COMPENDIO Prácticas de Química Orgánica 0067 2023-1

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA
COMPENDIO DE PRÁCTICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA V
CLAVE 0067
Elaborado y revisado por Profesores del Departamento de QUÍMICA

ORGÁNICA:
Blas Flores Pérez Margarita Romero Ávila
Héctor García Ortega Cristina del Carmen Jiménez Curiel
Irma Gavilán García Fernando León Cedeño
1
Práctica No. 1. Síntesis de furanos. Obtención de 5-hidroximetilfurfural.
➢ OBJETIVO
1. Obtener el 5-hidroximetilfurfural (HMF) por deshidratación de fructosa a altas

temperatura en ausencia de catalizador.
2. Identificar el producto obtenido por medio de un derivado y otras pruebas de
identificación.
3. Revisar el interés en Química del 5-hidroximetilfurfural.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se efectúa la formación del ciclo de furano al deshidratar mediante

calentamiento la fructosa?
¿Cómo se pueden identificar cualitativamente los grupos funcionales del 5-
hidroximetilfurfural? ¿Cuál es la importancia del HMF en Química?
➢ REACTIVOS
Fructosa Solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina*
Cloruro de metileno/Diclorometano (QP) Reactivo de Tollens*
Sulfato de Sodio Anhidro (QP) Acetato de anilinio*
Metanol (QP) Ácido nítrico concentrado (QP)
*Ver Anexo
➢ EQUIPO (enlistar en la tabla los equipos que se emplearán en la práctica)

Balanza analítica Parrilla de calentamiento con agitación
Baño María Lámpara UV-vis
Aparato Fisher-Johns Bomba de agua sumergible
➢ MATERIAL POR EQUIPO

Vaso de 10 o de 30 mL 1 Pipeta Beral 1
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Colector 1 Probeta de 25 mL 1
Embudo de separación de 50 mL 1 Recipiente de peltre 1
c/tapón
Cámara de elución 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
Espátula 1 Refrigerante para agua con 2
mangueras
Frasco vial 1 T de destilación 1
Matraz bola de fondo plano de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
Matraz bola de fondo plano de 125 mL 1 Tubo de ensaye 2
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
2
➢ DESARROLLO EXPERIMENTAL
Reacción.
En un vaso de 10 mL o de 30 mL se colocan 500 mg de fructosa y 0.250 mL de agua

se coloca bajo agitación magnética a una temperatura interna de 100°C-115°C (la
parrilla aproximadamente se coloca a 300°C) por 10 min la reacción se sigue por
cromatografía en capa fina usando como eluyente CH2Cl2:MeOH 9:1. Una vez
concluida la reacción se extrae líquido-líquido utilizando diclorometano 3 veces por
10 mL. La fase orgánica se seca con sulfato de sodio anhidro, se filtra (o decanta)
para eliminar el sulfato de sodio. Se coloca la solución seca de diclorometano en el
matraz de 50 mL, y se destila el diclorometano con un baño María, (NOTA 1) hasta
que en el matraz quede un residuo aceitoso de color amarillo y olor característico.
Con este residuo se efectúan las siguientes pruebas de identificación:
1. En un vial o tubo de ensayo se colocan 3 gotas de una solución de
2,4-dinitrofenilhidrazina y 1 o 2 gotas del residuo aceitoso. Se observa la formación
de un sólido de color anaranjado correspondiente a la 2,4-dinitrofenilhidrazona del 5-
hidroximetilfurfural. Filtrar y determinar el punto de fusión.
2. En una tira de papel filtro de 1 cm impregnada con acetato de anilinio, se adicionan
1 o 2 gotas del residuo aceitoso; se observa el color que toma el papel. Una prueba
positiva queda indicada por la aparición de un color rojo cereza en el papel debida a
la apertura del anillo de furano.
3. Prueba de Tollens. En un frasco vial se colocan tres gotas de solución de AgNO3 al
10%, se adiciona una gota de solución de NaOH al 5%, se agita y agrega la solución
de NH4OH al 50% hasta disolución del sólido formado teniendo precaución de no
agregar exceso de este último. Se agregan de 2 a 3 gotas del residuo aceitoso al
frasco vial. Se mezcla homogéneamente el contenido del vial y se calienta unos
minutos en baño María. Observar la formación de un espejo de plata que se deposita
en las paredes del tubo.
➢ REFERENCIAS
1. Procedimiento de Tesis por publicar probado en el laboratorio 201 de la División
de Posgrado de la Facultad de Química Departamento de Química Orgánica, bajo
la asesoría del M. en C. Blas Flores Pérez y de la M. en C. Margarita Romero
Ávila. Tesis en proceso de publicación.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, págs. 117-118. Ed.
Limusa, México, 1987.
3. Acheson, R. M.; Química Heterocíclica, págs. 157-159. Ed. Publicaciones
Cultural, México, 1981.
4. Simeonov, S. P.; Coelho, J. A. S.; Afonso, C. A. M.; Org. Synth.,2016, 93, 29-36
5. Rada-Mendoza, M.; Sanz, M. L.; Olano, A.; Villamiel, M.; Food Chemistry, 2004,
85, 605-609
3
ANEXO
I.- Conocimientos previos
1. Métodos generales de obtención de furanos.
2. Fundamento químico y mecanismo de la reacción.
3. Derivados del furfural con importancia en Química.
4. Técnicas de preparación del reactivo de Tollens, de la solución de la
2,4-dinitrofenilhidrazina y del acetato de anilinio.
II.- Cuestionario
a) Proponga un mecanismo de formación del 5-hidroximetilfurfural bajo las condiciones que
se emplearon en la práctica.
b) Proponga un mecanismo de reacción para la obtención de 5-hidroximetilfurfural pero
utilizando catálisis ácida.
c) Proponga las reacciones y los mecanismos de las reacciones de identificación del 5-
hidroximetilfurfural.
d) Explique por qué es necesario eliminar el espejo de plata adicionando ácido nítrico en
la campana al terminar el experimento.
III.- Preparación de reactivos*
Papel impregnado de acetato de anilina: a 20 mL de ácido acético concentrado, adicionar
10 mL de anilina poco a poco y agitando, tomar el pH que debe ser entre 6 y 6.5. Si hay
algún precipitado filtrar. Humedezca las tiras de papel filtro (1 x 2 cm) y séquese. Pruébense
antes de usarse, poniendo una gota del furfural en una tira, debe aparecer un color rojo fresa.
Preparación de la solución de la 2,4-dinitrofenilhidrazina. Disolver 2 g de 2,4-
dinitrofenilhidracina en 100 mL de metanol, adicionar lentamente y con precaución 4.0 mL
de ácido sulfúrico. La mezcla debe hacerse enfriando exteriormente con hielo.
Preparación del reactivo de Tollens. En un frasco vial se colocan tres gotas de solución de
AgNO3 al 10%, se adiciona una gota de solución de NaOH al 5%, se agita y agrega la
solución de NH4OH al 50% hasta disolución del sólido formado teniendo precaución de no
agregar exceso de este último. Se agregan de 2 a 3 gotas del aldehído a probar para formar
el espejo de plata.
4
IV.- Disposición de residuos
Obtención de 5-hidroximetilfurfural
5
Práctica No. 2. Síntesis de pirroles. Obtención de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol
➢ OBJETIVOS
• Ilustrar la reacción de Paal-Knorr.
• Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a través de una reacción de condensación entre
un compuesto 1,4-dicarbonílico y anilina (o derivados de la misma).
➢ PROBLEMA
¿Cómo se lleva a cabo la formación de pirroles trisustituidos? ¿En qué consiste la síntesis
de Paal-Knorr? ¿Cuál es el mecanismo de reacción que se puede llevar a cabo? ¿Bajo qué
condiciones de reacción?
➢ REACTIVOS (enlistar en la tabla los reactivos que se emplearán en la práctica)
Anilina 2,5-hexanodiona
Ácido clorhídrico concentrado Etanol
➢ EQUIPO
Parrilla de calentamiento con agitación Aparato Fisher-Johns

