Laboratorio Integral II P7

Práctica 7
Elaboración de diagrama de equilibrio T x-y
Objetivo:
Obtener experimentalmente un diagrama T x-y para un sistema metanol-agua.
Fundamento teórico:
Mezclas binarias vapor-líquido
Para mezclas vapor-líquido de componentes A y B, se sabe que el número de grados de

libertad es dos, es decir solo se necesita fijar dos variables para establecer el estado del
sistema. Las dos variables independientes se pueden seleccionar entre T, P, y, puesto que
ambas fases líquido y vapor están presentes, la concentración de uno de los componentes
en el vapor es yA y en el líquido xA. Las concentraciones de B, xB e yB, no son variables
independientes, puesto que xA + xB = 1 e yA + yB = 1. Si la presión está especificada,
solamente queda una variable independiente (T, xA o yA ).
Se pueden construir cuatro diagramas de equilibrio isobárico (presión constante)

interviniendo las variables T, x e y: T − y, T − x, T− x − y combinados y x −y. En la figura se
muestran los diagramas esquemáticos T− x − y y x −y para un sistema vapor-líquido de dos
componentes. En la figura a las temperaturas TA y TB son los puntos de ebullición de los
componentes A y B puros a una presión determinada. La curva inferior que conecta TA con
TB es la curva isobárica de la temperatura del punto de burbuja (líquido saturado). La curva
superior que conecta TA con TB es la curva de la temperatura del punto de rocío vapor
saturado. Cuando un líquido subenfriado, de composición xA y temperatura T0, se calienta
hasta T1, se producirá la primera burbuja de vapor en equilibrio con una composición yA.
Contrariamente, un vapor sobrecalentado de composición y A y temperatura T2 condensará
al enfriarlo hasta T1, siendo xA la composición de la primera gota de líquido. La figura a
muestra también que, en general, la vaporización o condensación completa de una mezcla
binaria tiene lugar en un intervalo de temperatura en vez de hacerlo a una temperatura
dada como en el caso de una substancia pura.
Es importante observar que, puesto que solo hay dos grados de libertad, y la presión está
fijada, la especificación de tan sólo una variable termodinámica adicional define
completamente una mezcla binaría vapor-líquido. Si la composición del líquido es xA, tanto
la composición de la fase de vapor yA como la temperatura del punto de burbuja T1 quedan
fijadas.
La figura b es un diagrama x–y de equilibrio vapor-líquido, es una forma alternativa de

presentar parte de la información de la figura a. Aquí cada punto de la curva de equilibrio
x−y está a una temperatura diferente pero no especificada. La figura b es ampliamente
utilizada para el cálculo de etapas de equilibrio aun cuando contiene menos información
que la figura a.
Ley de Raoult (equilibrio vapor-líquido de soluciones ideales)
Si dos o más especies líquidas forman una disolución líquida ideal con una mezcla de vapor
en equilibrio, la presión parcial, p1, de cada componente en el vapor es proporcional a su
fracción molar en el líquido, x1. La constante de proporcionalidad es la presión de vapor,
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 , de la especie pura a la temperatura del sistema, y esta relación recibe el nombre de
ley de Raoult, en honor del científico francés que la descubrió.
𝑃𝑖 = 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑥𝑖
Además, a presiones bajas, es decir cercanas a una atmósfera, es aplicable la ley de Dalton
para la fase de vapor, y
𝑃𝑖 = 𝑃𝑦𝑖
Donde P es la presión total e yi la fracción molar en la fase de vapor. Combinando las

ecuaciones anteriores se obtiene:
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 = 𝑥
𝑃 𝑖
Con esta ecuación solamente es preciso conocer las presiones de vapor de los componentes
puros para establecer la relación de equilibrio vapor-líquido.
Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre los constituyentes de la fase
líquida se producen desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interacción toma la forma
de una fuerte repulsión, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua. En un sistema líquido
binario de los componentes A y B, si estas repulsiones conducen a una inmiscibilidad
prácticamente completa, la presión total sobre las dos fases líquidas es la suma de las
presiones de vapor de los componentes individuales.
𝑃 = 𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡 + 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡
Materiales y reactivos
MATERIALES
1 Matraz de dos bocas Soporte universal
Refrigerante 1 Pipeta graduada de 10 y 1 probeta de

100 ml
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL Refractómetro
REACTIVOS
H2O destilada CH3OH
Procedimiento:
1. 1. Preparar 8 mezclas metanol- agua donde el volumen del metanol es: 0, 1.5, 6, 12,
15, 21, 27 y 30ml y para el agua 30, 28.5, 24, 18, 15, 9, 3 y 0 ml, respectivamente.
2. Montar el equipo de destilación, destilar cada una de las mezclas y registrar la

temperatura de ebullición
3. Tomar el destilado de cada muestra y obtener su índice de refracción, I.R. Con los datos
obtenidos completa la siguiente tabla:
NOTA: Una vez que se produzca el primer destilado, desechar las primeras gotas y verificar la
temperatura en ese instante.
4.- Con la información de las mezclas que se destilaron, calcula las fracciones molares
correspondientes, de la forma anteriormente realizada, estas serán consideradas como las
fracciones de fase líquida.
5.- Con los valores que se encontraron del índice de refracción, para cada uno de los
destilados, localiza en la curva de calibración la composición relacionada; este valor de
composición estará asociado con la fase vapor. Con la información de estos dos puntos,
completa la siguiente tabla:
6.- Con los datos de Teb y las fracciones vapor y liquidas del metanol, construya un
diagrama Tx-y.
7.- Con los datos de las fracciones de líquido y vapor del metanol, construya una gráfica
x-y.
Análisis de Resultados:
Conclusiones.

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Elaboración de diagrama de equilibrio T x-y

Obtener experimentalmente un diagrama T x-y para un sistema metanol-agua.

Mezclas binarias vapor-líquido

Para mezclas vapor-líquido de componentes A y B, se sabe que el número de grados de

Se pueden construir cuatro diagramas de equilibrio isobárico (presión constante)

La figura b es un diagrama x–y de equilibrio vapor-líquido, es una forma alternativa de

Ley de Raoult (equilibrio vapor-líquido de soluciones ideales)

Donde P es la presión total e yi la fracción molar en la fase de vapor. Combinando las

1 Matraz de dos bocas Soporte universal

Refrigerante 1 Pipeta graduada de 10 y 1 probeta de

8 matraces Erlenmeyer de 125 mL Refractómetro

H2O destilada CH3OH

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