ELECTROQUÍMICA

QUIMICA
Ing. Alexandra Pérez M.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS - ESPE
 CONTENIDO

Título Electroquímica

Información general Unidades eléctricas

Ley de Ohm
Celdas galvánicas y electrolíticas
Leyes de Faraday

Objetivo Relacionar las reacciones Redox con la corriente eléctrica

Utilizar las unidades eléctricas en la resolución de ejercicios
de electroquímica
Aplicar las Leyes de Faraday en los cálculos electroquímicos

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ELECTROQUÍMICA

La electroquímica es un área de la química que se encarga del estudio de la conversión

entre la energía química y a la energía eléctrica. La energía química es el potencial de
una sustancia o compuesto químico generado a través de una reacción química. En
cambio la energía eléctrica es la forma de energía más importante y resulta de la
diferencia de potencial entre dos puntos. Las reacciones redox que implican una semi
reacción de reducción y de oxidación, son procesos electroquímicos en donde la energía
que libera una reacción espontánea se transforma en electricidad. Al utilizar electricidad
para que una reacción no espontánea se lleve a cabo se da un proceso conocido como
electrólisis (Chang, 2010).

Para estudiar las leyes que rigen a los circuitos eléctricos como las leyes de la
electroquímica es necesario comprender las unidades eléctricas.

Unidades electricas

Las unidades de electricidad y derivadas, definidas por el Sistema Internacional

(Newell, 2019) son el coulomb, voltio, amperio, watt y ohmio.

1. Coulomb (C)

Es la unidad del SI de carga eléctrica o cantidad de electricidad. Se define como:

“La cantidad de carga (q) transportada en un segundo por una corriente de un amperio
de intensidad de corriente eléctrica”

El coulomb, C, es la carga de de e ec otras partículas

−19
fundamentales). La carga es igual a 1,602 × 10 C equivalente a 4,8 x 10-10 ues
(unidades electrostáticas).

electrones de carga
1,602x10-19 C

2. Voltio (V)

Es la unidad del SI para el potencial eléctrico, la fuerza electromotriz (fem) y la tensión

eléctrica. Se representa con la letra, V, y se define como:

“La diferencia de potencial a lo largo de un conductor cuando una corriente de un

amperio consume un vatio (watt) de potencia”

2
 diferencia de
potencial

De forma equivalente también se define como:

“La dife e cia de e cia exis e e e e d s s a es q e hay q e ea iza

trabajo de 1 J para trasladar del uno al otro la carga de 1 C.”

[ ]

3. Amperio (A)

Es la unidad del SI para intensidad de corriente eléctrica. Su símbolo es A. Se define

como:

“La corriente eléctrica correspondiente al flujo de 1/(1.602 176 634 × 10 −19) = 6.241
509 074 × 1018 cargas elementales por segundo.”

El coulomb es una unidad derivada del amperio, por lo tanto, la corriente eléctrica, I,
puede expresarse como:

3
 4. Watt (W) o Vatios

Es una unidad que designa potencia, es decir la energía liberada o absorbida por unidad
de tiempo.

5. Ohmio ()

Es la unidad del SI para la resistencia eléctrica. Se representa con el símbolo 

(omega). Se define como:

“La resistencia eléctrica que existe entre dos puntos de un conductor, cuando la
diferencia de potencial constante de 1 V aplicada entre dos puntos, produce, en dicho
conductor, una corriente de intensidad de 1 A”

La resistencia de un material depende de la propia naturaleza del mismo, lo que se

conoce como resistividad específica, , de la longitud del conductor, l, y su área o
sección, S.

La resistividad específica es inversa a la conductividad específica, . En una disolución

electrolítica la intensidad de corriente depende de su resistencia y su conductividad,
además de la diferencia de potencial.

Una disolución electrolítica presenta resistencia

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En la siguiente tabla se resume los nombres, símbolos y las unidades eléctricas.