magnética
Balanza analítica
➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

Barra para agitación magnética 1 Bomba de agua 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Probeta de 25 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
mangueras
Matraz bola de fondo plano de 25 1 Vasos de precipitados de 100 mL 2
mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitasato de 125 mL con 1
manguera
Reacción.
Procedimiento 1.
En un matraz Quickfit se colocan 0.4 mL (0.4088 g, 0.0043 mol) de anilina, 0.5 mL de 2,5-
hexanodiona (0.4908 g, 0.0043 mol). En caso de que sea otra amina o un aminoácido
efectuar los cálculos necesarios para llevar a cabo la reacción, y 1 gota de ácido clorhídrico
6
concentrado, 3.8 mL de etanol, se adiciona un agitador magnético. Se adapta un
refrigerante de agua en posición de reflujo, y se calienta de esta manera durante 25 minutos.
Al finalizar el tiempo de calentamiento, se vierte la mezcla de reacción caliente en un matraz
Erlenmeyer que contenga 12.5 mL de agua y 0.75 mL de ácido clorhídrico concentrado.
Se aísla el producto por filtración y se lava con agua (se emplea un volumen total aproximado
de 25 mL). El producto de purifica por par de disolventes etanol-agua. Se deja secar el
producto al vacío. El rendimiento aproximado es de 1.16 g (80%), presentando un punto de
fusión de 50-51°C. Registrar el punto de fusión obtenido en caso de que trabaje con una
amina diferente a la anilina y compare con el punto de fusión reportado en la literatura.
Procedimiento 2. Synthetic Communications®, 44: 1323 – 1332, 2014
En un matraz Quickfit se colocan 0.4556 mL de anilina (0.4656 g, 0.0050 mol), 0.5865 mL
de 2,5-hexanodiona (0.5707 g, 0.0050 mol). En caso de que sea otra amina efectuar los
cálculos necesarios para llevar a cabo la reacción, y 1 gota de ácido clorhídrico
concentrado, 2.5 mL de etanol, se adiciona un agitador magnético. Se adapta un
refrigerante de agua en posición de reflujo, y se calienta de esta manera durante 15
minutos. La reacción se sigue por medio de cromatografía en capa fina (4:1 n-
hexano/acetato de etilo). Al finalizar el tiempo de calentamiento, se deja enfriar a temperatura
ambiente. Se decanta el líquido. El producto se lava con agua y al último un lavado con
etanol frío. Se determina el punto de fusión si no es de 50-51°C (si se trabajó con anilina),
se purifica por par de disolventes etanol-agua. Se deja secar el producto a vacío.
Procedimiento 3. Tetrahedron Letters, 51: 2109-2114.
En un matraz Quickfit se colocan 0.0980 mL de anilina (0.100 g, 0.0010 mol), 0.12 mL de
2,5-hexanodiona (0.1141 g, 0.0010 mol) y 0.15 g de sílica-ácido sulfúrico. La mezcla se
calienta durante 15 minutos (si se deja solo agitando a temperatura ambiente se
obtiene muy poco producto).. El seguimiento de la reacción se puede llevar a cabo por
medio de Cromatografía en Capa Fina (3:1 n-hexano-acetona). Al terminar la reacción, se
adicionan 10 mL de etanol, y el catalizador se remueve mediante filtración. Se concentra
el filtrado, calentando en baño María o en parrilla, se deja enfriar la solución a temperatura
ambiente y posteriormente en hielo y, se filtra el producto a vacío. Se determina el punto de
fusión si no es de 50-51°C (si se trabajó con anilina), se purifica por par de disolventes etanol-
agua. Se deja secar el producto a vacío.
Nota: Si se utiliza p-cloroanilina, el tiempo de agitación a temperatura ambiente es de
20 minutos y si se utiliza p-anisidina el tiempo de reacción es de 10 minutos.
➢ REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Marvi, O., & Nahzomi, H. T. (2018). Grinding solvent-free Paal-Knorr pyrrole synthesis
on smectites as recyclable and green catalysts. Bulletin of the Chemical Society of
Ethiopia, 32(1), 139 - 147.
2. El-Sayed, T. H., Aboelnaga, A., El-Atawy, M. A., & Hagar, M. (2018). Ball milling
promoted N-heterocycles synthesis. Molecules, 23(6), 1348.
https://doi.org/10.3390/molecules23061348
3. Anary-Abbasinejada, M., Nezhad-Shshrokhabadi, F., & Mohammadi, M. (2019). A
green method for the synthesis of pyrrole derivatives using arylglyoxals, 1, 3-
7
diketones and enaminoketones in water or water–ethanol mixture as
solvent. Molecular diversity, 1 - 18.
4. Arabpourian, K., & Behbahani, F. K. (2019). Synthesis of Pyrrole Derivatives
Promoted by Fe(ClO4)3/SiO2 as an Environmentally Friendly Catalyst. Russian
Journal of Organic Chemistry, 55(5), 682 - 685.
https://doi.org/10.1134/S1070428019050166.
5. Balakrishna, A., Aguiar, A., Sobral, P. J., Wani, M. Y., Almeida e Silva, J., & Sobral,
A. J. (2019). Paal–Knorr synthesis of pyrroles: from conventional to green
synthesis. Catalysis Reviews, 61(1), 84 - 110.
6. Hu, B., Li, C., Liu, Z., Zhang, X., Luo, W., & Jin, L. (2019). Synthesis and multi-
electrochromic properties of asymmetric structure polymers based on carbazole-
EDOT and 2, 5–dithienylpyrrole derivatives. Electrochimica Acta, 305, 1 - 10.
7. Anary-Abbasinejada, M., Nezhad-Shshrokhabadi, F., & Mohammadi, M. (2019). A
green method for the synthesis of pyrrole derivatives using arylglyoxals, 1, 3-
diketones and enaminoketones in water or water–ethanol mixture as
solvent. Molecular diversity, 1 - 18.
