Dureza

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Tema 7.

Calcio y magnesio
en agua:
Dureza
Integrantes:
Ferreyra Farias Karen Dayana
Loranca Fonseca Maria Sheyline
Ramirez Iturriaga Fabioa
Definición de dureza
Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos
minerales que hay en una determinada cantidad de agua,

Entonces el agua dura es la que contiene un alto nivel de minerales y


posee cantidades variables de compuestos,

En particular las sales de magnesio y calcio son las causantes de la


dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la
concentración de estas sales.

El agua dura contiene iones que forman precipitados con el jabón o por ebullición
Las unidades de dureza
Puede expresar en diferentes unidades, una de las más comunes es en concentración de carbonato
cálcico (mg CaCO3/l)

a° °f °dH °e

Grado Grado Grado Grado


americano francés alemán inglés
(Deutsche Härte, °dH) grado Clark

Equivale a 17,2 mg Equivale a 10,0 mg Equivale a 17,9 mg Equivalea 14,3 mg


CaCO3/l de agua. CaCO3/l de agua. CaCO3/l de agua. CaCO3/l de agua.
¿Cómo se genera la dureza del agua?

La presencia de sales de magnesio y calcio en el agua depende fundamentalmente


de las formaciones geológicas atravesadas por el agua de forma previa a su
captación. Las aguas subterráneas que atraviesan acuíferos carbonatados (calizas)
son las que presentan mayor dureza y dichos acuíferos están formados por
carbonatos de calcio y magnesio.

Las aguas subterráneas procedentes de acuíferos con composición eminentemente


silicatada (p.e. granitos) dan lugar a un agua blanda, es decir, con cantidades muy
bajas de sales de calcio y magnesio.
¿Cómo afecta la dureza?
Tanto las aguas duras como las aguas blandas tienen sus ventaja y desventajas, aunque
sanitariamente hablando, no se considera ningún riesgo el grado de dureza del agua.

Los iones calcio y magnesio son esenciales para la salud, y el agua puede suponer una aportación
significativa de estas necesidades nutricionales. También existen estudios que demuestran que las
aguas duras ayudan a prevenir enfermedades cardiovasculares y ayudan en la calcificación de los
huesos.

Por otro lado, una agua dura puede resecar ligeramente la piel y el cabello, favorece la
acumulación de calcio y precipitación de restos de jabón en electrodomésticos y tuberías, aunque
las protege de su corrosión (una agua blanda favorece la corrosión de tuberías). También se debe
tener en cuenta que la dureza altera el gusto del agua i esto puede ser mejor aceptado o no,
según los consumidores.
Tipos de
dureza
Existen dos tipos de dureza
01
Temporal
Es causada por una combinación de iones de calcio
e iones de bicarbonato en el agua.

La siguiente es la reacción de equilibrio cuando el


carbonato de calcio (CaCO3 ) se disuelve en agua:

CaCO3 (s) + H2CO3 (aq) ⇋ Ca2 + (ac) + 2HCO3 - (ac)


Puede eliminarse hirviendo el agua o añadiendo cal (hidróxido de calcio).

CaCO3(s) + H2O (l) + CO2 (g) ↔Ca(HCO3)2(aq)

La ebullición promueve la formación de carbonato a partir del


bicarbonato y precipita el carbonato cálcico de la solución, dejando agua
más blanda al enfriarse
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico
disminuye, con lo que la dureza temporal también se ve disminuida, y si el ácido
carbónico aumenta puede incrementar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como
piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta.

Todo esto está en relación con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los
carbonatos
02 Permanente
La dureza permanente es la dureza (contenido mineral) que no se puede
eliminar por ebullición. Suele deberse a la presencia de sulfatos y/o
cloruros de calcio y magnesio en el agua, que se vuelven más solubles a
medida que aumenta la temperatura.
También es llamada “dureza de no carbonato”. Según la clasificación de la Organización
Mundial de la Salud (OMS), se define como agua blanda la que presenta
concentraciones inferiores a 60 mg/L de carbonato de calcio (CaCO3), medianamente
dura entre 61 y 120 mg/L, dura entre 121 y 180 mg/L y muy dura aquella con valores
superiores a 180 mg/L.

El calcio se disuelve prácticamente de todas las rocas, y por lo tanto, se detecta en todas
las aguas
03
Total
La dureza total corresponde a la suma de la dureza permanente y
temporal. Debido a que es la mezcla precisa de minerales disueltos en el
agua, junto con el pH y la temperatura del agua, es lo que determina el
comportamiento de la dureza, una escala numérica única no describe
adecuadamente la dureza.

