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Ejercicios Semana 15

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Universidad de Guanajuato

División de Ciencias Naturales y Exactas


Licenciatura en Ingeniería Química

Balance de Energía

Ejercicios semana 15

Juan Gabriel Agripino Mata

3° semestre

28/Nov/2022
1. La descomposición térmica del éter dimetílico
(CH3)2O(g) → CH4(g) + H2(g) + CO(g)
se llevará a cabo en un reactor isotérmico de laboratorio de 2.00 litros a
600°C. El reactor se carga con éter dimetílico puro a presión de 350 torr.
Cerca de 2 horas después, la presión del reactor es 875 torr.
(a) Diga si la reacción es completa al final del periodo de 2 horas. Si no lo
es, ¿qué porcentaje de éter dimetílico se descompuso?
considerando que parte de condiciones estándar y es un gas ideal
𝑛1 = 𝑛2
𝑉1 = 𝑉2
273 𝐾 350 𝑚𝑚 𝐻𝑔 1 𝑎𝑡𝑚 1 𝑚𝑜𝑙
2𝐿 ( )( )( )( ) = 0.0128 𝑚𝑜𝑙
873 𝐾 1 𝑎𝑡𝑚 760 𝑚𝑚 𝐻𝑔 22.4 𝑙

0.0128 mol (CH3)2O 600°C y 875 mm Hg


600°C y 350 mm Hg Reactor 1-x mol (CH3)2O
x mol CH4
x mol H2
x mol CO
Después de 2 horas
𝑛𝑡 = 0.0128(1 − 𝑥 + 3𝑥) = 0.0128(1 + 2𝑥)
𝑛2 𝑃2 0.0128(1 + 2𝑥) 875
= ; =
𝑛1 𝑃1 0.0128 350
𝑥 = 0.75 = 75%

(b) Tomando como referencias las especies elementales [C(s), H2(g), O2(g)] a
25°C, prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el
ejemplo 9.5-2.) Emplee los datos tabulados para metano, hidrogeno y
monóxido de carbono, y los siguientes datos para el éter dimetílico:
ΔH°f = -180.16 kJ/mol
Cp[J/mol-K)] = 26.86 + 0.1659T - 4.179 X 10-5T2 (T en Kelvin)
Referencia: CH4, H2, CO a 25°C
Sustancia nent Hent nsal Hsal
(CH3)2O(g) 0.0128 H1 3.2 x 10-3 H2
CH4(g) - - 9.6 x 10-3 H3
H2(g) - - 9.6 x 10-3 H4
CO(g) - - 9.6 x 10-3 H5

𝐻1 = 𝐻2
873
(𝐶𝐻3 )2 𝑂(873 𝐾); 𝐻1 = Δ𝐻°𝑓 + ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
298
𝑘𝐽
= −180.16
𝑚𝑜𝑙
873
𝐽 1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
+∫ 26.86 + .1659𝑇 − 4.179𝑥10−5 𝑇 2 𝑑𝑇 ( ) = −118
298 𝑚𝑜𝑙 1000 𝐽 𝑚𝑜𝑙
873
𝐶𝐻4 (873 𝐾); 𝐻3 = Δ𝐻°𝑓 + ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
298
= −74.85
600
+∫ 34.31𝑥10−3 + 5.469𝑥10−5 𝑇 + 0.3661𝑥10−8 𝑇 2
25
𝑘𝐽
− 11𝑥10−12 𝑇 3 𝑑𝑇 = −45.39
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝐻2 ; 𝐻4 = 𝐻𝐻2 (600°𝐶) = 16.81
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝐶𝑂(873𝐾); 𝐻5 = Δ𝐻°𝑓 + 𝐻𝐶𝑂 = −110.52 + 17.57 = −92.95
𝑚𝑜𝑙

c) Calcule ΔH°r (600°C) y ΔU°r (600°C) para la reacción de descomposición


del éter dimetílico.
𝑘𝐽
Δ𝐻 = ∑ 𝑛𝑠𝑎𝑙 𝐻𝑠𝑎𝑙 − ∑ 𝑛𝑒𝑛𝑡 𝐻𝑒𝑛𝑡 = −1.5515 − (−1.5175) = −0.034
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑠𝑎𝑙 − 𝑛𝑒𝑛𝑡 9.6 × 10−3
𝜀= = = 9.6 × 10−3
𝑣 1
Δ𝐻 0.034 𝑘𝐽
Δ𝐻𝑟 = =− = −3.53
𝜀 0.0096 𝑚𝑜𝑙
Δ𝑈𝑟 = Δ𝐻𝑟 − 𝑅𝑇(𝑣𝑠𝑎𝑙 − 𝑣𝑒𝑛𝑡 )
𝐽 1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
Δ𝑈𝑟 = −3.53 − 8.314 ( ) (873𝐾)(2) = −18
𝑚𝑜𝑙 𝐾 1000 𝐽 𝑚𝑜𝑙
(d) ¿Cuánto calor (kJ) se transfirió hacia o desde el reactor (especifique
que sucede) durante el periodo de 2 horas de reacción?
𝑄 = 𝜀Δ𝑈𝑟 = 0.0096(−18) = −0.173 𝑘𝐽

2. La síntesis de metanol a partir de monóxido de carbono e hidrógeno se


efectúa en un reactor continuo en fase vapor a 5.00 atm abs. La
alimentación contiene CO y H2 en proporción estequiométrica y entra al
reactor a 25°C y 5.00 atm a velocidad de 17.1 m3/h. La corriente de
producto emerge del reactor a 127°C. La velocidad de transferencia de
calor del reactor es 17.05 kW. Calcule la fracción de conversión que se
logra y la velocidad de flujo volumétrico (m3/h) de la corriente de
producto.

𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔)


Si consideramos que parte de condiciones estándar y considerando un gas
ideal

𝑉2 𝑇1 𝑃2
𝑛2 =
𝑇2 𝑃1 𝑉1
𝑚3 1000 𝐿 273 𝐾 5 𝑎𝑡𝑚 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
17.1 ( ) ( ) ( ) ( ) = 3496.7
ℎ 1 𝑚3 298 𝐾 1 𝑎𝑡𝑚 22.4 𝐿 ℎ

3496.7 mol/h a 25°C y


5 atm a 127°C y 5 atm
1165.56 mol/h CO Reactor n1 mol/h CH3OH
2331.13 mol/h H2 n2 mol/h CO
n3 mol/h H2

Q=-17.05 kW
Si x es la fracción de conversión de CO
CO que reacciona:
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
1165.56 (𝑥) = 1165.56𝑥
ℎ ℎ
por lo tanto CO que no reacciona
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
1165.56(1 − 𝑥)

CH3OH que se produce está en relación 1 a 1 con el CO
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
1165.56𝑥 = 1165.56𝑥
ℎ ℎ
H2 que no reacciona
𝑚𝑜𝑙 𝐻2
2331.13(1 − 𝑥)

Referencias: CO(g), H2(g), CH3OH(g) a 25°C

Sustancia nent (mol/h) Hent (kJ/mol) nsal (mol/h) Hsal (kJ/mol)


CH3OH 1165.56 0 1165.56 (1-x) H1
H2 2331.13 0 2331.13(1-x) H2
CO - - 1165.56(x) H3
127
𝐶𝐻3 𝑂𝐻(127°𝐶); 𝐻1 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
25
127
=∫ 42.93𝑥10−3 + 8.301𝑥10−5 𝑇 − 1.87𝑥10−8 𝑇 2 − 8.03𝑥10−12 𝑇 3 𝑑𝑇
25
𝑘𝐽
= 5.009
𝑚𝑜𝑙
Interpolando el valor de la tabla B.8 (Felder)
𝑘𝐽
𝐻2 (127°𝐶); 𝐻2 = 𝐻𝐻2 (127°𝐶) = 2.94
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝐶𝑂(127°𝐶); 𝐻3 = 𝐻𝐶𝑂 (127°𝐶) = 2.99
𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐 𝐶𝑂 1165.56𝑥
𝜀= = = 1165.56𝑥
𝑣 𝐶𝑂 1
Δ𝐻°𝑟 = ∑ 𝑣𝑠𝑎𝑙 𝐻°𝑓 𝑠𝑎𝑙 − ∑ 𝑣𝑒𝑛𝑡 𝐻°𝑓 𝑒𝑛𝑡 = Δ𝐻°𝑓 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 − Δ𝐻°𝑓 𝐻2 − Δ𝐻°𝑓 𝐶𝑂
𝑘𝐽
= [−201.2 − 0 − (−110.52)] = −90.68
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = 𝜀Δ𝐻°𝑟 + ∑ 𝑛𝑠𝑎𝑙 𝐻𝑠𝑎𝑙 − ∑ 𝑛𝑒𝑛𝑡 𝐻𝑒𝑛𝑡
𝑘𝐽 3600 𝑠
−17.05 ( )
𝑠 1ℎ
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽
= 1165.56𝑥 (−90.68 ) + 1165.56(𝑥)(5.009)
ℎ 𝑚𝑜𝑙
− [1165.56(1 − 𝑥)(2.99) − 2331.13(1 − x)(2.94)
kJ 𝑘𝐽
−61380 = (−89516.14x − 10338.54)
h ℎ
−51041.46 = −89516.14x
𝑥 = 0.57 = 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝑂
𝑚𝑜𝑙
𝑛1 = 1165.56(0.57) = 664.36

𝑚𝑜𝑙
𝑛2 = 1165.56(1 − 0.57) = 501.19

𝑚𝑜𝑙
𝑛3 = 2331.13(1 − 0.57) = 1002.38

𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑇 = 2167.369

𝑚𝑜𝑙 22.4 𝐿 400 𝐾 1 𝑎𝑡𝑚 1 𝑚3 𝑚3
2167.369 ( )( )( )( ) = 14.22
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 273 𝐾 5 𝑎𝑡𝑚 1000 𝐿 ℎ

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