Tesis - Yensi Jhenysell Tirado Flores - Maicol Antony Rojas Espinoza

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UNIVERSIDAD PRIVADA ANTONIO GUILLERMO URRELO

Facultad de Ingeniería

Escuela Profesional de Ingeniería Ambiental y Prevención de Riesgos

REMOCIÓN DE SULFATOS DE LOS VERTIMIENTOS DE AGUA DE LA MINA DE CERRO


CORONA CON ADICIÓN DE CARBONATO DE BARIO O ACETATO DE BARIO –
CAJAMARCA 2020

Autor:
Bach. Yensi Jhenysell Tirado Flores
Bach. Maicol Antony Rojas Espinoza

Asesor:
Mg. Aurelio Alcibíades Martos Díaz

Cajamarca - Perú
Abril – 2021
UNIVERSIDAD PRIVADA ANTONIO GUILLERMO URRELO

Facultad de Ingeniería
Escuela Profesional de Ingeniería Ambiental y Prevención de Riesgos

REMOCIÓN DE SULFATOS DE LOS VERTIMIENTOS DE AGUA DE LA MINA DE CERRO


CORONA CON ADICIÓN DE CARBONATO DE BARIO O ACETATO DE BARIO –
CAJAMARCA 2020

Tesis presentada en cumplimiento parcial de los requerimientos para optar el


Título Profesional de Ingeniero Ambiental y Prevención de Riesgos

Bach. Yensi Jhenysell Tirado Flores


Bach. Maicol Antony Rojas Espinoza

Asesor: Mg. Ing. Aurelio Alcibíades Martos Díaz

Cajamarca – Perú
Abril – 2021

I
COPYRIGHT © 2020 by

YENSI JHENYSELL TIRADO FLORES

MAICOL ANTONY ROJAS ESPINOZA

Todos los derechos reservados

II
UNIVERSIDAD PRIVADA ANTONIO GUILLERMO URRELO

FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL Y PREVENCIÓN DE


RIESGOS

APROBACIÓN DE TESIS PARA OPTAR TÍTULO PROFESIONAL

REMOCIÓN DE SULFATOS DE LOS VERTIMIENTOS DE AGUA DE LA MINA


DE CERRO CORONA CON ADICIÓN DE CARBONATO DE BARIO O ACETATO
DE BARIO – CAJAMARCA 2020

Presidente: ________________________________

Secretario: ________________________________

Vocal: ________________________________

Asesor: ________________________________

III
IV
A:
Dios trino que es fuente de toda justicia, sabiduría, bondad y potencia; y a mis padres
por su inmenso amor y paciencia.

I
AGRADECIMIENTO

A Dios por permitirme tener y disfrutar a mi familia la cual me brindo apoyo en

cada decisión tomada, a la vida porque cada día me demuestra lo hermoso que es

vivirla y lo justa que puede llegar a ser, a mi familia por permitirme cumplir con

excelencia en el desarrollo de esta investigación, a mis padres, quienes el gran soporte

durante este proceso, su cariño, su apoyo incondicional, fue mi motivación para seguir

adelante y a no tirar la toalla.

Así mismo, expresar mi agradecimiento al Mg. Fernando Camilo Joaquín

Rodríguez por su aporte y a Universidad Privada Antonio Guillermo Urrelo por haber

permitido mi formación, a las personas que directa o indirectamente fueron participes

de este trabajo para la culminación de mis estudios.

II
RESUMEN

La presente investigación tuvo como objetivo general “determinar la sal de bario

que tenga una mejor eficiencia de remoción de los sulfatos de los vertimientos de la

mina Cerro Corona”, dicha mina pertenece Goldfields y está ubicada en la provincia de

Hualgayoc, de Cajamarca. De acuerdo con revisiones bibliográfica citadas, se identificó

que las sales de carbonato de bario y acetato de bario tienen mayores ventajas frente a

las otras sales, tanto por su solubilidad como por el menor impacto a la calidad del agua

respecto a los aniones que se generarían posterior a la precipitación. La hipótesis

planteada fue que “La adición de acetato de bario tiene mayor eficiencia que el

carbonato de bario para la remoción de los sulfatos presentes en el agua” debido a su

alta solubilidad en el agua del acetato de bario. La investigación se realizó en muestras

de agua del vertimiento en estudio con un equipo de Jar-test específico para pruebas de

tratamiento de aguas a nivel de laboratorio. En base a los resultados se pudo contrastar

la hipótesis de investigación confirmando que el acetato de bario tiene mayor eficiencia

de remoción de sulfatos que el carbonato de bario. Como conclusión general se

determinó que el acetato de bario es mejor que el carbonato de bario en efectividad y

eficiencia para la precipitación de sulfatos en el agua, debido a que el acetato de bario

disminuye de 904 mg/L hasta 109.83 mg/L con una eficiencia de 87.85%, mientras que

el carbonato de bario disminuye hasta 821.67 mg/L con 9.11% de eficiencia; es decir

que con el acetato de bario se logra disminuir por debajo de 250 mg/L normados en la

OMS, mientras que con el acetato no se logra alcanzar a esa concentración.

Palabras claves: Precipitación de sulfatos, sulfatos, sales de bario.

III
ABSTRACT

The general objective of this research was "to determine the barium salt that has a

better removal efficiency of sulphates from the discharge of the Cerro Corona mine",

said mine belongs to Goldfields and is located in the province of Hualgayoc,

Cajamarca. According to bibliographic reviews cited, it was identified that barium

carbonate and barium acetate salts have greater advantages over other salts, both for

their solubility and for the lower impact on water quality with respect to the anions that

would be generated. after precipitation. The hypothesis was that "The addition of

barium acetate has greater efficiency than barium carbonate for the removal of sulfates

present in water" due to its high solubility in water of barium acetate. The research was

carried out on water samples from the discharge under study with a specific Jar-test

equipment for water treatment tests at the laboratory level. Based on the results, the

research hypothesis could be contrasted, confirming that barium acetate has a higher

sulfate removal efficiency than barium carbonate. As a general conclusion, it was

determined that barium acetate is better than barium carbonate in effectiveness and

efficiency for the precipitation of sulphates in water, because barium acetate decreases

from 904 mg/L to 109.83 mg/L with a 87.85 % efficiency, while barium carbonate

decreases to 821.67 mg/L with 9.11 % efficiency; In other words, with barium acetate it

is possible to decrease below 250 mg/L regulated in the WHO, while with acetate it is

not possible to reach that concentration.

Keywords: Precipitation of sulfates, sulfates, barium salts.

IV
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FACULTAD DE INGENIERIA
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL Y DE PREVENCION DE RIESGOS

Contenido

AGRADECIMIENTO.................................................................................................................ii

RESUMEN.................................................................................................................................iii

ABSTRACT...............................................................................................................................iv

LISTA DE TABLAS.......................................................................................................................viii

LISTA DE FIGURA.........................................................................................................................ix

CAPITULO I: INTRODUCCIÓN.....................................................................................................10

Planteamiento del problema.....................................................................................................10

Descripción de la realidad problemática................................................................................10

Formulación del problema.....................................................................................................12

Objetivos de la investigación.................................................................................................12

Objetivo general....................................................................................................................12

Objetivos específicos.............................................................................................................12

Justificación de la investigación............................................................................................13

CAPITULO II: MARCO TEÓRICO.........................................................................................14

Fundamento teórico de la investigación................................................................................14

Precipitación de los compuestos químicos.........................................................................14

Sales para precipitar los sulfatos contenidos en el agua...................................................14

Uso de sales de bario para precipitar el sulfato................................................................15

Consideraciones de uso del carbonato de bario y del acetato de bario.............................15

Antecedentes teóricos............................................................................................................15

V
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Proceso de remoción de sulfatos........................................................................................15

Bases teóricas........................................................................................................................23

Reacciones de precipitación..............................................................................................23

Reglas de solubilidad para compuestos iónicos.................................................................25

Marco conceptual..................................................................................................................35

Solubilidad........................................................................................................................35

Reacciones de precipitación..............................................................................................35

Ecuaciones iónicas............................................................................................................35

Iones espectadores.............................................................................................................36

Ecuación iónica neta:.........................................................................................................37

Hipótesis de la investigación.....................................................................................................37

Operacionalización de variables............................................................................................38

CAPITULO III: METODOLOGÍA DE INVESTIGACIÓN.....................................................39

Alcance de investigación.......................................................................................................39

Diseño de investigación.........................................................................................................39

Unidad de análisis, universo y muestra..................................................................................40

Unidad de Análisis............................................................................................................40

Universo............................................................................................................................40

Muestra.............................................................................................................................40

Técnicas de investigación e instrumentos de recolección de datos........................................40

Técnicas de investigación......................................................................................................40

VI
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Instrumentos..........................................................................................................................41

Equipo de Jar test:................................................................................................................41

Vasos de precipitación..........................................................................................................41

Turbidímetro.........................................................................................................................41

Matraces volumétricos con línea de aforamiento..................................................................41

Técnicas de recolección de datos...........................................................................................42

Técnicas de análisis de datos.................................................................................................42

CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIÓN....................................................................43

Presentación de resultados.....................................................................................................43

Análisis de resultados............................................................................................................44

Evaluación de probabilidad de distribución normal.............................................................44

Comparación de los procesos de tratamiento de sulfatos......................................................45

Evaluación de los procesos de remoción de sulfatos con valores de referencia....................48

Discusión de resultados.........................................................................................................52

CAPITULO V: COCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..................................................54

Conclusiones.............................................................................................................................54

Recomendaciones......................................................................................................................54

REFERENCIAS.............................................................................................................................56

ANEXOS.....................................................................................................................................58

Anexo 1: Fotos de estúdios....................................................................................................58

Anexo 2: Resultados de laboratório.......................................................................................62

VII
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VIII
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LISTA DE TABLAS

Tabla 1: Solubilidad de sales de sulfato...........................................................................................