8. Akbaslar, D., Giray, E. S., & Algul, O. (2020). Revisit to the synthesis of 1, 2, 3, 4-
tetrasubstituted pyrrole derivatives in lactic acid media as a green solvent and
catalyst. Molecular Diversity, 1 - 18.
9. Hwang, S. Y., Kim, J. J., Park, E. J., & Hwang, T. S. (2020). Synthesis of
Polyketone Anion Ion Exchange Fibers by Paal-Knorr Reaction and Its Physico-
Chemical Properties. Macromolecular Research, 1 - 7.
ANEXO
➢ Importancia en síntesis orgánica de los pirroles.
➢ Métodos de obtención pirroles (al menos 3 diferentes a la síntesis de Paal-
Knorr) y de la acetonilacetona.
➢ Importancia de los pirroles en Química.
II.- Cuestionario
1. Busque los artículos siguientes en la biblioteca virtual:
a) Veisi, H. (2010). Silica sulfuric acid (SSA) as a solid acid heterogeneous catalyst for
one-pot synthesis of substituted pyrroles under solvent-free conditions at room
temperature. Tetrahedron Letters, 51(16), 2109 - 2114.DOI:
10.1016/j.tetlet.2010.02.052
b) Dilek Akbaşlar, Onur Demirkol & Sultan Giray (2014) Paal–Knorr Pyrrole Synthesis in
Water, Synthetic Communications, 44:9, 1323 - 1332. DOI:
10.1080/00397911.2013.857691
2. Compárelos con el método del laboratorio y la metodología descrita en un artículo
reciente, que usted seleccione, para obtener pirroles sustituidos.
3. De los métodos analizados indique cuál le parece óptimo. Justifique su decisión
tomando en cuenta las condiciones de reacción, la sustentabilidad de la misma.
4. Determine si sería factible realizarla en el laboratorio de Licenciatura y la economía
de la síntesis.
5. Analice los resultados de la tabla 1.
8
Equipo Masa (g) Observaciones P.F. (°C) Aspecto del
producto
Se tuvieron pérdidas
1 0.2601 del producto al filtrar 50 Cristales blancos
Se perdió producto al
filtrar y al recristalizar
2 0.2481 usamos exceso de 49 - 50 Sólido blanco
etanol.
adicionar carbón
activado, el producto
siguió rosa pero más Cristales ligeramente
3 0.2894 48 - 49
claro. rosas
4 0.3016 filtrar 49 - 50 Cristales blancos
Se adicionó mucho
5 0.1603 etanol al recristalizar. 48 - 49 Sólido poco rosado
Se adicionó más
ácido clorhídrico
6 0.0487 concentrado, no sólo 47 - 48 Sólido rosa.
una gota.
Se perdió producto
Cristales
7 0.2116 al filtrar. 47 - 49
ligeramente rosas
8 0.3219 recristalizar. 49 - 50 Cristales color blanco
filtrar por colocar mal
el papel filtro y al
9 0.3136 recristalizar usamos 49 – 50 Cristales color blanco
exceso de etanol.
Tabla 1. Resultados obtenidos experimentalmente del 1-fenil-2,5-dimetil-pirrol.
9
6. Explique conforme a los resultados mostrados en la tabla 2. ¿cómo influye el sustituyente
de la amina en el rendimiento de la reacción de Paal-Knorr.
En el laboratorio 203, de la División de Posgrado de Química Orgánica se llevó a cabo la
síntesis de pirroles 2,5-dimetil-1-arilsustituidos.
Procedimiento general para la obtención de pirroles 2,5-dimetil-1-arilsustituidos.1
En un matraz de fondo redondo, se colocan 1.94 g (2.00 mL) de 2,5-hexanodiona
(acetonilacetona), 17 mmol de la anilina aromática correspondiente, 1 o 2 gotas de ácido
clorhídrico concentrado, 15 mL de alcohol etílico y piedras de ebullición. Se adapta un
refrigerante de agua en posición de reflujo, y se calienta a ebullición por 2 horas. Al finalizar
el tiempo de calentamiento, se vierte la solución caliente en un matraz Erlenmeyer que
contenga una mezcla de 50 mL de agua y 3 mL de ácido clorhídrico concentrado.2 Se aísla
el producto y se purifica por recristalización o por cromatografía en columna según sea el
caso, se determina el punto de fusión del producto y se caracteriza.
Nota: Las reacciones pueden realizarse en ausencia de disolvente (alcohol etílico), pero los
rendimientos obtenidos disminuyen ya que el disolvente ayuda a tener los reactivos en
solución.
Amina Pirrol obtenido Purificación Rendimiento (%) Punto de
fusión (°C)
Recristalización por
par de disolventes,
Anilina 80.40 49
utilizando etanol-agua
(50 mL – 5 mL)
Cromatografía en
o-nitroanilina columna utilizando 1.87 88 - 90
alúmina básica.
Recristalización por
par de disolventes,
m-nitroanilina 89.08 84 - 85
utilizando etanol-agua
(15 mL – 2 mL)
Recristalización
p-nitroanilina Etanol-agua (50 mL en 69.57 148 - 149
5 mL)
1
Gómez Dueñas Juan. Tesis: Facultad de Química. Universidad Nacional Autónoma de
México. “Estudio de la reacción de Paal-Knorr para la síntesis de pirroles. Estudio del
efecto de la basicidad de aminas aromáticas en la obtención de pirroles 2,5-dimetil-1-aril
sustituidos.” 1995. págs. 65 – 70.
2
Wolthuis, E., Jagt, D. V., Mels, S., & Boer, A. D. (1965). Reactions of benzyne with
pyrroles. The Journal of Organic Chemistry, 30(1), 190 - 193.
10
Cromatografía en
o-cloroanilina columna utilizando 86.88 Líquido
alúmina básica.
Recristalización
m-cloroanilina Etanol-agua (30 mL en 83.25 44 -45
3 mL)
Recristalización
p-cloroanilina Etanol-agua (30 mL en 94 43 - 44
3 mL)
Recristalización
o-anisidina Etanol-agua (25 mL en 98.68 63 - 64
2 mL)
Cromatografía en
m-anisidina columna utilizando 46.62 Líquido
alúmina básica.
Recristalización
p-anisidina Etanol-agua (20 mL en 83.64 55
2 mL)
Tabla 2. Síntesis de pirroles 2,5-diarilsustiuidos con sustituyentes activantes y