Tabla 1. Unidades eléctricas

Nombre Símbolo Unidad de medida
Voltaje V Voltio [V]
Corriente I Amperio [A]
Resistencia Ohmio []
Potencia P Watt [W]
Energía E Joule [J]

Ley de Ohm

La ley de Ohm es una ley básica de los circuitos eléctricos. Un circuito eléctrico es una
conexión de componentes eléctricos que transportan corriente eléctrica a través de una
ayec ia. Es a ey es ab ece q e “la diferencia de potencial V que se aplica entre dos
extremos de un conductor determinado es proporcional a la intensidad de una corriente
I que circular por el conductor”.

En esta ley se introduce la noción del factor de proporcionalidad que aparece en relación
a V e I, conocido como resistencia eléctrica, se representa con R.

Figura 1. V, I y R, los parámetros de la ley de Ohm

La Ley de Ohm relaciona magnitudes de voltaje intensidad y resistencia como sigue:

De esta manera se pueden obtener diferentes relaciones entre las magnitudes como se
muestra en la Figura 2.

5
 Figura 2. Diagrama circular de la ley de Ohm

En los siguientes ejercicios se aplicará los conceptos revisados en este tema.

1. Completar la tabla empleando la Ley de Ohm.

VOLTAJE INTENSIDAD (I) RESISTENCIA (R) POTENCIA (W)
(V)
a) 0,25 5
b) 12 100
c) 24 1.5 16
d) 220 2200

( ( 

( (

( (

2. Se pasa una corriente de 2 amperios por una resistencia cuando se conectan a sus
extremos 110 voltios. ¿Cuál es el valor de la resistencia?

I=2A
V=110V
R=?

6
3. e e a esis e cia a a ca e ad e a ci i d metálico de 50 g.
Durante s as a c ie e de 65 A por el calentador, y la caída de voltaje
medida a través del calentador fue 5,4 V. La temperatura del cilindro era 22.5°C
antes del calentamiento y 29.8°C después. Con estos datos, ¿cuál es el calor
especifico del cilindro metálico, en J/g · K?

m = 50 g
t = 24s
I = 0,65A
V = 5,4V
To = 22,5°C
Tf = 29,8°C
c=?

( ) ( ) (

( (

CELDAS GALVÁNICAS Y ELECTROLÍTICAS

La diferencia de potencial en las soluciones electrolíticas, dan lugar a dos fenómenos

electroquímicos: la electrólisis que se produce en una celda electrolítica y los
potenciales de electrodos en las celdas galvánicas.

Las celdas electroquímicas son dispositivos en las que se transfiere electrones mediante
reacciones de óxido-reducción (redox).

Las celdas electroquímicas pueden ser celdas galvánicas y celdas electrolíticas,

dependiendo de que la reacción redox sea espontánea o no.

CELDAS GALVÁNICAS

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 Figura 1. Celda Galvánica tomado de www.mindomo.com

Conocidas como pilas galvánica o voltaica, es un dispositivo en el que se produce una

corriente eléctrica (flujo de ̅ ) a través de un circuito externo, gracias a una reacción
redox espontánea.

Las partes constituyentes de una celda voltaica como la Pila de Daniell, que es la pila
galvánica más conocida, se muestran en la figura 1. Una barra de zinc metálico se
sumerge en una solución 1 M de sulfato de zinc y en otro recipiente se sumerge una
barra de cobre metálico en una solución 1 M de sulfato de cobre, ambas soluciones
unidas a través de un puente salino o una membrana porosa como muestra la figura, que
permite un medio conductor entre ambas soluciones, sin que se mezclen y evitando una
acumulación de iones sulfato en el ánodo. En ese caso la pila no funcionaría
correctamente.

Tanto la barra de zinc como la de cobre se conocen como electrodos y se encuentran

conectados por un conductor metálico a través del que fluyen los electrones que se
generan en el ánodo de la oxidación del zinc Zn/Zn+2 hacia el cátodo en el que se
produce la reducción del cobre Cu+2/Cu. Este arreglo se conoce como la Pila de
Daniell.