Tabla 2: Solubilidad de sales de bario.............................................................................................

Tabla 3: Reglas de solubilidad para compuestos iónicos comunes..................................................

Tabla 2: Relación de Kps y solubilidad molar (s)............................................................................

Tabla 3: Productos de solubilidad de algunos compuestos iónicos ligeramente solubles a 25°C

........................................................................................................................................................

Tabla 6: Operacionalización de variables........................................................................................

Tabla 7: Información de los resultados de precipitación de sulfatos................................................

Tabla 8: Prueba T de dos muestras e Intervalos de Confianza para Sulfato residual (mg/L) y Sal

de Bario...........................................................................................................................................

Tabla 9: Prueba T e Intervalos de Confianza de dos muestras para % Remoción de Sulfatos; Sal

de Bario...........................................................................................................................................

Tabla 10: T de una muestra: Sulfato residual con BaCO3 (mg/L)...................................................

Tabla 11: T de una muestra: Sulfato residual con Ba[CH3COO] 2 (mg/L).......................................

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LISTA DE FIGURA

Figura 1 :Prueba de normalidad para el Sulfato residual................................................................

Figura 2: Prueba de normalidad para la remoción de Sulfatos........................................................

Figura 3: Gráficas de caja para el sulfato residual..........................................................................

Figura 4: Gráfica de cajas para el % de remoción de sulfatos.........................................................

Figura 5: Histograma del Sulfato Residual con BaCO3.................................................................

Figura 6: Gráfica de caja del Sulfato residual con BaCO3.............................................................

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CAPITULO I: INTRODUCCIÓN

Planteamiento del problema

Descripción de la realidad problemática

Las sales de sulfato son abundantes en suelos donde existen condiciones

oxidantes: El agua infiltrante puede acumular concentraciones de sulfato superiores a

1500 mg/L. Sin embargo, a medida que el agua se mueve más profundo hacia donde

prevalecen las condiciones reductoras, el sulfato se pierde al reducirse a sulfuro,

formando gas de sulfuro de hidrógeno o precipitando como baja solubilidad. sulfuros

metálicos. (Weiner, 2007, p. 382)

El anión sulfato (SO42-) es la forma estable y oxidada del azufre. Los minerales

de sulfato están ampliamente distribuidos en la naturaleza, y la mayoría de los

compuestos de sulfato son fácilmente solubles en agua. Todas las sales de sulfato son

muy solubles, excepto los sulfatos de calcio y plata, que son moderadamente solubles, y

los sulfatos de bario, mercurio, plomo y estroncio, que son insolubles.

Se estima que aproximadamente la mitad de la carga de sulfato del río proviene

de la meteorización mineral y el vulcanismo, la otra mitad de fuentes bioquímicas y

antropogénicas. Los vertidos industriales son otra fuente importante de sulfatos.

El drenaje de minas y relaves, las emisiones de fundición, la escorrentía agrícola

de las tierras fertilizadas, las fábricas de pulpa y papel, las fábricas textiles, las

curtiembres, la producción de ácido sulfúrico y las industrias metalúrgicas son todas

fuentes de agua contaminada con sulfato. (Weiner, 2007, p. 426)

Casi todas las aguas naturales contienen aniones sulfato. El sulfato se encuentra

comúnmente como un componente prominente de las aguas no contaminadas y se

incluye entre los seis principales iones de aguas subterráneas superficiales y poco

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profundas (Na+, Ca2+, Mg2+, Cl-, HCO32- y SO42-), después de bicarbonato como el

anión más abundante en la mayoría de las aguas dulces. El azufre es un nutriente

esencial para plantas y animales, y el sulfato es la forma inorgánica más común de

azufre en ambientes aeróbicos. Las concentraciones de sulfato en el agua que son

demasiado bajas tienen un efecto perjudicial tanto en el crecimiento de las plantas

terrestres como acuáticas.

El sulfato es sensible a reducirse bacterianamente a iones de sulfuro en

condiciones anaeróbicas. El sulfuro puede liberarse a la atmósfera como gas H2S o

precipitarse como sulfuros metálicos insolubles. La oxidación de los sulfuros devuelve

el azufre a la forma de sulfato.

Los sulfatos se pueden lixiviar de la mayoría de las rocas sedimentarias, incluidas

las lutitas, con las contribuciones más apreciables de depósitos de sulfato como yeso

(CaSO4.2H2O) y anhidrita (CaSO4). La oxidación de los materiales orgánicos que

contienen azufre puede aportar sulfatos a las aguas.

Según la OMS, la presencia de sulfato en el agua de consumo puede generar un

sabor apreciable y en niveles muy altos provocar un efecto laxante en consumidores no

habituados. El deterioro del sabor varía en función de la naturaleza del catión asociado;

se han determinado umbrales gustativos que van de 250 mg/l, para el sulfato de sodio, a

1000 mg/l, para el sulfato de calcio. Por lo general, se considera que el deterioro del

sabor es mínimo cuando la concentración es menor que 250 mg/L. (OMS, 2006, pág.

188)

Por lo tanto, si el agua va a ser usada para el consumo humanos esta debe estar

por debajo de los 250 mg/L, sin embargo, las aguas provenientes de los vertimientos de

la mina Cerro Corona de Goldfields, según un análisis previo contiene una

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concentración de 904 mg/L. Dicha concentración será nuevamente evaluada durante el

desarrollo de la investigación. Entonces con esta concentración se requiere hacer un

tratamiento del agua para remover los sulfatos presentes en dichos vertimientos.

Formulación del problema

¿Cuál de las sales de bario, entre el carbonato de bario y acetato de bario, tiene

mejor eficiencia en la remoción de los sulfatos de las aguas provenientes de los

vertimientos de la mina de Cerro Corona de Goldfields?

Objetivos de la investigación

Objetivo general

Determinar la sal de bario, entre el carbonato de bario y acetato de bario, que

tenga una mejor eficiencia de remoción de los sulfatos de los vertimientos de la mina

Cerro Corona.

Objetivos específicos

 Evaluar el proceso de precipitación de sulfatos con carbonato de bario según

su constante solubilidad para verificar la precipitación como sulfato de

bario.

 Evaluar el proceso de precipitación de sulfatos con acetato de bario según su

constante solubilidad para verificar la precipitación como sulfato de bario.

 Comparar los rendimientos de remoción de los sulfatos entre el uso de

carbonato de bario y acetato de bario.

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Justificación de la investigación

El aporte de la presente investigación consiste en buscar una alternativa más

económica de la precipitación de los sulfatos, porque en la actualidad más se usa

separación por membranas y específicamente Ósmosis Inversa, así como

electrocoagulación; ambas tecnologías son tecnologías de alto costo. La precipitación

es una tecnología más económica y de fácil manejo.

Otro aporte es dar una alternativa solución hacia la descontaminación de las

aguas por sulfatos y mitigar la contaminación del agua por este elemento.

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CAPITULO II: MARCO TEÓRICO

Fundamento teórico de la investigación

Precipitación de los compuestos químicos

La precipitación de compuestos escasamente solubles, especialmente sales, está

íntimamente relacionada con el desarrollo de la química científica. Esto comenzó

durante los tiempos tenebrosos de la alquimia. Muy pronto se dio cuenta de que la

precipitación ofrece la posibilidad de separar compuestos químicos o sus componentes.

Más tarde, se descubrió el potencial de precipitación para el análisis cuantitativo

mediante pesaje (gravimetría) y para las valoraciones de precipitación. (Scholz &

Kahlert, 2019, p. 107)

Sales para precipitar los sulfatos contenidos en el agua

Si se desea diseñar un proceso de precipitación para separar un ión en particular,

entonces se debe evaluar cual es ion más idóneo que tenga una solubilidad muy baja y a

la vez que exista la disponibilidad de conseguir la sal con ion complemente. Para el

caso del ion sulfato se puede verificar que las sales que precipitan son BaSO 4, SrSO4 y

Hg2SO4 y PbSO4 tal como se ve en la tabla 1. Pero también debemos evaluar que las

sales no tengan la potencialidad de generar algún ion toxico, en base a esto se descarta

los mercurio y plomo.

En la siguiente tabla tenemos la solubilidad de las diferentes sales de sulfatos:

Tabla 1: Solubilidad de sales de sulfato

Compuesto Kps Solubilidad (s)

BaSO4 1.1 x10-10 0.0025 g/L

SrSO4 3.8 x10-7 0.1132 g/L

Ag2SO4 1.4 x10-5 2.7888 g/L

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CaSO4 4.93 x10-5 0.9559 g/L

Vemos que la sal BaSO4, tiene el Kps más bajo, corroborándose con la

solubilidad másica más baja; es por eso que se debe buscar precipitar en forma de esta

sal.