desactivantes. Resultados obtenidos en el laboratorio 203.
7. Elabore el diagrama de flujo de los procedimientos 2 y 3

NA
11
12
Práctica No. 3. Síntesis de indoles. Obtención de 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
➢ OBJETIVOS
• Ilustrar la síntesis de indoles de Fischer.
• Preparar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol, a partir de la fenilhidrazona de la
ciclohexanona en presencia de un catalizador ácido.
• Revisar la importancia química de los derivados del indol.
➢ PROBLEMA
¿Cuál es el fundamento de la síntesis de indoles de Fischer? ¿Cuáles son las
condiciones que favorecen esta síntesis? ¿Qué otros ácidos pueden emplearse para
llevar a cabo la síntesis de indoles de Fischer? ¿Qué otras fuentes alternas pueden
emplearse para sintetizar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol?
➢ REACTIVOS
Ciclohexanona Fenilhidrazina
Acético glacial Etanol
Agua destilada
➢ EQUIPO
magnética
Balanza analítica

Barra para agitación magnética 1 Probeta de 25 mL 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
mangueras
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Matraz Erlenmeyer 125 mL 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitasato 125 mL con 1
manguera
Matraz de Fondo Plano 1 Refrigerante de agua 1
Barra de agitación magnética 1 Matraz Erlenmeyer 250 mL 1
Reacción.
13
Procedimiento.
En un matraz de fondo plano de 50 ml.Quickfit, coloque 0.27 mL de ciclohexanona
(0.25 g, 0.0025 mol), 1.8 ml. de ácido acético glacial y 0.24 mL de fenilhidrazina
(0.2635 g, 0.0024 mol) (Nota 1), se adiciona la barra de agitación magnética, se
adapta el refrigerante de agua en posición de reflujo y se calienta la mezcla de
reacción a reflujo por 20 minutos. Se deja enfriar a temperatura ambiente, y se lava
el sólido, primero con dos porciones de agua destilada fría de 3 mL cada una en el
mismo matraz donde quedó la mezcla de reacción, se filtra a vacío, y se recristaliza el
producto crudo por par de disolventes etanol-agua (Nota 2). Se determinan el punto
de fusión del producto y el rendimiento de la reacción.
Notas:
1. La fenilhidrazina es tóxica y puede causar severas quemaduras en la piel,
POR LO QUE DEBE SER MANEJADA CON PRECAUCIÓN, EN LA
CAMPANA Y CON GUANTES DE HULE.
2. Si los cristales del producto son blancos, y su punto de fusión es cercano
al del compuesto puro (116ºC-118ºC) puede dejarlo así, de otra manera
purifique por medio de una recristalización de etanol-agua y obtendrá un
punto de fusión de 118-120°C.
1. Ávila, G. Química Orgánica. Experimentos con un enfoque ecológico. pp. 490 - 494.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, págs. 169 - 171. Ed.
Limusa, México, 1987.
3. Acheson, R. M.; Química Heterocíclica, págs. 216 - 218, Ed. Publicaciones Cultural,
México, 1981.
4. Allen, C. F. H., & Wilson, C. V. (1943). The use of N15 as a tracer element in
chemical reactions. The mechanism of the Fischer indole synthesis. Journal of the
American Chemical Society, 65(4), 611 -612. doi.org/10.1021/ja01244a033
5. Heravi, M. M., Rohani, S., Zadsirjan, V., & Zahedi, N. (2017). Fischer indole
synthesis applied to the total synthesis of natural products. RSC advances, 7(83),
52852 - 52887.
6. Susick, R. B., Morrill, L. A., Picazo, E., & Garg, N. K. (2017). Pardon the
interruption: a modification of Fischer’s venerable reaction for the synthesis of
heterocycles and natural products. Synlett: accounts and rapid communications in
synthetic organic chemistry, 28(1), 1.
7. Yang, X., Zhang, X., & Yin, D. (2018). An Eco-Friendly Industrial Fischer Indole
Cyclization Process. Organic Process Research & Development, 22(9), 1115 -
1118. doi.org/10.1021/acs.oprd.8b00144
8. Song, H., Yang, Z., Tung, C. H., & Wang, W. (2019). Iron-Catalyzed Reductive
Coupling of Nitroarenes with Olefins: Intermediate of Iron–Nitroso Complex. ACS
Catalysis, 10(1), 276-281.
9. Colella, M., Degennaro, L., & Luisi, R. (2020). Continuous Flow Synthesis of
Heterocycles: A Recent Update on the Flow Synthesis of
Indoles. Molecules, 25(14), 3242. doi.org/10.3390/molecules25143242
10. Chung, H., Kim, J., González-Montiel, G. A., Ha-Yeon Cheong, P., & Lee, H. G.
(2021). Modular Counter-Fischer–Indole Synthesis through Radical-Enolate
Coupling. Organic Letters, 23(3), 1096 -1102.doi.org/10.1021/acs.orglett.1c00003.
14
ANEXO
➢ Métodos generales de preparación de indoles.
➢ Fundamento químico de la reacción.
➢ Propiedades y toxicidad de los reactivos y del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
➢ Importancia en química de los derivados del indol.
II.- Cuestionario