Las descripciones de dureza corresponden aproximadamente a rangos de


concentraciones de minerales - la escala de dureza del agua
Clasificación del agua según la dureza
la escala de Merk

01 02 03
Agua muy blanda Agua blanda Agua semi dura
De 0 a 79 mg CaCO3/l De 80 a 149 mg CaCO3/l, De 150 a 329 mg
CaCO3/l,

04 05
Agua dura Agua muy dura
De 330 a 549 mg Más de 550 mg CaCO3/l
CaCO3/l,
Reactivos
Calcio (Ca)
El calcio es un elemento que forma parte de la serie química de los
metales alcalinotérreos.
Es el tercer metal más abundante en la corteza del planeta,
después del aluminio y el hierro.
➔ Punto de fusión: 842°C
➔ Punto de ebullición: 1484°C
➔ Solido
➔ Geometría cristalina cúbica
➔ Baja conductividad electrica y termica
➔ Color blanco metalico
➔ Una ingesta elevada de calcio puede constituir una fuente
potencial de hipercalcemia, es posible que esto favorezca a la
calcificación excesiva en huesos y tejidos blandos. También
estas ingestas elevadas interfieren con la absorción de hierro,
lo mismo para el zinc.
Magnesio (Mg)
El magnesio pertenece a la serie química de los metales
alcalinotérreos.
➔ Punto de fusión: 650°C
➔ Punto de ebullición: 1090°C
➔ Solido
➔ Metal suave con tonalidades blancas y plateadas
➔ Cristaliza en patrón hexagonal
➔ Inflamable
➔ densidad relativa es de 1.74
Carbonato de Calcio (Caco3)
Características fisicas, químicas y toxicológicas
➢ Solido
➢ Blanco
➢ Inodoro
➢ Peso molecular: 100 g/mol
➢ pH 9.5 - 10.5
➢ Punto de fusión: 825°C
➢ Punto de ebullición: No existen datos
➢ Inflamable
➢ No reactivo bajo condiciones ambientales normales
➢ En caso de ingestión: no se dispone de datos
➢ En caso de contacto con los ojos: no se dispone de datos
➢ En caso de inhalación: tos, Después de inhalar polvo puede
irritar las vías respiratorias
➢ En caso de contacto con la piel: no se dispone de datos
Cloruro de Calcio (CaCl2)
Características fisicas, químicas y toxicológicas
➢ Solido (higroscopico)
➢ Blanco
➢ Inodoro
➢ Peso molecular: 111 g/mol
➢ pH 8 - 10
➢ Punto de fusión: 775°C
➢ Punto de ebullición: 1935°
➢ No combustible
➢ No reactivo bajo condiciones ambientales normales
➢ En caso de ingestión: No se dispone de datos.
➢ En caso de contacto con los ojos: Provoca irritación ocular grave
➢ En caso de inhalación: No se dispone de datos.
➢ En caso de contacto con la piel: Contacto frecuente y continuo
con la piel puede causar irritaciones de piel
Ácido Clorhídrico (HCl)
Características fisicas, químicas y toxicológicas
➢ Líquido
➢ incoloro/Amarillo
➢ Olor penetrante
➢ Peso molecular: 36.46 g/mol
➢ pH 1 o menos de 1
➢ Punto de fusión: -46.2°C
➢ Punto de ebullición: 50.55°C
➢ Soluble en agua con desprendimiento de calor
➢ Estable
➢ No reactivo bajo condiciones ambientales normales
➢ En caso de ingestión: Produce corrosión de las membranas mucosas de la boca,
esófago y estómago. Los síntomas que se presentan son:
disfagia, náuseas, vómito, sed intensa y diarrea. Puede presentarse colapso
respiratorio y muerte por necrosis del esófago y estómago.
➢ En caso de contacto con los ojos: Es un irritante severo de los ojos, el contacto con
ellos puede causar quemaduras, reducir la visión o causar la pérdida total de ésta.
➢ En caso de inhalación: Efectos en el tracto respiratorio superior. El gas causa
dificultad para respirar, tos, inflamación y ulceración de la nariz,
tráquea y laringe. Exposiciones severas causan espasmo en la laringe y edema en los
pulmones y cuerdas vocales.
➢ En caso de contacto con la piel: En forma de vapor o en disoluciones concentradas
causa quemaduras serias, dermatitis y fotosensibilización. Las quemaduras pueden
dejar cicatrices, que incluso pueden desfigurar las regiones que han sido afectadas.
Ligandos
Existen dos tipos de ligandos
01
Monodentados
Ligandos Monodentados