Uso de sales de bario para precipitar el sulfato

Ahora podemos ver que el compuesto que tendrá mayor precipitación es el

BaSO4, entonces ahora verificaremos alguna sal soluble de Ba para que se añada y se

forma la precipitación.

Tabla 2: Solubilidad de sales de bario

Compuesto Kps Solubilidad (s)

BaCl2 20.3 358 g/L (20 °C)

BaCO3 1.5 x10-8 0.024 g/L (20 °C)

(C2H3O2)2 Ba 89.6 720 g/L (20 °C)

Consideraciones de uso del carbonato de bario y del acetato de bario

El cloruro de bario aumentará la salinidad enormemente, respecto a los cloruros,

por lo tanto, proponemos realizar las pruebas con carbonato de bario y acetato de bario,

y de esta forma verificar si es mejor con una sal orgánica altamente soluble o con la sal

de solubilidad mediana. Debemos considerar que la concentración de bario no sea muy

alta.

Antecedentes teóricos

Proceso de remoción de sulfatos

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La remoción de los sulfatos se puede por varios tipos de procesos, como son por

osmosis inversa, por electrocoagulación y por precipitación. El uso de osmosis inversa

es un proceso que tiene un alto costo de operación y mantenimiento; otro proceso es la

electrocoagulación, el cual se describirá en el párrafo siguiente; y sobre proceso de

precipitación también se describirán en subsiguientes párrafos.

Se publicó en la revista “Journal of Environmental Management” en su Volumen

227, en diciembre del 2018 un artículo intitulado “Eliminación de sulfato del agua

ácida de la mina activa europea más profunda por precipitación y varias

configuraciones de electrocoagulación” los autores que han desarrollado dicha

investigación son de diversas nacionalidades, siendo el primero de Finlandia, y los

otros de Sudáfrica y Estados Unidos; en este artículo Nariyan, Wolkersdorfer y

Sillanpää (2018) describen que:

La eliminación de sulfato de la mina o del agua de proceso es un tema clave en la

industria minera. En este trabajo, la precipitación con cal (óxido de calcio) se

integró con la electrocoagulación para la eliminación de sulfato del agua de la

mina Pyhäsalmi / Finlandia. La precipitación de sulfato con óxido de calcio

disminuyó la concentración de sulfato de 13,000 mg/L a 1600 mg / L. Se

aplicaron varias densidades de corriente al agua de mina pretratada con varios

electrodos y ánodos de aluminio y hierro. Se descubrió que 25 mA/cm 2 era la

densidad de corriente mejor probada para ambos tipos de ánodos. En la segunda

etapa, esta densidad de corriente se usó para diferentes ánodos de hierro y

aluminio en varias configuraciones monopolares y bipolares. Se encontró que esta

hibridación es efectiva para la eliminación de sulfato, y que una configuración

bipolar mostró mejores resultados que la configuración monopolar. El mejor

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resultado se obtuvo a partir de 25 mA/cm 2 con una configuración de ánodo-

cátodo dos de aluminio y de acero inoxidable de dos y óxido de calcio pre-

tratamiento a pH alcance 12. El rendimiento de eliminación alcanzó 84,4% y

63,8% con configuraciones de ánodos de aluminio en bipolar y monopolar

respectivamente. Esta configuración fue capaz de disminuir las concentraciones

de sulfato de 13,000 mg / L a 250 mg / L, lo que cumple con los límites de

descarga de agua de la mina. Los estudios cinéticos demostraron que los ánodos

de hierro y aluminio obedecen a una cinética de pseudo-segundo orden.

Finalmente, se calculó el consumo de energía. (p.162).

En la revista “Journal of Environmental Chemical Engineering” han publicado un

artículo intitulado “Precipitación de sulfato de calcio dihidratado en presencia de ácido

fúlvico e ion de magnesio” perteneciente al volumen 361, de abril del 2019, en el cual

describen lo siguiente:

El presente trabajo se centró en la reducción de los iones de calcio y sulfato en un

permeado de membrana generado a partir de una ultrafiltración de dos etapas

(TUF) recientemente desarrollada para recuperar la sustancia húmica del

concentrado de nanofiltración de lixiviado (NF) mediante un proceso de

precipitación de sulfato de calcio dihidrato (yeso). Se investigaron

simultáneamente los parámetros operativos (temperatura y pH), el mecanismo de

los comportamientos precipitantes y la cinética de este proceso en presencia de

ácido fúlvico (FA) e iones de magnesio. Se encontró que la eliminación de Ca 2+

aumenta con el aumento de la temperatura. La disminución del pH, especialmente

hacia un rango de pH bajo de 2-3 en torno al punto de carga cero de yeso, mostró

un efecto significativo sobre la precipitación de yeso. La adsorción de FA en la

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superficie del yeso tuvo un efecto importante sobre el comportamiento

precipitante del yeso, cuyo mecanismo podría ser principalmente interacciones

débiles de enlace de hidrógeno y efecto hidrofóbico a pH bajo, mientras que las

interacciones electrostáticas se volvieron dominantes a pH neutro. Por el

contrario, el efecto de retardo de la precipitación de iones Mg 2+ sobre yeso fue

insignificante a pH 2,5. La eliminación de calcio soluble durante el proceso de

precipitación correspondió con la ecuación de velocidad de primer orden. Los

resultados indicaron que los parámetros operativos óptimos se encontraron a 70 °

C y alrededor de pH 2.5, que se pueden aplicar a la ampliación y al diseño

industrial del proceso de precipitación del yeso para eliminar los iones de calcio y

sulfato en presencia de FA y ion de magnesio. (Xu, y otros, 2019, pág. 1078)

En la revista de “Hydrometallurgy” se publicó en su volumen 187, de agosto del

2019 el artículo intitulado “Un proceso de extracción y precipitación para la

eliminación de Ca y Mg de las aguas residuales de tierras raras de sulfato de amonio”

en el cual Arturo (2019) describe que:

[…] se desarrolla un nuevo proceso de ablandamiento que utiliza [4,4′-

isopropilidenebis (fenoxiacetato)] (H2IPOAA) para Ca2+ y Mg2+ (M2+). Se

investigan los factores de efecto, es decir, el tiempo de equilibrio, el valor de pH

de la fase acuosa y el grado de saponificación. Se propone que el mecanismo de

extracción sea el intercambio catiónico. Con un grado de saponificación del 85%,

H2IPOAA se utiliza con éxito para la precipitación de Ca 2+ y Mg2+de las aguas

residuales de sulfato de amoniaco en 10 min. El proceso puede formar partículas

precipitadas con un tamaño promedio de 35 μm, que son mucho más grandes que

los precipitados formados por H2C2O4, Na2C2O4 y Na2CO3. Las partículas

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precipitadas se pueden separar fácilmente del refinado. Además, H 2IPOAA se usa

repetidamente cinco veces con una pequeña pérdida. En gran medida, la

reutilización de H2IPOAA contribuye a reducir el costo y reducir la

contaminación. Las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ en el refinado extraído por

H2IPOAA cumplen con el estándar para el tratamiento de aguas residuales. El

proceso de ablandamiento económico y eficiente satisface la necesidad de la

química verde, que se espera que reemplace los procesos industriales

tradicionales para ablandamiento de agua basados en H2C2O4, Na2C2O4 y Na2CO3.

(Ni, y otros, 2019, pág. 63)

Figura 1: Esquema del proceso. Desarrollo de un nuevo proceso de

ablandamiento que utiliza [4,4'-isopropilidenebis (fenoxiacetato)] (H2IPOAA)

para Ca2+ y Mg2+ (M2+).

En Julio del 2017 la revista “Journal of Environmental Management” en su

volumen 196, publican un artículo denominado “Eliminación de sulfato de las aguas

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residuales mediante precipitación con ettringita: inhibición de iones de magnesio y

optimización del proceso” en el cual refieren que:

Uno de los principales desafíos en el tratamiento y recuperación de aguas

residuales industriales es la eliminación del sulfato, que generalmente coexiste

con Ca2+ y Mg2+. Se investigó el efecto de Mg 2+ sobre la eliminación de sulfato

por precipitación de ettringita, y el proceso se optimizó en ausencia y presencia

de Mg2+. En ausencia de Mg2+, las condiciones óptimas con eliminación de sulfato

de 99.7% se obtuvieron con una relación calcio-sulfato de 3.20, una relación

aluminio-sulfato de 1.25 y un pH de 11.3 utilizando la metodología de superficie

de respuesta. En presencia de Mg2+, la eficiencia de eliminación de sulfato

disminuyó al aumentar la concentración de Mg2+, y el efecto inhibidor de Mg2+

coincidía con el modelo de inhibición competitiva de Monod con una

concentración de inhibición media máxima de 57.4 mmol / L. La difracción de

rayos X y los análisis de espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier de

precipitados revelaron que la ettringita se convirtió en un compuesto de tipo

hidrotalcita (HT) en presencia de Mg2+ . La morfología de los precipitados se

transformó de cristales prismáticos a cristales estratificados apilados, lo que

confirmó que Mg2+ compite con Ca2+ por Al3+ para formar el compuesto HT. Se

diseñó un proceso de dos etapas con Mg2+ eliminación antes de la precipitación de

ettringita para eliminar el efecto inhibidor, y es posible lograr la recuperación de

lodo al mismo tiempo que se elimina eficazmente el sulfato y la dureza. (Dou,

Weixiao; Zhou, Zhen; Jiang, Lu-Man; Jiang, Aijian; Huang, Rongwei; Tian,

Xiaoce; Zhang, Wei; Chen, Dongqing;, 2017, pág. 518)