1. Analice los resultados de la tabla 3 y calcule el rendimiento en porciento de producto
obtenido.
Equipo Masa (g) Observaciones P.F. (°C) Aspecto del
producto
Se perdió producto al Cristales color
1 0.3377 118 -119
recristalizar blanco
Se utilizó carbón activado
Cristales color
2 0.3144 porque el producto se 116 - 117
crema
veía ligeramente naranja
Se utilizó la mínima
cantidad de etanol
hirviendo y
posteriormente se
adicionó agua gota a gota Cristales color
3 0.3457 118 - 119
hasta observar la blanco
turbidez, se eliminó la
misma y se dejó enfriar la
solución a t. amb. antes
de introducir en hielo
Se recristalizó por par de Cristales
disolventes con la mínima blancos en
4 0.4100 cantidad de etanol 117 - 118 forma de
agujas
pequeñas.
Se recristalizó de etanol –
agua, pero no se dejó
enfriar la solución a Sólido color
5 0.3256 116 - 117
temperatura ambiente se gris
introdujo en hielo una vez
que se eliminó la turbidez
Se utilizó un exceso de Sólido
6 0.1732 disolvente y fue necesario 118 - 119 ligeramente
inducir la cristalización naranja
Se perdió producto al Cristales
filtrar. pequeños en
7 0.3988 118 - 119
forma de aguja
color blanco
Se recristalizó de metanol
Cristales color
8 0.1095 en lugar de etanol como 117 – 118
blanco
disolvente ideal
Se secó en la estufa el
producto porque se había
Cristales
obtenido más del 100%
9 0.3995 118 - 119 pequeños color
del rendimiento
blanco
posteriormente se volvió a
pesar
15
Tabla 3. Resultados obtenidos experimentalmente del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
2. Busque en la biblioteca digital de la UNAM, al menos 2 procedimientos alternos para
sintetizar indoles por el método de Fischer.
3. Compare los métodos encontrados señalando los pros y los contras de cada método e
indicando con qué método sintetizaría usted el producto.
NA
16
Práctica No. 4. Síntesis de isoxazolona. Obtención de 3-fenil-5-isoxazolona. (3-
fenilisoxazol-5(4H)-ona).
➢ OBJETIVOS
• Efectuar la reacción de compuestos 1,3-dicarbonílicos con derivados de amoniaco
para obtener un anillo de 5 miembros con dos heteroátomos.
• Preparar la 3-fenilisoxazol-5-ona de acuerdo con las condiciones de reacción
establecidas en la técnica.
• Revisar el interés químico de los isoxazoles y sus derivados.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se lleva a cabo la síntesis de isoxazoles mediante la reacción de compuestos 1,3-
dicarbonílicos y derivados de amoniaco? ¿Cuál es el fundamento de la síntesis de
isoxazoles? ¿Qué derivado se forma al hacer reaccionar el carbonilo de cetona del
benzoilacetato de etilo con la hidroxilamina durante la reacción?
➢ REACTIVOS
Benzoilacetato de etilo Etanol
Clorhidrato de hidroxilamina
➢ EQUIPO
Parrilla de calentamiento con agitador Aparato Fisher Johns
magnético
Balanza analítica
➢ MATERIAL POR EQUIPO Y POR PERSONA

Agitador de vidrio 1 Bomba de agua sumergible 1
Barra para agitación magnética 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 2
Espátula 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
Matraces Erlenmeyer de 50 mL 2 Refrigerante para agua con 1
mangueras
Matraz Kitasato 125 mL con 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
manguera
Parrilla eléctrica con agitación 1
magnética
Reacción.
Procedimiento.
En un matraz de fondo redondo de 25 mL colocar 0.56 mL (0.63 g, 3.27 mmol) de
benzoilacetato de etilo, 1.3 mL de etanol, 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de
17
hidroxilamina y 0.9 mL de agua. Calentar la mezcla de reacción a reflujo por 40 minutos,
o dejar a temperatura ambiente durante 7 días. Al término de este tiempo dejar enfriar
y posteriormente filtrar al vacío los cristales formados. Recristalizar el producto con
etanol y determinar el punto de fusión (152-153°C) y el rendimiento.
1. Acheson, R.M. An introduction to the chemistry of heterocyclic Compounds, 3rd. Ed,
John Wiley & Sons. Inglaterra, 1976.
2. Fiton, A.O. y Smalley, R.K.; Practical Heterocyclic Chemistry. Academic Press,
Inglaterra, 1968.
3. More, J.A.; Experimental Methods in Organic Chemistry. W.B. Saunders.
Philadelphia, E.U,19
4. Kiyani, H., & Ghorbani, F. (2015). Boric acid-catalyzed multi-component reaction for
efficient synthesis of 4H-isoxazol-5-ones in aqueous medium. Research on Chemical
Intermediates, 41(5), 2653-2664.
ANEXO
➢ Métodos generales de preparación de isoxazoles.
➢ Fundamento químico y de obtención de isoxazoles a través de compuestos
1,3dicarbonílicos.
➢ Interés químico del isoxazol y sus análogos (pirazol e isoxazol).
II.- Cuestionario
Escriba el mecanismo de reacción correspondiente a la práctica realizada.