El ánodo es el electrodo negativo en la celda galvánica ya que tiene mayor potencial

con respecto al cátodo que es el electrodo positivo. Esta diferencia de potencial hace
que los electrones fluyan del ánodo hacia el cátodo.

La diferencia de potencial,
conocida también como fuerza
electromotriz fem o E° entre el
ánodo y el cátodo, se puede medir
utilizando un voltímetro como el
que se muestra en la fig. 2

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 Figura 2. Voltímetro (Chang, 2010)

Las reacciones que se producen en cada semicelda son:

( ( ̅ (

( ( ̅ (

Las celdas galvánicas se pueden representar por un diagrama de celda, que para la celda
de Daniell se puede escribir de la siguiente manera, para soluciones 1M:

( ( ( (
Reacción anódica Puente Reacción catódica
salino

Potenciales estándar de reducción

El potencial estándar de la celda E se puede calcular, por convención, por el aporte de

los potenciales del ánodo y el cátodo, así:

En donde tanto , son los potenciales estándares de reducción de

los electrodos, medidos en relación al electrodo estándar de hidrógeno EEH a 1 átm de
presión, en una solución de HCl 1 M, como se muestra en la figura 3. Los potenciales
de reducción estándares se encuentran tabulados en la tabla 1 y permiten calcular el
potencial de celda.

Fig. 3 Potenciales de reducción estándar

En los cálculos es importante considerar que mientras más positivo sea el valor del
potencial de reducción, mayor será la tendencia a la reducción y más fuerte será el
Agente oxidante. Como se puede ver en la tabla 1, el agente oxidante más fuerte será el
flúor F2 y el agente oxidante más débil es el ión litio Li+1. Por otro lado el valor del

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potencial de semicelda no cambia así cambien los coeficientes de igualación, pero si
cambia su signo si se invierte la ecuación.

En condiciones de estado estándar, cualquier especie a la izquierda en una reacción de

semicelda dada, reaccionará en forma espontánea con la especie que esté a la derecha en
cualquier reacción de semicelda que se ubique por debajo de ella en la tabla 1. Este
principio se llama a veces regla de las diagonales (Chang, 2010).

Ejercicio de Práctica 1. ¿Puede el estaño reducir al ion zinc en condiciones de estado

estándar?

SOLUCIÓN: Lo primero que se debe hacer es escribir los potenciales estándares de

reducción, de acuerdo a la tabla 1.

( ̅ (

( ̅ (

La diagonal indica que el Sn+2 es un agente oxidante más fuerte que el Zn+2, por
lo tanto oxida al Zn. Las semiecuaciones que se darían serían.

Ánodo (oxidación): ( ̅ (

Cátodo (reducción): ( ̅ (

Reacción global: ( ( ( (

Por lo tanto el Sn no puede reducir al Zn+2

Tabla 1. Potenciales Estándares de Reducción (Chang,2010)

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Para comprobar la conclusión se puede calcular el potencial de celda

11
 (

El valor positivo de E° de la celda, indica que la reacción global es favorable en el

sentido que está escrita, es decir en el sentido de que zinc reduce al Sn+2.

Ejercicio de práctica 2. ¿Cuál es la fem estándar de una celda galvánica compuesta de

un electrodo de Cd en una disolución de nitrato de cadmio 1.0 M y un electrodo de Cr
en una disolución de nitrato crómico 1.0 M a 25°C?

SOLUCIÓN:

Los potenciales estándares de reducción son:

( ̅ (

( ̅ (

Al aplicar la regla de las diagonales se puede observar el Cd+2 oxidará al cromo.

Ánodo (oxidación): ( ̅ (

Cátodo (reducción): ( ̅ (

Reacción global: ( ( ( (

Aunque las ecuaciones parciales se multiplicaron por 2 y por 3 para igualar los
electrones, los valores de los potenciales no se modifican porque es una magnitud
intensiva que no depende del número de moles.