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En otro artículo publicado en la revista “Journal of Environmental Chemical

Engineering” Volumen 7, Número 1, por (Guimarães, y otros, 2019) describen el

trabajo denominado “Precipitación de un hidróxido doble en capas que comprende

Mg2+ y Al3+ para eliminar los iones sulfato de las soluciones acuosas” en el cual han

removido concentraciones de sulfatos en muestras sintéticas y muestras de agua

residuales con contenido inicial de sulfatos de 630 mg/L y de 1800 mg/L, para los

cuales se obtuvo porcentajes de remoción de 90% y 75% respectivamente. “Los

experimentos para la eliminación de sulfato de soluciones acuosas se llevarón a cabo en

sistemas discontinuos y continuos. En ambos casos, soluciones individuales que

contienen sales de nitrato de magnesio Mg(NO3)2 (con 8200 mg Mg2+/ L) y aluminio

Al(NO3)3 (con 3100 mg Al 3+/L) se mezclaron con una solución de sulfato de

sodio Na2SO4 (con 5400 mg SO42-/L) en volúmenes iguales. Estas soluciones fueron

preparadas para asegurar concentraciones de iones de Mg2+, Al3+ y SO42- ,

respectivamente, 2700, 1030 y 1800 mg/L en el medio de reacción”. (Guimarães, y

otros, 2019, pág. 2)

Frente al incremento de las actividades de hidrocarburos en el país, se elaboró un

Reglamento, Cronograma y Procedimiento de Aprobación de los Estándares de Calidad

Ambiental (ECA) de agua (MINAM, 2015) y Límites de Máximos Permisibles (LMP)

que incluía al elemento bario en sedimentos marinos y continentales (PCM, 2007).

Aunque se conocen los valores aceptables de este elemento en sus formas solubles y

volátiles, detallados en nuestra normativa nacional, la Organización Mundial de la

Salud (OMS) y otras fuentes de referencia internacional, poco se ha investigado sobre

los valores de sus formas insolubles y sedimentables, especialmente de la barita,

compuesto muy empleado en las actividades de exploración y explotación petrolera en

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el Perú, así como su efecto tóxico en los organismos que habitan principalmente los

ecosistemas acuáticos (Durum, 1960; Kopp & Kroner, 1970; Bradford, 1971; Bernat et

al., 1972; Shroeder et al., 1972; McBride, 1994; CCME, 2007; Paredes, 2016).

Ecotoxicología del sulfato de bario

Debido a que la presente investigación se fundamenta en la precipitación del

sulfato como sulfato de bario con la adición de cualquier sal de bario, con una

solubilidad mayor. El sulfato de bario se ha evaluado el riesgo ecológico mediante

respuestas ecotoxicológicas en su forma mineralizada como barita, cuyos resultados

fueron publicados en un artículo por Paredes y Miglio (2018) quienes describen que:

El riesgo ecológico de la barita empleando la respuesta ecotoxicológica de doce

organismos a fin de conocer los posibles efectos que este compuesto pudiera estar

ocasionando a los organismos relacionados a los ecosistemas marinos y

epicontinentales donde se desarrollan actividades hidrocarburíferas. Las pruebas

ecotoxicológicas incluyeron a las microalgas Isochrysis galbana, Chlorella sp., las

plantas terrestres Medicago sativa y Zea mays, los crustáceos Daphnia magna,

Emerita analoga y Apohyale sp., al equinodermo Tetrapygus niger, al insecto

acuático Chironomus calligraphus, y a los peces Odontesthes regia regia, Poecilia

reticulata y Paracheirodon innesi. Las mediciones de los parámetros y protocolos

para las pruebas como la determinación del riesgo ecológico siguieron las pautas

y recomendaciones de la USEPA y otros autores. De los principales resultados

ecotoxicológicos con barita y sus formas solubles, se obtuvo un efecto negativo

de la barita sobre el crecimiento celular de la microalga epicontinental Chlorella

sp. (96 h), que registró una concentración de inhibición media (CI50) de 0.1 g/l y

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una concentración efectiva no observable (CENO) de 0.02 g/l. Asimismo, se

obtuvo un efecto negativo del bario sobre el crecimiento foliar de la planta

terrestre monocotiledónea Z. mays (10 d) que registró una concentración efectiva

media (CE50) de 0.0011 g/l y una CENO de 0.0002 g/l. Finalmente, se concluye

que existe alto riesgo ecológico para la barita (CR = 1.224) y para sus formas

solubles (CR = 37 500) con el método determinista; mientras que no existe riesgo

ecológico para la barita (CR = 0.4), mientras que existe riesgo ecológico para sus

formas solubles (CR = 122.95) con el método probabilístico, empleando la

respuesta ecotoxicológica de doce organismos (Paredes & Miglio, 2018, pág. 23).

Tratamiento de aguas con contenido de sulfato de bario

El sulfato de bario es una sal considerada como insoluble debido a que el

producto de solubilidad es de 1.1x10-10, el cual corresponde a una solubilidad de 2.5

mg/L, por lo tanto, la separación del sulfato de bario se realiza por sedimentación

quedando una concentración relativa muy baja. En base a este principio se puede inferir

que una vez que se tiene los sulfato como sal de bario, se puede emplear tratamiento

físico para la separación del sulfato de bario, el cual consisten en diseñar un

sedimentador y los sólidos de sulfato de bario se depositaran en el fondo para ser

separados y luego disponerlo como residuos inertes.

Bases teóricas

Reacciones de precipitación

“Las reacciones que dan por resultado la formación de un producto insoluble se

denominan reacciones de precipitación. Un precipitado es un sólido insoluble que se

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forma por una reacción en disolución” (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág.

117).

Se dan reacciones de precipitación cuando ciertos pares de iones con carga

opuesta se atraen con tanta fuerza que forman un sólido iónico insoluble. Para predecir

si ciertas combinaciones de iones forman o no compuestos insolubles, necesitamos

considerar algunas reglas o lineamientos que atañen a la solubilidad de los compuestos

iónicos comunes. (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág. 117)

Los equilibrios de solubilidad de los compuestos químicos inorgánicos como son

las sales, los óxidos e hidróxidos, relacionan una fase sólida con los iones disueltos:

¿¿ Ecuación 1

Las llaves con el índice s (solidos) encierran la fórmula del compuesto sólido que

es una fase pura. Los iones en el lado derecho del equilibrio se disuelven en el

disolvente, es decir, están presentes como iones solvatados (en agua, hidratados). […]

la disociación de sales por la solvatación de iones se favorece termodinámicamente

porque la energía general de Gibbs del sistema disminuye. Para disolver una fase sólida

iónica, se debe superar la energía reticular, que solo se puede lograr mediante la

entalpía de solvatación y la entropía (la entropía multiplicada por la temperatura

absoluta) de los iones. La energía de la red y la energía de solvatación de Gibbs afectan

el grado de solubilidad: si la energía de la red es mucho mayor que la energía de

solvatación de Gibbs, el compuesto tendrá baja solubilidad. Los equilibrios de

solubilidad también pueden denominarse equilibrios de precipitación, si la ecuación 1

se escribe al revés, es decir, con los iones en el lado izquierdo y la fase sólida en el lado

derecho. (Scholz & Kahlert, 2019, pág. 107)

Por lo general, los equilibrios de solubilidad se escriben de la siguiente manera:

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m−¿¿

Me m A n ↔ m Me n +¿+n A ¿
Ecuación 2

Dado que una fase pura tiene una actividad de relación molar de 1.0, la ley de

acción de masas contiene solo las actividades de concentración de los iones, entonces la

constante del producto de solubilidad es la siguiente (Scholz & Kahlert, 2019):

K ps =¿ ¿ Ecuación 3

Esta ecuación solo es válida cuando los iones disueltos existen en la solución en

equilibrio con la fase sólida. Si la fase sólida está ausente, la concentración de cationes

y aniones disueltos puede variar independientemente. (Por supuesto, cuando solo se

disuelve una sal, los cationes y los aniones se relacionan de acuerdo con la

estequiometría de la sal). La constante de equilibrio Kps se denomina producto de

solubilidad. Depende de la temperatura y la presión. Es adimensional, como lo son

todas las demás constantes de equilibrio basadas en actividades. Sin embargo, con

frecuencia se usan productos de solubilidad basados en concentraciones. Tienen la

dimensión ( mol /L )(m+n ). Su valor numérico se aproxima al de la constante adimensional,

especialmente cuando la solubilidad es muy pequeña y las actividades de los iones se

acercan a sus concentraciones. (Scholz & Kahlert, 2019, pág. 108)

“La formación de un precipitado (fase sólida) ocurre solo cuando las actividades

de los iones exceden las definidas por el producto de solubilidad” (Scholz & Kahlert,

2019, pág. 108).