NA
18
Práctica No. 5. Síntesis de azoles-1,2. Síntesis de 3-fenil-5-pirazolonazolona y de 3-metil-
5-pirazolona.
➢ OBJETIVOS
• Efectuar la reacción de compuestos 1,3-dicarbonílicos con derivados de amoniaco
para obtener un anillo de 5 miembros con dos heteroátomos.
• Obtener la 3-fenil-5-pirazolonazolona Revisar el interés químico de los isoxazoles y
sus derivados.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se lleva a cabo la síntesis de pirazoles mediante la reacción de compuestos
1,3-dicarbonílicos y derivados de amoniaco? ¿Cuál es el fundamento de la síntesis
de pirazoles? ¿Qué derivado se forma al hacer reaccionar un b-cetoéster con la
hidroxilamina o sulfato de hidracina o hidrato de hidracina?
➢ REACTIVOS
Acetoacetato de etilo Etanol (EtOH)
Sulfato de hidracina Benzoilacetato de etilo
Hidrato de hidracina
*Ver Anexo
Parilla de calentamiento con agitación Bomba sumergible de recirculación
magnética
Aparato para determinar punto de fusión
Material por equipo

Agitador de vidrio 1 Vaso de precipitados de 25 mL 1
Barra para agitación magnética 2 Pinzas de 3 dedos con nuez 2
Espátula 1 Recipiente eléctrico para baño María 1
Matraces Erlenmeyer de 50 mL 2 Refrigerante para agua con 1
mangueras
Matraz Kitasato 125 mL con manguera 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Vaso de precipitados de 25 mL 1
Reacción.
Procedimiento1. En un matraz de fondo redondo de 25 mL colocar 0.56 mL (0.63 g,

3.27 mmol) de benzoilacetato de etilo, 1.3 mL de etanol, (3.3 mmol) de sulfato de
hidrazina y 0.9 mL de agua. Calentar la mezcla de reacción a reflujo por 40 minutos,
o dejar a temperatura ambiente durante 7 días. Al término de este tiempo dejar
19
enfriar y posteriormente filtrar al vacío los cristales formados. Recristalizar el producto
con etanol y determinar el punto de fusión (determinado experimentalmente 238-
240°C) y el rendimiento.
Procedimiento 2. Síntesis de 3-metil-5-pirazolona.

En un matraz de bola de fondo plano se colocan 1 mmol de hidrato de hidracina y 1
mmol de acetoacetato de etilo, calientan a 30°C durante 10 minutos. El producto se
lava con agua helada y se recristaliza de etanol caliente, obteniéndose un sólido
blanco Se determina el punto de fusión (punto de fusión determinado
experimentalmente 222-224°C) y el rendimiento.
1. Lin, Z. P., & Li, J. T. (2012). A convenient and efficient protocol for the synthesis of
1, 3, 5-triaryl-2-pyrazolines in acetic acid under ultrasound irradiation. E-Journal of
Chemistry, 9(1), 267-271.
2. Kiyani, H., & Ghorbani, F. (2015). Boric acid-catalyzed multi-component reaction
for efficient synthesis of 4H-isoxazol-5-ones in aqueous medium. Research on
Chemical Intermediates, 41(5), 2653-2664.
3. Kalita, S. J., Bayan, R., Devi, J., Brahma, S., Mecadon, H., & Deka, D. C. (2017).
A new, convenient and expeditious synthesis of 4-alkyl-5-methyl-1H-pyrazol-3-ols in
water through a multicomponent reaction. Tetrahedron letters, 58(6), 566-569.
4. Tamaddon, F., Ahmadi‐AhmadAbadi, E., & Kargar, H. (2021).
Nanoalkalinecellulose immobilized on magnetic nanoparticles as a green catalyst for
the synthesis of tetrahydrodipyrazolopyridines and mechanistic insights under base
catalysis. Applied Organometallic Chemistry, 35(11), e6386.
ANEXO
Síntesis de azoles 1,2 a partir de compuestos 1,3-dicarbonílicos.
II.- Cuestionario
1. ¿Qué interés presentan los azoles 1,2 en el área Química?
2. Menciona 3 métodos diferentes al empleado en esta práctica para obtener azoles
1,2.
3. ¿Cómo podrías sintetizar azoles 1,2 usando mecanosíntesis?
NA.
20
Síntesis de la 3-fenil-5-pirazolona
Síntesis de la 3-metil-5-pirazolona
21
Práctica No. 6. Síntesis de azoles-1,2. Síntesis de azalactona.
➢ OBJETIVOS
• Sintetizar una azalactona a partir del ácido hipúrico.
• Revisar el interés de las azalactonas en el área de Química.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se sintetizan las azalactonas a partir del ácido hipúrico? ¿Qué factores son cruciales
para llevar a cabo con éxito la síntesis de azalactonas empleando éste método?
➢ REACTIVOS
Benzaldehído Acetato de sodio
p-anisaldehpido Agua
Anhidrido acético Ácido hipúrico.
furfural
➢ EQUIPO
magnética
Balanza analítica.