Son los que donan un solo par electrónico


(diente) a un ión metálico en un compuesto.
Algunos ligandos monodentados pueden tener
dos o más sitios donadores, a este tipo se les
llama ligandos ambientados.
También existen monoatómicos que pueden
formar 2 enlaces con 2 atomos
Polidentados
Quelatos
02
Ligandos Polidentados

En esta clasificación se incluye a compuestos que tienen


más de dos átomos donadores formando parte de la
molécula y según el número de átomos donadores pueden
llamarse tridentados, tetradentados pentadentados o
hexadentados
Los ligandos polidentados reaccionan generalmente con los
iones metálicos en un solo paso, mientras que los
monodentados, generalmente implican dos o más
especies intermedias.
Indicadores
metalocrómicos
Un indicador metalocrómico o indicador complejométrico es un
colorante ioncrómico. altera el color en presencia de ciertos iones y
revierte a su estado inicial cuando se elimina ese ion. Estos indicadores
forman un complejo débil con los iones presentes en la disolución, que
tiene un color significativamente diferente a cuando no se forma el
complejo. Esta propiedad los hace útiles para la cuantificación de
cationes de metales en distintos medios.
Efecto quelato

La capacidad de los ligandos multidentados para formar


complejos metálicos más estables que los que pueden formar
con ligandos monodentados similares.
Los ácidos aminocarboxílicos NTA, EDTA, DCTA, DTPA y EGTA
son agentes quelantes sintéticos.
Los átomos de nitrógeno y de oxígeno del grupo carboxilato son
las posiciones a través de las que pueden unirse a los iones
metálicos, perdiendo sus protones cuando tiene lugar la unión.
Propiedades
químicas y
físicas del EDTA
EDTA
(CH2COOH)2
Ácido Etilendiaminotetraacético
➢ Peso molecular: 292.25
➢ Inodoro. pH ~2,8(10g/l)
➢ Punto de fusión 220°C
➢ Solubilidad: ~0,5 g/l en agua a 20°C
➢ Solido
➢ Cristalino
➢ Incoloro
➢ Poco soluble en agua
➢ Insoluble en los disolventes orgánicos
comunes.
➢ Lo neutralizan los hidróxidos de los metales
alcalinos formando una serie de sales
solubles en agua.
EDTA
(CH2COOH)2
Ácido Etilendiaminotetraacético
➢ Indicaciones generales: En caso de ➢ En caso de irritación, pedir atención
pérdida del conocimiento nunca dar a médica.
beber ni provocar el vómito. ➢ Ingestión: Beber agua abundante.
➢ Inhalación: Trasladar a la persona al aire Provocar el vómito. En caso de
libre. malestar, pedir atención médica.
➢ Contacto con la piel: Lavar
abundantemente con agua. Quitarse las
ropas contaminadas.
➢ Contacto con los ojos: Lavar con agua
abundante manteniendo los párpados
abiertos.
El ácido etilendiaminotetracético (EDTA) es por mucho el agente
quelante más utilizado en química analítica.

Forma complejos estables de estequiometría 1:1 con la mayoría


de los iones metálicos. Por titulación directa o por una secuencia
indirecta de reacciones, virtualmente todos los elementos de la
tabla periódica pueden determinarse con EDTA.
● El ácido es insoluble en agua

● Puede ser representado de manera abreviada por H4Y

● Su sal disódica es Na2H2Y es soluble y es el más utilizado como


reactivo

● Se usa como agente enmascarante para evitar las reacciones de


los cationes sencillos
EDTA constituye un sistema hexaprótico. Sus propiedades ácido-base se
resumen en los siguientes valores de pk

Los cuatro primeros valores de pk son relativos a los protones de las funciones
carboxílicas, y los dos últimos corresponden a los protones de las funciones
amina. La forma neutra del ácido es tetraprótica
Ecuación generalizada

M n+ + H2Y - - ⇾ MY n -4 +
2H+

La ecuación generalizada indica que entre menor se la constante de


formación del complejo metal-EDTA más alto debe ser el pH de la
solución para que pueda formarse un complejo
El control de pH de la disolución permite controlar las interferencias y aumentar la
selectividad en las valoraciones.