Reglas de solubilidad para compuestos iónicos

“La solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede

disolver en una cantidad dada de disolvente” (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge,

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2004, pág. 118). En dicho libro refieren que cualquier sustancia con una solubilidad

menor que 0.01 mol/L como insoluble. “En tales casos la atracción entre los iones con

carga opuesta en el sólido es demasiado grande y las moléculas de agua no pueden

disgregarlos significativamente, así que la sustancia permanece en su mayor parte sin

disolverse” (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág. 118).

Desafortunadamente, no existen reglas basadas en propiedades físicas sencillas,

como la carga iónica, para orientarnos si queremos predecir si un compuesto iónico

dado es soluble o no. Sin embargo, observaciones experimentales han dado pie a reglas

empíricas para predecir la solubilidad de los compuestos iónicos. Por ejemplo, los

experimentos han revelado que todos los compuestos iónicos comunes que contienen el

anión nitrato, NO3-, son solubles en agua. En la tabla 3 se presenta un resumen de las

reglas de solubilidad para los compuestos iónicos comunes. La tabla está organizada

con base en el anión del compuesto, pero revela muchas cosas importantes acerca de

los cationes. Observe que todos los compuestos iónicos comunes de los iones de

metales alcalinos (grupo 1A de la tabla periódica) y del ion amonio (NH4+) son

solubles en agua.

Tabla 3: Reglas de solubilidad para compuestos iónicos comunes

Compuestos iónicos solubles Excepciones importantes

Compuesto que contienen


NO3- Ninguna
C2H3O2- Ninguna
Br- Compuesto de Ag+, Hg22+ y Pb2+
I- Compuesto de Ag+, Hg22+ y Pb2+
SO42- Compuesto de Sr2+, Ba2+, Hg22+ y Pb2+
Compuestos iónicos insolubles Excepciones importantes

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Compuesto que contienen


S2- Compuestos NH4+, los cationes de metales
alcalinos, y Ca2+, Sr2+ y Ba2+.
CO32- Compuestos NH4+ y los cationes de metales
alcalinos.
OH- Compuestos de los cationes de metales alcalinos,
y Ca2+, Sr2+ y Ba2+.
Fuente: Extraído del Libro de “Química – La ciencia central” de (Brown,
LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág. 118)

Para predecir si se formará o no un precipitado cuando se mezclen soluciones

acuosas de dos electrólitos fuertes, debemos (1) tomar nota de los iones presentes en los

reactivos, (2) considerar las posibles combinaciones de los cationes y aniones, y (3)

usar la tabla 1 para determinar si cualquiera de esas combinaciones es insoluble.

(Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág. 119)

Expresión de la solubilidad

“En general, el producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las

concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de

su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio” (Chang, 2010, pág. 735).

Para la disolución de un sólido iónico en medio acuoso, puede presentarse

cualquiera de las siguientes condiciones: 1) la disolución no está saturada, 2) la

disolución está saturada o 3) la disolución está sobresaturada. Para las concentraciones

de iones que no corresponden a condiciones en el equilibrio utilizamos el cociente de

reacción, que en este caso se denomina producto iónico (Q), para predecir si se formará

un precipitado. Advierta que Q tiene la misma forma de Kps, excepto que las

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concentraciones de los iones no son concentraciones en el equilibrio. (Chang, 2010,

pág. 737).

Considerando el Q y el Kps, una solución es no está saturada si Q es menor que

Kps, está en equilibrio sin Q es igual que el Kps, y finalmente si Q es mayor que el

Kps, entonces la solución es sobresaturada, es decir hay presencia de sólidos.

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad

molar, que es el número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada

(mol/L), y como solubilidad, que es el número de gramos de soluto en un litro de una

disolución saturada (g/L). Observe que ambas expresiones se refieren a la

concentración en disoluciones saturadas a una temperatura determinada (que suele ser

de 25°C). (Chang, 2010, pág. 738)

Tanto la solubilidad molar como la solubilidad son cantidades apropiadas para el

trabajo del laboratorio, y se utilizan para determinar los valores de Kps mediante los

pasos señalados en la figura 2. (Chang, 2010, pág. 738)

Figura 2: Secuencia de pasos: a) para calcular Kps a partir de los


datos de solubilidad y b) para calcular la solubilidad a partir de los
datos de Kps. Fuente: (Chang, 2010, pág. 738)

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Entonces la solubilidad y el producto de solubilidad son cantidades que están

relacionadas. Si conocemos una podemos calcular la otra, pero cada una proporciona

información diferente. En la tabla 2 se muestran las relaciones entre la solubilidad

molar y el producto de solubilidad de algunos compuestos iónicos.

Tabla 4: Relación de Kps y solubilidad molar (s)

Fuente: (Chang, 2010, pág. 739)

“Cuando efectuamos cálculos de solubilidad, del producto de solubilidad, o de

ambos, deben recordarse los siguientes puntos importantes” (Chang, 2010, pág. 740):

1. La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad

determinada de agua para producir una disolución saturada. En los cálculos

de equilibrio de solubilidad, por lo general ésta se expresa como gramos de

soluto por litro de disolución. La solubilidad molar es el número de moles

de soluto por litro de disolución. (Chang, 2010, pág. 740)

2. “El producto de solubilidad es una constante de equilibrio” (Chang,

2010, pág. 740).

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3. “La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad se

refieren todos a una disolución saturada” (Chang, 2010, pág. 740).

Predicción de la solubilidad

A partir del conocimiento de las reglas de solubilidad y de los productos de

solubilidad, podemos predecir si se formará un precipitado cuando mezclamos dos

disoluciones o agregamos un compuesto soluble a una disolución. Esta experiencia

tiene con frecuencia gran valor práctico. Con el fin de obtener un compuesto dado (en

forma de precipitado), en las preparaciones industriales y de laboratorio podemos

ajustar las concentraciones de los iones hasta que el producto iónico exceda el valor de

Kps. (Chang, 2010, pág. 741).

Tabla 5: Productos de solubilidad de algunos compuestos iónicos ligeramente solubles


a 25°C

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Fuente: (Chang, Fundamentos de Química, 2011, pág. 393)

En base a lo descrito en la tabla 3, se pude hacer la predicción de la solubilidad y

precipitación de las diversas sustancias.

Propiedades del carbonato de bario

El carbonato de bario es una sal inorgánica del metal bario, penúltimo elemento

del grupo dos de la tabla periódica y que pertenece a los metales alcalinotérreos. Su

fórmula química es BaCO3 y está disponible en el mercado en forma de polvo blanco

cristalino (Shriver, Atkins, & Langford, 1998).

El BaCO3 es venenoso por ingestión, causando una infinidad de síntomas

desagradables que conducen a la muerte por insuficiencia respiratoria o paro cardíaco;

por este motivo no se recomienda ser transportado junto a bienes comestibles.

(ChemicalBook, 2017)

Produce enrojecimiento de los ojos y de la piel, además de tos y dolor de

garganta. Es un compuesto tóxico, aunque fácilmente manipulable con las manos

desnudas si se evita a toda costa su ingestión. No es inflamable, pero a altas

temperaturas se descompone formando BaO y CO2, productos tóxicos y oxidantes que

pueden hacer arder otros materiales. (ChemicalBook, 2017)

En el organismo el bario se deposita en los huesos y otros tejidos, suplantando al

calcio en muchos procesos fisiológicos. También bloquea los canales por donde viaja

los iones K+, impidiendo su difusión a través de las membranas celulares.

(ChemicalBook, 2017)

Propiedades del acetato de bario

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El acetato de bario reacciona con oxidantes fuertes y ácidos; se descompone al

arder produciendo carbonato de bario y humos tóxicos, es por ello su cuidado en el

almacenamiento y manipulación.

El acetato de bario es una fuente de bario cristalina moderadamente soluble en

agua que se descompone en óxido de bario al calentarla. Por lo general, está disponible

de inmediato en la mayoría de los volúmenes. Todos los acetatos metálicos son sales

inorgánicas que contienen un catión metálico y el anión acetato, un ión poliatómico

univalente (carga -1) compuesto por dos átomos de carbono unidos iónicamente a tres

átomos de hidrógeno y dos de oxígeno (símbolo: CH3COO-) para un peso fórmula total

de 59.05. Los acetatos son excelentes precursores para la producción de compuestos,

catalizadores y materiales a nanoescala de ultra alta pureza. También se produce

solución de acetato de bario. American Elements produce muchos grados estándar

cuando corresponde, incluyendo Mil Spec (grado militar); ACS, grado reactivo y

técnico; Grado alimentario, agrícola y farmacéutico; Optical Grade, USP y EP / BP

(European Pharmacopoeia / British Pharmacopoeia) y sigue los estándares de prueba

aplicables de ASTM. Se encuentran disponibles envases típicos y personalizados.

(Elments, s.f.)

Propiedades de los compuestos de bario

El elemento químico, Ba, con número atómico 56 y peso atómico de 137.34. El

bario ocupa el decimoctavo lugar en abundancia en la corteza terrestre, en donde se

encuentra en un 0.04%, valor intermedio entre el calcio y el estroncio, los otros metales

alcalinotérreos. Los compuestos de bario se obtienen de la minería y por conversión de

dos minerales de bario. La barita, o sulfato de bario, es el principal mineral y contiene

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65.79% de óxido de bario. La witherita, algunas veces llamada espato pesado, es

carbonato de bario y contiene 72% de óxido de bario. (lenntech, s.f.)