Agitador de vidrio 1 Espátula 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Embudo de vidrio 1 Recipiente de peltre 1
Matraz Erlenmeyer de 25 mL 2 Barra de agitación magnética de 1
media pulgada
Parrilla de agitación magnética 1 Vidrio de reloj 1
Bomba sumergible 1 Probeta de 10 mL 1
Pipeta de 1 mL en la campana 1 Pipeta de 1 mL en la campana para 1
para el benzaldehído el p-anisaldehído
Refrigerante 1 Matraz de 25 mililitros de bola con 1
fondo plano
Lámpara UV 1
➢ Desarrollo experimental.
Reacción.
Procedimiento 1.
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL se colocan 0.001 mol del aldehído y 0.001 mol del
ácido hipúrico, se adiciona 0.001 mol de acetato de sodio y 0.6 mL de anhídrido acético.
La mezcla se calienta a reflujo por media hora. Pasado el tiempo de reacción el producto se
filtra al vacío, se purifica mediante recristalización, con etanol, se filtra, se deja secar. Se
determina el punto de fusión y el rendimiento. Se observa la fluorescencia, colocando una
gota de la mezcla de reacción en un papel filtro y se irradia con la luz UV a 365 nm
22
Benzaldehído 106.12 g/mol densidad: 1.04 g/mL
Para benzaldehído 0.001 mol*(106.12 g/mol)(1mL/1.04 g) = 0.1 mL de benzaldehído
p-anisaldehído 136.15 g/mol densidad 1.12 g/mL
Para el p-anisaldehído 0.001mol*(136.15 g/mol)(1 mL/1.12g) = 0.12 mL de p-anisaldehído.
AcONa 82.04 g/mol 0.001 mol * (82.04 g/mol) = 0.0820 g de AcONa
Busque la masa molar del furfural y realice los cálculos necesarios.
Procedimiento 2.
Pesar 0.5 g de ácido hipúrico, se disuelve en 0.8 mL de anhídrido acético y se adicionan
0.2 g de acetato de sodio. Una vez que se disolvió, agregar 0.25 mL de furfural. Calentar a
reflujo durante dos horas. Transcurrida las dos horas de reacción, agregar etanol frío a la
mezcla de reacción y dejar que precipite. El precipitado se filtra y se lava con etanol frío y
con agua fría. Finalmente recristalizar con etanol. Pesar y determinar el rendimiento y
punto de fusión de los productos. El punto de fusión reportado para el derivado de furfural
es de 80 °C.
Calcula el número de mol que adicionaste de cada reactivo en el procedimiento 2.
➢ Bibliografía.
1. Numanoi, S., Hashimoto, M., Hashimoto, S., Kazawa, K., Sakaguchi, R., Miyata, K.,
... & Oba, T. (2019). Synthesis of Green Fluorescent Protein Chromophore Analogues
for Interdisciplinary Learning for High School Students. Journal of Chemical
Education, 96(3), 503-507.
2. Mokale, S. N., Lokwani, D., & Shinde, D. B. (2012). Synthesis, biological activity and
docking study of imidazol-5-one as novel non-nucleoside HIV-1 reverse transcriptase
inhibitors. Bioorganic & medicinal chemistry, 20(9), 3119-3127.
ANEXO
➢ Métodos generales de preparación de azalactonas.
➢ Otros métodos de síntesis para obtener azalactonas.
➢ Propiedades de reactivos y producto.
➢ Interés de las azalactonas en Química.
II.- Cuestionario.
1. Conforme a lo investigado qué propiedades pueden presentar las azalactonas.
2. Proponga un mecanismo de reacción para las síntesis realizadas.
3. ¿Cuál es el fundamento de la síntesis de azalactonas estudiado en el laboratorio?
III.- Preparación de reactivos
NA
23
Procedimiento 1.
Síntesis de azalactona
Procedimiento 2.
Síntesis de azalactona
24
Práctica No. 7. Síntesis de azoles-1,3. Obtención de 2,4,5-trifenilimidazol.
➢ OBJETIVOS
• Preparar 2,4,5-trifenilimidazol mediante la reacción de un compuesto
1,2-dicarbonílico, un aldehído y amoniaco.
• Revisar la importancia en química de los imidazoles.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se sintetizan los imidazoles trisustituidos a partir de un compuesto 1,2-dicarbonílico
y una fuente de nitrógeno? ¿Qué otras fuentes de nitrógeno pueden emplearse además de
la empleada en la práctica? ¿Qué factores son cruciales para llevar a cabo con éxito la
síntesis de imidazoles?
➢ REACTIVOS
Bencilo (QP) Benzaldehido (QP)
Ácido acético Acetato de amonio (QP)
Hidróxido de amonio Carbonato de sodio
Etanol
➢ EQUIPO
magnética
Balanza analítica.