En el caso del Mg2+ y Ca2+ las constantes de formación de los complejos están demasiado
próximas entre sí por lo que se debe realizar la determinación conjunta es decir la dureza
total del agua.

El punto de equivalencia de una valoración complejométrica puede determinarse al


adicionar un indicador a la muestra que se compleje más débilmente que el EDTA con los
cationes que se quieren valorar y que presente un cambio de color al romperse dicho
complejo en presencia del EDTA.
Complejos con EDTA

Puede definirse como ión complejo como un ión formado de forma reversible
por la unión de iones con moléculas o con otros iones, con la restricción de
que en dicha unión no tenga lugar ningún fenómeno redox
Complejos con EDTA
La constante de formación (K) de un complejo metal-EDTA es la constante de equilibrio de la
reacción

Donde K, se define para la reacción de la especie Y 4+con el ion metálico.


En muchos complejos, el ligando EDTA envuelve por completo al ión metálico. formando la especie
hexacoordinada
Constantes de
formación de
complejos
metal-EDTA
EDTA como valorante

El EDTA es el valorante más empleado en este tipo de valoraciones,


debido a que forma complejos muy estables con la mayoría de los
cationes y a la estequiometría de los quelatos formados. Además, el
EDTA se emplea en la elaboración de detergentes y aditivos
alimentarios al inhibir la oxidación de alimentos catalizada por
metales. Otra aplicación interesante de este compuesto es su papel
en la biorremediación de suelos contaminados por metales
pesados.
Ventajas de usar el EDTA como
agente valorante
● Forma complejos metálicos muy estables
● Reacciona de forma completa con los cationes.
● Reacciona en un proceso de un solo paso
formando complejos en que la relación metal:
ligando es 1:1.
● Da puntos finales muy agudos.
NOM-127-SSA1-1994
“SALUD AMBIENTAL, AGUA PARA USO Y CONSUMO HUMANO- LÍMITES
PERMISIBLES DE CALIDAD Y TRATAMIENTOS A QUE DEBE SOMETERSE EL
AGUA PARA SU POTABILIZACIÓN”
Esta norma oficial mexicana establece los límites permisibles de calidad y
los tratamientos de potabilización de agua para uso y consumo humano,
que deben de cumplir los sistemas de abastecimiento públicos y privados
o cualquier persona física o moral que la distribuya en todo el territorio
nacional

Límites permisibles
Proceso
experimental
Cálculos para las
disoluciones
Preparación de
disoluciones
Disolución de EDTA

1. Pesar 7.3 gramos de EDTA en su forma de sal


disódica hidratada
2. Agregar a un matraz aforado de 250 mL una
cama de agua y posteriormente los gramos de
sustancia
3. Homogeneizar con el matraz tapado
4. Almacenar
5. Etiquetar
Solución amortiguadora pH = 10

1. Pesar 0.0662 g de NH4Cl


2. Agregar a un matraz aforado de 125 mL con una
cama de etanol
3. Agregar 0.167 mL de NH4OH
4. Aforar con etanol
5. Almacenar
6. Etiquetar
Disolución de CaCl2 (0.1 M)

1. Pesar 1,11 g de CaCO3 en la balanza analitica


2. Adicionarlos a un matraz aforado de 100 ml y
diluir con agua destilada
3. Aforar a 100 ml y homogenizar
4. Almacenar
5. Etiquetar
Estandarización EDTA

La estandarización del EDTA (sal disódica) se hace de la siguiente


manera:
1. Colocar 5 ml de solución de CaCl₂ en un matraz Erlenmeyer de 25
ml
2. Se añaden 5 gotas de solución buffer de pH 10 y 3 gotas de
indicador de Eriocromo negro T, aparece un color púrpura en
presencia de iones de calcio y magnesio
3. Se procede a titular con la solución de EDTA y,se termina hasta la
aparición de un color azul.
Preparación de
los indicadores
Indicador Negro de Eriocromo T

Procedimiento 1.
1. Moler perfectamente en un mortero 0.5 g del indicador negro de eriocromo
T (Sal Sódica del ácido Sulfonico) con 4.5 g de clorhidrato de hidroxilamina
2. Disolver esta mezcla en 100 ml de alcohol etílico al 95% ó alcohol
isopropílico,
Procedimiento 2.
1. Moler perfectamente en un mortero 0.5 g del indicador negro de eriocromo
T con 100 g de NaCl para preparar una mezcla seca en polvo
2. Guardar en un frasco ámbar con tapa herméticamente cerrada.
Murexida
Procedimiento
1. Preparar el indicador por disolución de 150 mg de Murexida en 100 g de
etilenglicol absoluto. (Las soluciones acuosas del colorante no son estables
por más de 1 d.) La mezcla sólida del colorante en polvo y cloruro de sodio
es una forma estable del indicador.
2. Preparar el indicador mezclando 200 mg de murexida con 100 g de cloruro
de sodio y moler la mezcla en el mortero.