CELDAS ELECTROLÍTICAS

A diferencia de las celdas galvánicas, las celdas electrolíticas (fig. 3) convierten la

energía eléctrica en energía química, el proceso que se lleva a cabo en las celdas
electrolíticas se conoce como Electrólisis y se fundamenta en los mismos principios de
las celdas galvánicas.

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En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los
electrones hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma del ánodo,
por lo que éste es positivo (+).

Figura 3. Celda electrolítica tomado de www.mindomo.com

La tabla 2 muestra una comparación de los parámetros más importantes entre la celda
voltaica y electrolítica.

Tabla 2. Comparación celda voltaica y electrolítica

La electrólisis puede ser de tres tipos: de sales fundidas, del agua y de disoluciones
acuosas.

Electrólisis de sales fundidas

Recordemos que las sales son compuestos iónicos que funden a altas temperaturas, los
iones se liberan de la red cristalina y son capaces de conducir la corriente eléctrica. En
este caso, al pasar una corriente eléctrica, el catión se desplazará hacia el cátodo, donde
se produce la reducción y los aniones se desplazarán hacia el ánodo donde se oxidarán.

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Electrólisis del agua

El agua en condiciones atmosféricas, no se puede descomponer espontáneamente, sin

embargo, en una celda electrolítica se puede producir. Si recordamos que el agua pura
está débilmente disociada en iones H+ e iones OH-, al conectar una batería, no sucedería
nada, por lo tanto para que se produzca la descomposición del agua se le debe agregar
unas gotas de ácido sulfúrico para que haya suficiente iones que puedan conducir la
electricidad.

En el cátodo se producirá la reducción del hidrógeno y en el ánodo la reacción de

oxidación del oxígeno.

Ánodo: 2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e–

Cátodo: 2 [2 H+(ac) + 2 e– → H2(g)]
___________________________________
2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)

Electrólisis de disoluciones acuosas

En la electrólisis de disoluciones se debe considerar si el soluto o el agua se van a

oxidar o reducir. Esta electrólisis es más compleja que las anteriores debido a que hay
más especies involucradas en el proceso de oxidación y reducción, para este caso se
deben tomar en cuenta los potenciales estándares de reducción.

La reacción más probable que se producirá en el cátodo es aquella que requierá el

menor potencial de reducción, mientras que la reacción más probable en el ánodo será
aquella que posea el mayor potencial de reducción.

Para el estudio cuantitativo de la electrólisis es necesario recordar que Faraday

originalmente demostró que la masa formada en un electrodo era proporcional a la
cantidad de electricidad recibida por el electrodo. El cálculo de la cantidad de sustancias
producidas en la electrólisis se muestra en el siguiente diagrama.

La cantidad de carga aplicada se determina por:

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Ejercicio de práctica 3. Se hace pasar una corriente constante a través de una celda
electrolítica que contiene cloruro de magnesio fundido durante 18 horas. Si se obtienen
4.8 × 105 gramos de cloro, ¿cuál es la corriente en amperes?

SOLUCIÓN: Siguiendo los pasos del diagrama ahora de derecha a izquierda,

transformamos a moles los gramos de cloro obtenidos, escribimos la reacción oxidación
del ión cloruro.

Se puede observar que por cada mol de cloro se requieren 2 moles de electrones,
las que se puede transformar a coulomb y éstos a amperios, como sigue:

̅
̅

Leyes de Faraday de la electrólisis

Las soluciones iónicas tienen un comportamiento especial, no solo con respecto a las
propiedades coligativas, sino también con respecto a la conducción de corriente
eléctrica. Los iones existentes en las soluciones electrolíticas adquieren velocidad
cuando sobre ella actúa una diferencia de potencial, haciendo que estos iones migren al
electrodo opuesto, en donde descargarán para mantener la neutralidad de las
disoluciones. El paso de la corriente eléctrica a través de la disolución, produce
procesos electroquímicos, regidos por las Leyes de Faraday.

