocidades de fase móvil bajas, la transferencia de masa no tiene prácticamente
    ningún impacto, pero conforme va tomando valores más grandes va aumentando su importancia.
    “C” tiene unidades de tiempo (s, min…).

    - Resistencia a la transferencia de masa en la fase estacionaria debida a la existencia de


    poros en la misma (HTMms, D·u): este término de la ecuación de Van Deemter sólo aparece en
    cromatografía de líquidos. La fase estacionaria puede presentar poros en su superficie, los cuales
    se llenan de fase móvil y se quedan estancados. La fase móvil empieza a transferirse a través de
    la fase estacionaria cuando un poro se llena por completo, por lo que se necesita una velocidad
    alta de la fase móvil para que se llene el poro con rapidez y atraviese la fase estacionaria de igual
    forma.
    La expresión de este término es análoga a la resistencia de transferencia de masa. “D” tiene
    unidades de tiempo (s, min…).

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