Nota: Cuando se usa murexida, se chequeara el punto final por adición de 1 a 2 gotas más de
solución titulante, para asegurarse que no ocurran cambios posteriores.
Se facilita la determinación del punto final, preparando un blanco de comparación de color que
contenga 2,0 ml de NaOH, 0,2 g de la mezcla del indicador (o 1 a 2 gotas de la solución) y
solución de EDTA para producir un color estable.
Titulación con EDTA de Ca²+ y Mg²+ en
aguas naturales

Los iones metálicos multivalentes más comunes en aguas naturales son Ca y Mg. En esta
práctica se determina la concentración total de iones metálicos que pueden reaccionar con el
EDTA, y se supone que es igual a la concentración de Ca y Mg.
–Procedimiento
1. En general, una muestra de 30 ml . de agua del grifo
resulta adecuada, se le agregan 3 ml. de tampón de pH 10 y
seis gotas del indicador negro de eriocromo T. Con una
bureta de 50 ml, se titula con EDTA y se observa el cambio
de color de rojo vino a azul. Puede ser necesario adquirir
práctica para localizar el punto final varias veces mediante la
adición de un poco de agua del grifo y titulando con más
EDTA. Se conserva un poco de solución en el punto final
como referencia de color para las titulaciones de otras
muestra
2. Se repite la titulación por triplicado para hallar
un valor preciso de la concentración total de Ca+
Mg, Se titula un blanco con 30 ml de agua
destilada, y se resta el valor del blanco a cada
resultado.
3. Para la determinación de Ca, se transfieren con
una pipeta cuatro muestras a matraces limpios
Se agregan gotas de NaOH al 50% (p/p) a cada
solución, y se agita por 2 min para precipitar
Mg(OH), tal cuál puede ser imperceptible. Se
añade -0.1 g de Murexida a cada matraz. Se
titula rápidamente una muestra para localizar el
punto final; si es necesario, se practica buscando
este punto varias veces.
4. Se titulan las otras tres muestras
cuidadosamente. Después de alcanzar el color
azul del punto final, se deja reposar cada
muestra 5 min con agitación ocasional, de
manera que se disuelva el Ca(OH), que hubiera
podido precipitarse. A continuación se vuelve a
titular hasta el color azul del punto final. (Se
repite este procedimiento si el color azul se
vuelve de nuevo rojo durante el reposo.) Se titula
un blanco con 5 ml. de agua destilada.
5 Se calcula la concentración total de Ca y Mg,
así como las concentraciones individuales de
cada ion. Se calcula la desviación estándar
relativa de las titulaciones.
Reacciones.
Magnesio
La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 empleando Negro
de Eriocromo T como indicador

Reacciones Valorantes:
Ca2+ + Y4- → CaY2- [pKd=10.7]
Mg2+ + Y4- → MgY2- [pKd=8.7]
Reacciones Indicadoras:
MglnH + Y4- → MgY2- + lnH2- [pKd=7]
El Negro de Eriocromo T va de una coloración Rojo-vino a azul y naranja
El complejo formado con el magnesio (MglnH) es 1:1 de color rojo-vino
Calcio
La determinación de Calcio se lleva a cabo a pH 12 empleando Murexida
como indicador

Reacciones Valorantes:
Ca2+ + Y4- → CaY2- [pKd=10.7]
Reacciones Indicadoras:
CalnH3 + Y4- → MgY2- + lnH32- [pKd=5]
La murexida va de una coloración Rojo-violeta a azul-violeta
El complejo formado con el Calcio (CalnH3) es de color rosa
Dureza total
Dureza Calcio

Dureza Magnesio
Bibliografía
● Ayres G. Análisis químico cuantitativo. 7a reim. Madrid: Ediciones del castillo; 1970

● Harris D. Análisis químico cuantitativo. México:Grupo Editorial Iberoamericano;1990

● Flaschka H, Barnard A, Sturrock P. Química analítica cuantitativa. 1.a ed. Compañía


Editorial

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