El metal bario reacciona con el agua más fácilmente que el estroncio y el calcio,

pero menos que el sodio; se oxida con rapidez al aire y forma una película protectora

que evita que siga la reacción, pero en aire húmedo puede inflamarse. El metal es lo

bastante activo químicamente para reaccionar con la mayor parte de los no metales. El

metal es dúctil y maleable; los trozos recién cortados tienen una apariencia gris-blanca

lustrosa. (lenntech, s.f.)

La barita blanda (fácil de moler) se prefiere en la manufactura de los compuestos

de bario, pero pueden usarse variedades cristalinas. La barita cruda se muele y mezcla

con polvo de carbón. La mezcla se calcina en un horno rotatorio de reducción; el

sulfato de bario se reduce a sulfuro de bario o ceniza negra. La ceniza negra consta de

cerca de 70% de sulfuro de bario y se trata con agua caliente para hacer una solución

que sirve de material de partida en la manufactura de muchos otros compuestos.

(lenntech, s.f.)

El lipoton, un polvo blanco que consta de 20% de sulfato de bario, 30% de

sulfuro de zinc y menos del 3% de óxido de zinc, se emplea en forma amplia como

pigmento en pinturas blancas. El blanco fijo se emplea en la manufactura de colorantes

brillantes. Es el mejor grado de sulfato de bario para pigmento en pinturas. A causa de

la gran absorción de rayos X por el bario, el sulfato sirve para cubrir el tubo digestivo

en radiografía, para aumentar el contraste. El carbonato de bario es útil en la industria

de la cerámica para prevenir la eflorescencia en arcillas para loza. Se usa también como

vidriado en alfarería, en vidrio óptico y como veneno para ratas. El cloruro de bario se

emplea en la purificación de sal, en la manufactura de cloruro e hidróxido de sodio,

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como fundente en aleaciones de magnesio, como ablandador de agua de calderas y en

preparaciones medicinales. El nitrato de bario, llamado también salitre de barita, se

utiliza en pirotecnia y señales luminosas (produce color verde) y un poco menos en

preparaciones medicinales. El óxido de bario, conocido como barita, o barita calcinada,

se utiliza como agente de secado en la industria y en el endurecimiento de aceros. El

peróxido de bario se emplea en ocasiones como agente blanqueador. El cromato de

bario, cromo limón o amarillo cromo, se emplea en pigmentos amarillos y fósforos de

seguridad. El clorato de bario se utiliza en pirotecnia. El acetato y cianuro de bario su

usan en la industria como reactivo químico y en metalurgia, respectivamente. (lenntech,

s.f.)

Efecto de los compuestos de bario sobre la salud

De forma natural los niveles de Bario en el medio ambiente son muy bajos. Altas

cantidades de Bario pueden sólo ser encontradas en suelos y en comida, como son los

frutos secos, algas, pescados y ciertas plantas. La cantidad de Bario que es detectada en

la comida y en agua generalmente no es suficientemente alta como para llegar a ser

concerniente a la salud. La gente con un gran riesgo a la exposición del Bario con

efectos adicionales sobre la salud son los que trabajan en la industria del Bario. Los

mayores riesgos para la salud que ellos pueden sufrir son causado por respirar aire que

contiene sulfato de Bario o Carbonato de Bario. (lenntech, s.f.)

Muchos vertederos de residuos peligrosos contienen ciertas cantidades de Bario.

La gente que vive cerca de ellos posiblemente está expuestos a niveles dañinos. La

exposición podrá entonces ser causada por respirar polvo, comer tierra o plantas, o

beber agua que está contaminada con Bario. Por contacto en la piel puede también

ocurrir. (lenntech, s.f.)

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Los efectos sobre la salud del Bario dependen de la solubilidad de los

compuestos. Compuestos del Bario que se disuelven en agua pueden ser dañino para la

salud humana. La toma de gran cantidad de Bario que es soluble puede causar parálisis

y en algunos casos incluso la muerte. (lenntech, s.f.)

Pequeñas cantidades de Bario soluble en agua puede causar en las personas

dificultad al respirar, incremento de la presión sanguínea, arítmia, dolor de estómago,

debilidad en los músculos, cambios en los reflejos nerviosos, inflamación del cerebro y

el hígado. Daño en los riñones y el corazón. (lenntech, s.f.)

No se ha demostrado que el Bario cause cáncer en los humanos. No hay prueba

de que el Bario pueda causar infertilidad o defectos de nacimiento. (lenntech, s.f.)

Marco conceptual

Solubilidad

La solubilidad de un compuesto se puede expresar como los gramos de soluto

disueltos por litro de disolución saturada (g/L), o bien, con el término solubilidad molar

(mol/L), que se define como el número de moles de soluto disueltos en un litro de

disolución saturada. En general, un compuesto se considera soluble cuando se puede

disolver más de 0,01 moles por litro de disolución, mientras que los compuestos son

considerados insolubles si la cantidad de soluto que se puede disolver es menor de

0,01moles por litro de disolución. (Cabildo Miranda, y otros, 2013, pág. 206)

Reacciones de precipitación

La reacción de precipitación es un tipo común de reacción en disolución acuosa

que se caracteriza por la formación de un producto insoluble o precipitado. un

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precipitado es un sólido insoluble que se separa de la disolución. En las reacciones de

precipitación por lo general participan compuestos iónicos. (Chang, Química, 2010,

pág. 124)

Ecuaciones iónicas

Al escribir ecuaciones químicas para reacciones en disolución acuosa, suele ser

útil indicar explícitamente si las sustancias disueltas están presentes de forma

predominante como iones o como moléculas. Volvamos a considerar la reacción de

precipitación entre Pb(NO3)2 y KI. (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág.

120)

Pb ( N O3 ) 2( ac )+ 2 KI ( ac ) → Pb I 2(s )+ 2 KNO 3(ac) Ecuación 4

Una ecuación escrita de este modo, mostrando las fórmulas químicas completas

de los reactivos y productos, se denomina ecuación molecular porque muestra las

fórmulas químicas de los reactivos y productos sin indicar su carácter iónico. Puesto

que tanto Pb(NO3)2 como KI y KNO3 son compuestos iónicos solubles y por tanto

electrólitos fuertes, podríamos escribir la ecuación química a modo de indicar

explícitamente los iones que están en la disolución (Brown, LeMay, Bursten, &

Burdge, 2004, pág. 120):

2+¿ −¿ +¿ −¿ +¿ −¿
Pb(ac ) +2 N O3(ac)+ 2 K (ac) +2 I (ac) → Pb I 2 (s) +2 K (ac )+ 2 N O 3(ac ) ¿ ¿ ¿¿ ¿ ¿ Ecuación 5

“Una ecuación escrita en esta forma con todos los electrólitos fuertes solubles

como iones se denomina ecuación iónica completa”. (Brown, LeMay, Bursten, &

Burdge, 2004, pág. 120)

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Iones espectadores

“Los iones que aparecen en formas idénticas tanto entre los reactivos como entre

los productos de una ecuación iónica completa se llaman iones espectadores; están

presentes, pero no desempeñan un papel directo en la reacción” (Brown, LeMay,

Bursten, & Burdge, 2004, pág. 120). Por ejemplo, en la ecuación 5, los iones

espectadores son el NO3- y el K+.

“Si todos los iones de una ecuación iónica completa son espectadores, no hay

reacción” (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge, 2004, pág. 120).

Ecuación iónica neta:

“Si se omiten los iones espectadores de la ecuación (se cancelan como cantidades

algebraicas), nos queda la ecuación iónica neta” (Brown, LeMay, Bursten, & Burdge,

2004, pág. 120):

Pb2+¿ −¿
(ac ) +2 I (ac) → Pb I 2(s) ¿ ¿ Ecuación 6

Las ecuaciones iónicas netas incluyen sólo los iones y moléculas que intervienen

directamente en la reacción. La carga se conserva en las reacciones, así que la suma de

las cargas de los iones debe ser la misma en ambos miembros de una ecuación iónica

neta balanceada. En este caso, la carga 2+ del catión y las dos cargas 1- de los aniones

suman cero, la carga del producto eléctricamente neutro. (Brown, LeMay, Bursten, &

Burdge, 2004, pág. 120).

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Hipótesis de la investigación

Para el planteamiento de la hipótesis se planteó como proposición lógica “si el

porcentaje de disminución del contenido de sulfatos en el agua con la adición de acetato

de bario es mayor que con la adición del carbonato de bario, entonces el acetato de

bario es más eficiente que el carbonato de bario”, la respuesta afirmativa a dicha

proposición es la hipótesis de investigación descrita de la siguiente manera: “La

adición de acetato de bario tiene mayor eficiencia que el carbonato de bario para la

remoción de los sulfatos presentes en el agua de los vertimientos de la mina de Cerro

Corona”.

Operacionalización de variables

Tabla 6: Operacionalización de variables

Variable Definición Indicadores Dimensiones Instrumentos

Independiente

Sales de bario Son aquellas sales Formación Concentración Balanza

que tienen como de equimolar en analítica.

catión al bario, cuya precipitados base al Matraces

condición es que con los iones contenido de volumétricos.

tenga mayor de Sulfatos. sulfatos en el

solubilidad que las agua

sales de sulfato de

bario.

