Pontificia Universidad Católica de Chile

Escuela de Ingenierı́a
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica y de Bioprocesos
IIQ2403 - Fı́sicoquı́mica
Profesor: Roberto Canales

Ayudantı́a 2
Propiedades residuales - ELV - Sistemas Puros
Valentina Espinoza ([email protected])
25 de Marzo del 2022

Problema 1
La presión de vapor (presión de equilibrio L-V) del mercurio lı́quido es 0,133 bar a 260ºC y 0,522 bar a 330ºC.
Asume que el mercurio en fase gaseosa se comporta como gas ideal y que las entalpı́as de cambio de fase son
independientes de la temperatura.
a) Obtenga la ecuación de equilibrio lı́quido-vapor de mercurio (P como función de T).
b) Calcula el cambio de la energı́a de Gibbs de vaporización molar a 25ºC.
Hint : Puede utilizar la regla de Trouton o la siguiente fórmula derivada de la ecuación de Claysius Clapeyron:
∆Hvap ∆Svap
lnP = − +
RT R

Problema 2
Un fluido puro se describe por la siguiente ecuación de Antoine:
1171, 53
log10 P sat = 4, 00266 − (1)
−48, 784 + T

Con P en bar y T en kelvin. La densidad del lı́quido a temperatura ambiente es de 0,656 g/cm. ¿Cuánto calor
necesito para evaporar 1 kg de ese lı́quido a 25ºC?

Problema 3
El metano entra a una turbina a T1 = 600 K y P1 = 10 bar y sale a T2 = 400 K y P2 = 2 bares. ¿Cuánto trabajo
se produce por cada mol de gas?

Utilice los siguientes datos: Las constantes de van der Waals para el metano son a = P a − m6 /mol2 y b =
4.306 × 10−5 m3 /mol.

IIQ2043 Ayudantı́a 2 1
Problema 4
Un mol de gas está confinado en un sistema cilindro-pistón inicialmente a T1 = 300 K y P1 = 10 bar. El gas se
calienta de forma reversible y a presión constante a T2 = 500 K. ¿Cuáles son los valores de Q y W como resultado
de este proceso?

La capacidad calorı́fica del gas ideal para este gas es constante en CV = 3∗ R y los parámetros de van der Waals
para el gas son a = 0.250 P a − m6 /mol2 y b = 3 × 10−5 m3 /mol.

Figure 1: Sistema cilindro-pistón

IIQ2043 Ayudantı́a 2 2
 Departamento de Ingeniería Química y Bioprocesos
Formulario Fisicoquímica IIQ2043 Pontificia Universidad Católica de Chile

3.2 Propiedades Residuales 5 Equilibrio de fases de fluidos puros

1. Ecuación general de residuales 5.1 Criterios
F (P, T ) = F ig (P, T ) + F R (P, T ) 1. Criterio de equilibrio
ig
∆F12 = ∆F12 + F2R − F1R GL = GV

2. Entalpía residual
2. Ecuación de Claysius
Z T2
∆H vap


∆H12 = CPig dT + H2R − H1R HV − HL
T1
S − S = ∆S
V L vap
= =
T T
Z P
∆H
  
∂V dP sat vap
H =
R
V −T dP =
0 ∂T P dT T (V V − V L )
Z V   
HR = RT (Z − 1) + T
∂P
− P dV 3. Ecuación de Claysius-Clapeyron
∞ ∂T V
−∆H vap 1
 
3. Entropía residual d ln P sat
= d
R T
T2
4. Ecuación de Antoine
Z
dT P2
∆S12 = CPig
− R ln + S2R − S1R
T1 T P 1
Z P    log10 P sat = A − B/(T + C)
R ∂V
S =
R
− dP
0 P ∂T P
5.2 Fugacidad
Z V   
R ∂P
S = R ln(Z) −
R
− dV 1. Fugacidad y coeficiente de fugacidad
∞ V ∂T V


G − Gig
 
f
4. Volumen residual = ln = ln ϕ
RT P
RT
VR = (Z − 1)
P 1
Z P Z P
(Z − 1)
= ig
dP =


V −V dP
5. Energía interna residual RT 0 0 P

U R = HR − P V R f = ϕP

2. Criterio de fugacidad para equilibrio de fases

4 Ecuaciones de estado
fL = fV
1. Ecuación virial
B C 3. Cálculo de fugacidad con ecuación virial
Z =1+ + 2 + ...
V V
BP
ln ϕ =
2. Coeficientes viriales RT

BPc Pr
ln ϕ = B 0 + ωB 1


= B 0 + ωB 1 Tr
RTc
0, 33 0, 1385 0, 0121 0, 000607
B 0 = 0, 1445 − − − − 4. Fugacidad de líquidos con método de Poynting
Tr Tr2 Tr3 Tr8
0, 331 0, 423 0, 0008 V (P − P sat )
 L 
B 1 = 0, 0637 + − − f = ϕ P exp
sat sat
Tr2 Tr3 Tr8 RT

f L ≈ ϕsat P sat ≈ P sat