Las leyes de Faraday establecen relaciones cuantitativas basadas en electroquímica

(Escobar, 2004) , planteadas de la siguiente manera:

1. Primera Ley de Faraday de la electrólisis

“La cantidad de cualquier sustancia liberada o depositada en un electrodo es

directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través del
electrolito”. La ca idad de e ec icidad se mide en coulomb (C).

Donde, q es la carga en C, I es la intensidad en A y t es el tiempo es s.

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Figura 3. En un proceso de electrólisis la masa que se deposita en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad transferida a ese electrodo.
Segunda Ley de Faraday de la electrólisis

“Las masas de diferentes especies químicas depositadas en cada electrodo por la

misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a los pesos
equivalentes de las elemento o especie”.

El peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividida para la cantidad de

moles de electrones que tienen lugar en la reacción. En una electrólisis debe efectuarse
una oxidación en el ánodo para proporcionar los electrones que fluyen por el sistema
desde una fuente externa. Por definición la cantidad de equivalentes en la reacción en el
electrodo debe ser proporcional a la cantidad de carga transportada hacia o desde la
celda electrolítica. La constante de Faraday (F) es igual a la carga de un mol de
electrones, de acuerdo con la siguiente ecuación:

representa al número de Avogadro (6.022 x 10-23) y ̅ la carga eléctrica del electrón

(1,602x10-19 C = 4,8x10-10 u.e.s.), entonces F es igual a 96500 C/mol ̅ .

Ejemplos:

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1. Una corriente de 80 microamperios se obtiene de una celda solar durante un tiempo
de 100 días. ¿A cuántos Faraday corresponde?

I = 80 µA = 80x10-6 A (C/s)
t = 100 días = 8,64x106 s
F=?
1F = 96 500C

( (

2. En la electrólisis de una solución de sulfato cúprico circula una corriente de 20

amperios por espacio de 1 hora. Determinar la cantidad de cobre depositado.

I = 20 A = 20 C/s
t = 1 h = 3 600 s
mCu = ?

Este problema y otros similares, se puede resolver utilizando la definición de las

leyes de Faraday, es decir, Cu+2 + 2 ̅  Cu0 que se lee: 1 mol de Cu+2 ganan 2
moles de electrones para depositar 1 mol de Cu metálico

( (

̅
̅

3. Cuánto tiempo debe pasar una corriente de 4 amperios a través de una solución que
contiene 10 gramos de sulfato de sodio para que se libere el metal.

Na+1 + ̅  Na0

1 mol Na2SO4 = 142 g Na2SO4

142 g Na2SO4 = 46 g Na+

̅
̅

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4. Cierta corriente libera 0, g de hid ge e d s h as. C s g a s de
+2)
x ge y c b e de a dis ci de C puede liberar la misma corriente durante
el mismo tiempo?

Utilizando la definición de Faraday

2H2O  2H2 + O2

H2+1 +2 ̅  H20

2O-2 - 4 ̅  O20

Cu+2 + 2 ̅  Cu0

̅
̅

̅
̅

̅
̅

Utilizando la ecuación de la segunda ley de Faraday.

A = H2 B = Cu

5. Calcular el tiempo que debe circular una corriente de 10 A para obtener 40 litros de
oxígeno medidos a 20°C y 540 mmHg, a partir de la electrólisis del óxido de sodio
fundido.

I = 10 A

t=?

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 ( (
( ) (

2O-2 - 4 ̅  O20

̅
̅

Links de interés:
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Electrólisis de sales en solución
Ejercicios de electrólisis 1
Ejercicios de electrólisis 2

BIBLIOGRAFÍA:

Brown, T. L. (2004). Química la Ciencia Central. México: Pearson.

Bucheli, F. (1997). Fundamentos de Química. Quito.

Cedrón. J., Landa, V., Robles, J. (2011). Química General Maaterial de enseñanza.
Recuperado el 30 de Agosto de 2020, de
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/tabla-peri%c3%b3dica-de-los-
elementos.html
Chang, R. (2010). Química. México: McGraw Hill.
Escobar, L. (2010). Fundamentos de Química General. Quito.

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