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Dependientes

Remoción de Es la disminución de Eficiencia en Disminución Reporte de

sulfatos sulfatos iónicos unidades de expresada en ensayos de

(disueltos) expresado porcentaje de mg/L de sulfato laboratorio.

en porcentaje en remoción de y en porcentaje

relación con la los sulfatos. de disminución

concentración antes del contenido

de precipitarse. de sulfatos en

el agua

CAPITULO III: METODOLOGÍA DE INVESTIGACIÓN

Alcance de investigación

El alcance de la investigación es explicativo debido a que busca determinar las

causas del fenómeno de precipitación generado un sentido de entendimiento del uso de

dicho proceso para aplicar a la remoción de los sulfatos. (Hernández Sampieri,

Fernández Collado, & Baptista Lucio, 2014).

Diseño de investigación

El diseño para la presente investigación es experimental debido a que se

manipuló intencionalmente la variable independiente, en este caso las sales de bario,

para analizar las consecuencias que tiene sobre la variable dependiente que es la

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remoción de los sulfatos en el agua. (Hernández Sampieri, Fernández Collado, &

Baptista Lucio, 2014)

Variable
independiente Variable dependiente

(Carbonato de Bario (remoción de sulfatos)


y Acetato de bario)

Figura 3: Diseño del experimento

Unidad de análisis, universo y muestra

Unidad de Análisis

Agua de vertimiento de la mina de Cerro Corona con la adición de las sales de

bario.

Universo

Aguas con contenido de sulfatos.

Muestra

Muestra de agua de vertimiento de la mina de Cerro Corona de Goldfields.

Técnicas de investigación e instrumentos de recolección de datos

Técnicas de investigación

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 Preparar soluciones de BaCO3 y de C4H6O4Ba para realizar las pruebas de

precipitación.

 Analizar el contenido de Sulfatos en el agua a tratar, si el agua contiene

concentraciones menores a 500 mg/L aumentar las concentraciones mediante

la adición de sulfato de sodio a una concentración entre 1000 mg/L y 1500

mg/L.

 Medir 500 mL de agua a tratar y añadir la cantidad de soluciones de BaCO3 y

de C4H6O4Ba según la relación estequiométrica de Sulfato, para precipitarlo en

la mayor cantidad posible.

 Agitar por 30 minutos y dejar reposar midiendo la turbidez la parte superficial

hasta que esta sea casi constante.

 Repetir los ensayos por 6 veces cada uno.

Instrumentos

Equipo de Jar test:

El equipo de Jart test es muy importante en el desarrollo de pruebas de

tratamiento a nivel de laboratorio, cuya función principal es mezclar los reactivos de

añadidos al agua con la finalidad de precipitar algunas de las sustancias disueltas, ya

sea por una precipitación química o mediante procesos consecutivos de coagulación y

floculación.

Vasos de precipitación.

Los vasos de precipitación son los reactores en los cuales se puede mantener un

volumen contralado para diferentes tipos de pruebas de reacciones químicas o mezclas,

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en el medio principal donde se desarrolla la mezcla o reacción es el estado líquido, es

decir el solvente debe ser un líquido, para el caso de la presente investigación el

solvente es el agua.

Turbidímetro.

Es un instrumento para medir de forma cuantitativa la turbidez en unidades

nefelométricas de turbidez (NUT), dicho instrumento también sirve para medir la

concentración de sulfatos, haciendo una correlación lineal con soluciones estándares

preparadas del ión sulfatos precipitadas con cloruro de bario. Es por eso que se hizo uso

del turbidímetro en la presente investigación.

Matraces volumétricos con línea de aforamiento.

Los matraces volumétricos son conocidos también como fiolas, las cuales sirven

para preparar de forma exacta los reactivos patrones para determinar la concentración

de los sulfatos durante el proceso de experimentación.

Técnicas de recolección de datos

Los datos de proceso de experimentación se realizaron de forma directa según las

mediciones obtenidas en el turbidímetro, los cuales se trascribieron en un registro de

laboratorio de Innodevel SAC, donde se desarrolló las pruebas de investigación

Técnicas de análisis de datos

“La prueba t-Student se fundamenta en dos premisas; la primera: en la

distribución de normalidad, y la segunda: en que las muestras sean independientes.

Permite comparar muestras, N ≤ 30 y/o establece la diferencia entre las medias de las

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muestras. El análisis matemático y estadístico de la prueba con frecuencia se minimiza

para N > 30, utilizando pruebas no paramétricas, cuando la prueba tiene suficiente

poder estadístico.” (Sánchez Turcios, 2015)

“La t de Student, inicialmente se diseñó para examinar las diferencias entre dos

muestras independientes y pequeñas que tengan distribución normal y homogeneidad

en sus varianzas (en el artículo original, el autor no define qué es una muestra grande

y/o pequeña).” (Sánchez Turcios, 2015)

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CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Presentación de resultados

Para el desarrollo de la investigación se hizo un análisis previó de la muestra

sobre el contenido de sulfatos, dicho resultado fue de 904 mg/L, en base a dicha

concentración se determinó la cantidad necesaria de las sales carbonato de bario y de

acetato de bario con un balance equimolar respecto a la cantidad de sulfatos presente en

la muestra a tratar. Dicha concentración en mmoles corresponde a 9.42.

Tabla 7: Información de los resultados de precipitación de sulfatos


N° Sal de Bario Peso de la Sal (g) Sulfato residual (mg/L) %
Remoción
1 BaCO3 1.86 818 9.5
2 BaCO3 1.86 804 11.1
3 BaCO3 1.86 838 7.3
4 BaCO3 1.86 823 9.0
5 BaCO3 1.86 829 8.3
6 BaCO3 1.86 818 9.5
7 Ba[CH3COO]2 2.41 114 87.4
8 Ba[CH3COO]2 2.41 97 89.3
9 Ba[CH3COO]2 2.41 115 87.3
10 Ba[CH3COO]2 2.41 94 89.6
11 Ba[CH3COO]2 2.41 120 86.7
12 Ba[CH3COO]2 2.41 119 86.8

La primera columna identifica el número de prueba a realizar. La segunda

columna indica la sal empleada para cada prueba; la tercera columna el peso de la sal

por cada litro de agua utilizado; la cuarta columna la concentración de sulfato residual

analizado luego de la adición de la sal de bario añadida, y la quinta columna representa

el porcentaje de remoción de sulfato considerando como referencia la concentración el

sulfato antes de añadir la sal de sulfato.

Análisis de resultados

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El análisis de resultados consiste en determinar la sal que precipita más al ión

sulfato que se encuentra en el agua, comparando entre el acetato de bario y el carbonato

de bario, para lo cual se hace uso la prueba t-test para muestras independientes, la cual

compara las medias de dos grupos de muestras (Barrero Felpeto, y otros, 2006, pág.

98), el requisito para esta prueba es que las muestras cumplan una distribución normal.

Evaluación de probabilidad de distribución normal

Se aplica las pruebas de cumplimiento de una distribución normal para los datos

de sulfatos remanentes y los de remoción de sulfatos, tanto para el tratamiento con

Carbonato de Bario como para el Acetato de Bario, lo cual se muestran en las figuras 1

y 2.

Figura 1 :Prueba de normalidad para el Sulfato Figura 2: Prueba de normalidad para la remoción de
residual Sulfatos

De las figuras 1 y 2 podemos decir que los datos obtenidos presentan una

distribución normal debido a que el valor p es mayor a 0.05, tanto para el proceso de

remoción de sulfatos con carbonato de bario como con acetato de bario.

Comparación de los procesos de tratamiento de sulfatos

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Para comparar estadísticamente aplicamos t-test para grupos independientes la

cual nos indicará si las medias “no tienen diferencia significativa” como hipótesis nula,

y como hipótesis alterna “existe diferencia significativa”, dicha evaluación se muestra

en la tabla

Tabla 8: Prueba T de dos muestras e Intervalos de Confianza para Sulfato residual (mg/L) y Sal de Bario

Prueba T e IC de dos muestras: Sulfato residual (mg/L); Sal de Bario


Método
μ₁: media de Sulfato residual (mg/L) cuando Sal de Bario = Ba[CH3COO]2
µ₂: media de Sulfato residual (mg/L) cuando Sal de Bario = BaCO3
Diferencia: μ₁ - µ₂

Se presupuso igualdad de varianzas para este análisis.


Estadísticos descriptivos: Sulfato residual (mg/L)
Error
estándar
de la
Sal de Bario N Media Desv.Est. media
Ba[CH3COO]2 6 109.8 11.4 4.6
BaCO3 6 821.7 11.5 4.7
Estimación de la diferencia
Desv.Est. IC de 95% para
Diferencia agrupada la diferencia
-711.83 11.44 (-726.55; -697.12)
Prueba
Hipótesis nula H₀: μ₁ - µ₂ = 0
Hipótesis alterna H₁: μ₁ - µ₂ ≠ 0

Valor T GL Valor p
-107.80 10 0.000

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Figura 3: Gráficas de caja para el sulfato residual

De la tabla 8 se puede decir que las medias de la precipitación de sulfatos

presentes en el agua con carbonato de bario y con acetato de bario son diferentes, es

decir se cumple la hipótesis estadística alterna. Las medias obtenidas son de 109.8 y

821.7 mg/L de sulfato mediante los procesos de precipitación de sulfatos con acetato de

bario y carbonato de bario respectivamente. Como complemento a la prueba t, se

generó la gráfica de cajas mostradas en la figura 3 donde se puede observar que la

precipitación con acetato de bario es menor al valor de referencia de la OMS que es 250

mg/L, mientras que el contenido de sulfato residual, luego del tratamiento con

carbonato de bario, es mayor al valor de referencia.

También se realizó la misma evaluación estadística para los datos de porcentaje

de remoción, la cual se muestra en la tabla 9.

Tabla 9: Prueba T e Intervalos de Confianza de dos muestras para % Remoción de Sulfatos; Sal de Bario

Prueba T e IC de dos muestras: % Remoción de Sulfatos; Sal de Bario

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Método
μ₁: media de % Remoción de Sulfatos cuando Sal de Bario = Ba[CH3COO] 2
µ₂: media de % Remoción de Sulfatos cuando Sal de Bario = BaCO 3
Diferencia: μ₁ - µ₂

Se presupuso igualdad de varianzas para este análisis.


Estadísticos descriptivos: % Remoción de Sulfatos
Error
estándar
de la
Sal de Bario N Media Desv.Est. media
Ba[CH3COO]2 6 87.85 1.26 0.51
BaCO3 6 9.11 1.27 0.52
Estimación de la diferencia
Desv.Est. IC de 95% para
Diferencia agrupada la diferencia
78.743 1.265 (77.115; 80.370)
Prueba
Hipótesis nula H₀: μ₁ - µ₂ = 0
Hipótesis alterna H₁: μ₁ - µ₂ ≠ 0

Valor T GL Valor p
107.80 10 0.000

Figura 4: Gráfica de cajas para el % de remoción de sulfatos

De la tabla 9 podemos decir que las medias de los porcentajes de remoción de

sulfatos para la precipitación con acetato de bario y carbonato de vario son

estadísticamente diferentes de acuerdo con la evaluación de la prueba t para dos

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muestras independientes. Los valores de las medias son 87.85 % y 9.11 % para acetato

de bario y carbonato de bario respectivamente.

Evaluación de los procesos de remoción de sulfatos con valores de referencia

La evaluación se hace haciendo la prueba t para una muestra comprando con el

valor de 250 mg/L descrito por la OMS (2006, pág. 188), esta evaluación se realiza en

forma independiente para el proceso de remoción con aceto de bario y carbonato de

bario, para verificar que tan cerca están del valor de referencia.

Tabla 10: T de una muestra: Sulfato residual con BaCO3 (mg/L)

T de una muestra: Sulfato residual con BaCO3 (mg/L)


Estadísticas descriptivas
Error Límite
estándar inferior
de la de
N Media Desv.Est. media 95% para μ
6 821.67 11.50 4.70 812.21

μ: media de Sulfato residual (mg/L)


Prueba
Hipótesis nula H₀: μ = 250
Hipótesis alterna H₁: μ > 250

Valor T Valor p
121.76 0.000

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Figura 5: Histograma del Sulfato Residual con BaCO3

Figura 6: Gráfica de caja del Sulfato residual con BaCO3

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De la tabla 10 podemos ver que según la prueba t para una muestra la media es

mayor al valor de referencia debido a que el valor de p es menor a 0.05, por lo tanto, no

se recomienda la remoción de sulfatos con adición de carbonato de bario.

Tabla 11: T de una muestra: Sulfato residual con Ba[CH3COO] 2 (mg/L)

T de una muestra: Sulfato residual con Ba[CH3COO] 2 (mg/L)


Estadísticas descriptivas
Error Límite
estándar inferior
de la de
N Media Desv.Est. media 95% para μ
6 109.83 11.37 4.64 100.48

μ: media de Sulfato residual (mg/L)


Prueba
Hipótesis nula H₀: μ = 250
Hipótesis alterna H₁: μ > 250

Valor T Valor p
-30.19 1.000

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Según los resultados remoción de sulfatos con acetato de bario evaluados

mediante la prueba t para una muestra podemos decir que el valor es menor o igual al

valor de referencia (250 mg/L), por lo tanto, podemos decir que se recomienda el

tratamiento de remoción de sulfatos con acetato de bario.

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Discusión de resultados

El proceso de remoción de los sulfatos con carbonato de bario no tiene un efecto

significativo debido a que la remoción es de 9.11% partiendo de una concentración

inicial de 904 mg/L llegando a 821.7 mg/L de sulfatos. Esto es debido a que el

carbonato de bario también tiene una baja solubilidad cuyo Kps es de 1.58x10 -9 que

corresponde a una solubilidad molar de 0.058 mg/L de dicha sustancia, es por eso que

su rendimiento es bajo y para concentraciones cercanas a 1000 mg/L de sulfatos no es

efectivo por no llegar al valor esperado que es de 250 mg/L. La baja efectividad se debe

a la baja solubilidad del carbonato de bario y alta competencia en la precipitación, tal

como lo describen Ruiz Agudo, Putnis, et al (2015) en el artículo publicado como

“mecanismos de precipitación de BaSO4 y el efecto de aditivos”.

El proceso de remoción de los sulfatos con acetato de tiene un efecto significativo

debido a que la remoción es de 87.85 % partiendo de una concentración inicial de 904

mg/L llegando a 109.83 mg/L de sulfatos. Esto es debido a que el acetato de bario tiene

una alta solubilidad cuyo Kps es de 89 que corresponde a una solubilidad molar de 520

mg/L de dicha sustancia, es por eso que su rendimiento es eficiente para

concentraciones cercanas a 1000 mg/L de sulfatos es efectivo por que está por debajo

del valor esperado que es de 250 mg/L.

El efecto relativo de la mayor solubilidad del acetato de bario comparado con el

carbonato de bario, hace que exista mayor cantidad de iones de bario aptos para

interactuar con el sulfato y de esta forma generar la precipitación del sulfato de bario,

esto es concordante con lo indicado en el artículo de investigación intitulado

“Equilibrio iónico en sistemas heterogéneos. Solubilidad. Obtención de la expresión

del producto de solubilidad. relación entre la solubilidad y la constante Kps. Relación

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entre el peso y el número de moles del ión común en la solubilidad.- La precipitación

fraccionada” de Chuñoca Pariona (2017).

Al comparar los rendimientos de remoción del sulfato contenido en el agua con

las sales de carbonato de bario y acetato de bario obtuvimos, primero que los

porcentajes de remoción son significativamente diferentes obteniendo como medias de

9.11 y 87.85 % respectivamente. Esta diferencia significativa es también porque los

productos de solubilidad del carbonato de bario y acetato de bario son muy diferentes,

los cuales son 1.5x10-8 y 89.6 respectivamente, considerando al carbonato de bario

como poco soluble y al acetato de bario muy soluble.

Contrastando la hipótesis de investigación planteada que “La adición de acetato

de bario tiene mayor eficiencia que el carbonato de bario para la remoción de los

sulfatos presentes en el agua de los vertimientos de la mina de Cerro Corona”

concluimos que es aceptada en base a los resultados obtenidos en la presente

investigación.

En base la descrito en las discusiones podemos decir que el acetato de bario tiene

una mayor eficiencia de remoción de los sulfatos presentes en el agua de los

vertimientos de la mina Cerro Corona.

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CAPITULO V: COCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Conclusiones

La precipitación de sulfatos presente en el agua de los vertimientos de Cerro

Corona con carbonato de bario es de 9.11%, partiendo de una concentración de 904

mg/L inicial llegando hasta 821.67 mg/L de concentración final.

La precipitación de sulfatos presente en el agua de los vertimientos de Cerro

Corona con acetato de bario es de 87.85%, partiendo de una concentración de 904 mg/L

inicial llegando hasta 109.83 mg/L de concentración final.

Como conclusión general podemos decir que el acetato de bario es mejor en

efectividad y eficiencia para la precipitación de sulfatos en el agua, que el carbonato de

bario, debido a que el acetato de bario disminuye desde 904 mg/L hasta 109.83 mg/L

con una eficiencia de 87.85%, mientras que el carbonato de bario llega hasta 821.67

mg/L con 9.11% de eficiencia; es decir que con el acetato de bario se logra estar por

debajo de los 250 mg/L normados en la OMS, mientras que con el acetato no se logra

alcanzar a esa concentración.

Recomendaciones

Se recomienda hacer futuras investigación haciendo variar la concentración de

acetato de bario por encima de la cantidad necesaria (por encima de la relación

equimolar) para verificar a si se logra disminuir aún más la precipitación del contenido

de sulfatos en el agua.

Se recomienda realizar precipitación haciendo variar la temperatura para

evaluar dicho efecto en la precipitación de los sulfatos en el agua con el acetato de

bario.

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Se recomienda en futuras investigaciones analizar los precipitados obtenidos

tanto en aniones como en cationes, para verificar que otros compuestos de bario se

precipitan.

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CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL Y DE PREVENCION DE RIESGOS

ANEXOS
Anexo 1: Fotos de estúdios

 Medición de turbidez en la toma de muestra.

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 Estúdio con equipo de Jar-test.

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 Estúdio Jar-test aplicando carbonato de bario.

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 estudio Jar-test aplicando acetato de bario.

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Anexo 2: Resultados de laboratório

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