Agitador de vidrio 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 2
Barra para agitación magnética 1 Probeta de 25 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante para agua con 1
mangueras
María
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Matraces Erlenmeyer de 50 mL 1 Pipeta graduada de 1 mL 1
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Pipeta graduada de 2 mL 1
Matraz Kitasato de 125 mL con 1 Vidrio de reloj 1
manguera
Reacción.
Procedimiento.
En un matraz de bola de fondo plano de 25 mL, se colocan 0.21 g (1 mmol) de bencilo, 0.12
mL (0.13 g, 1 mmol) de benzaldehído, 0.7708 g (10 mmol) de acetato de amonio y 1.5 mL
de ácido acético, mezclar hasta la disolución total de los sólidos, una vez disueltos estos,
25
calentar la mezcla a reflujo de 40 a 60 min. Terminado el tiempo de calentamiento enfriar,
verter la mezcla de reacción en hielo (aproximadamente 10 g de hielo no es necesario
pesarlo), medir el pH y si es ácido neutralizar con hidróxido de amonio, o carbonato de
sodio. Filtrar el sólido al vacío y lavarlo con 10 mL de agua. Purificar el producto por
recristalización de etanol/agua aislándolo posteriormente por filtración al vacío. Una vez
seco, determinar el punto de fusión (reportado: 274-278 ºC) y el rendimiento.
1. Gilchrist, T.L. Química Heterocíclica; Addison-Wesley Iberoamericana, 2nd. ed.;
USA, pp. 302-305, 1995.
2. Kidwai, M., Saxena, S., & Rastogi, S. (2005). An Efficient Synthesis of 2, 4, 5-
Trisubstituted and 1, 2, 4, 5-Tetrasubstituted-1H-imidazoles. Bulletin of the Korean
Chemical Society, 26(12), 2051-2053.
3. Y. Xu, L. F. Wan, H. Salchi, W. Deng and Q. X. Guo, Heterocycles, 2004, 63, 1613.
4. Shelke, K. F., Sapkal, S., Sonal, S., Madje, B. R., Shingate, B. B., & Shingare, M. S.
(2009). An efficient synthesis of 2, 4, 5-triaryl-1H-imidazole derivatives catalyzed by
boric acid in aqueous media under ultrasound-irradiation. Bulletin of the Korean
5. Heravi, M. M., Zakeri, M., Karimi, N., Saeedi, M., Oskooie, H. A., & Tavakoli-
Hosieni, N. (2010). Acidic ionic liquid [(CH2) 4SO3HMIM][HSO4]: a green media for
the simple and straightforward synthesis of 2, 4, 5-trisubstituted
imidazoles. Synthetic Communications®, 40(13), 1998-2006.
6. Karimi-Jaberi, Z., & Barekat, M. (2010). One-pot synthesis of tri-and tetra-
substituted imidazoles using sodium dihydrogen phosphate under solvent-free
conditions. Chinese Chemical Letters, 21(10), 1183-1186.
7. Chawla, A.; Sharma, A.; and Sharma, A.k.; Der Pharma Chemica, (2012), 4(1), 116-
140 ((http://derpharmachemica.com/archive.html)
8. Maleki, B., Keshvari, H., & Mohammadi, A. (2012). Ammonium chloride: an effective
catalyst for the one-pot synthesis of 2, 4, 5-trisubstituted imidazoles. Orient J
Chem, 28, 1207-1212.
9. Marzouk, A. A., Abbasov, V. M., Talybov, A. H., & Mohamed, S. K. (2013).
Synthesis of 2, 4, 5-triphenyl imidazole derivatives using diethyl ammonium
hydrogen phosphate as green, fast and reusable catalyst. World J Org Chem, 1(1),
6-10.
10. Maleki, B., & Sedigh Ashrafi, S. (2014). N-Bromosuccinimide catalyzed three
component one-pot efficient synthesis of 2, 4, 5-triaryl-1H-imidazoles from aldehyde,
ammonium acetate, and 1, 2-diketone or α-hydroxyketone. Journal of the Mexican
ANEXO
➢ Métodos generales de preparación de imidazoles.
➢ Fundamento químico de obtención de imidazoles a partir de compuestos 1,2-
dicarbonílicos.
➢ Interés de los azoles-1,3 en química.
II.- Cuestionario
Analice el siguiente caso de estudio:
Un estudiante de la Facultad de Química probó los tres métodos siguientes para sintetizar
el 2,4,5-trifenilimidazol y obtuvo los resultados que se muestran en la tabla 4.
26
Procedimiento A En un matraz Quickfit se adicionaron 0.21 g de bencilo (0.00099 mol),
0.21 mL de benzaldehído (0.0011 mol), 0.770 g (0.0099mol) de acetato de amonio, 1.5 mL
de ácido acético, se calentó a reflujo variando el tiempo de calentamiento (30 min, 60 min y
80 min). Posteriormente, se adicionaron 10 mL de agua, se enfrió, se filtró, y se recristalizó
de etanol-agua.
Procedimiento A1 y A2 En un matraz Quickfit se adicionaron 0.21 g de bencilo (0.00099
mol), 0.21 mL de benzaldehído (0.002 mol), (A1) o 0.12 mL de benzaldehído (0.0011 mol)
A2, 0.39 g de acetato de amonio (0.005 mol), 0.042 g de fosfato monobásico de sodio
(0.0003 mol), se calentó la mezcla 30 o 60 minutos a reflujo. Se adicionó agua, se filtró el
sólido y se recristalizó de etanol-agua.
¿Cómo optimizarías los procedimientos de síntesis del 2,4,5-trifenilimidazol que el
estudiante realizó tomando en cuenta que solamente tienen un máximo 3 horas para
entregar el 2,4,5-trifenilimidazol? ¿cuáles fueron las fallas que tuvo en los procedimientos
que realizó? Propón una nueva síntesis que justifique porqué es mejor a las ya probadas.
Rendimiento
Intento Aspecto Color P.F. °C Método Tiempo de reflujo (min)
(%)
1 73 Sólido Blanco 278-280 A 30
1 93 Sólido Amarillo 275-277 A 60
1 37 Cristalino Blanco 276-278 A1 30
3 100 Cristalino Amarillo 269-271 A1 60
1 75 Sólido Blanco >290 A2 30
2 77 Sólido Blanco >290 A2 30
3 74 Sólido Blanco 280-282 A2 30
Tabla 4. Resultados obtenidos experimentalmente de la síntesis de 2,4,5-

trifenilimidazol mediante los métodos A, A1 y A2.
27
NA
28
Práctica No. 8. Reacciones de azoles 1,3. Obtención de furoína.
➢ OBJETIVOS
• Llevar a cabo la condensación benzoínica, utilizando como catalizador a la tiamina
(vitamina B1).
• Ilustrar una reacción característica de los azoles-1,3.
• Ilustrar como actúa una coenzima.
➢ PROBLEMA
¿Qué es la Química sustentable? ¿Cuáles son sus 12 principios? ¿Qué es una
condensación aciloínica? ¿Por qué se dice que estas condiciones de reacción son
de Química sustentable? ¿Cómo se llevaba a cabo esta transformación
anteriormente y cuáles eran los riesgos? ¿Cómo puede llevarse a cabo el umpolung
en un carbono de carbonilo utilizando un anillo de tiazol 1,3?
➢ REACTIVOS
Clorhidrato de la tiamina (vitamina B1) (QP) Etanol (QP)
Furfural (QP) Hidróxido de sodio 8%*
*Ver Anexo
➢ EQUIPO (1° parte)
Parrilla de calentamiento con agitación magnética
➢ MATERIAL POR EQUIPO (1° parte)
Barra para agitación magnética 1 Pipeta de 1 mL 1

Espátula 1 Probeta de 25 mL 1
Frasco ámbar de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 400 mL 1
➢ EQUIPO (2ª parte)

Balanza analítica Aparato Fisher-Johns
Parilla eléctrica con agitación magnética
➢ MATERIAL POR EQUIPO (2° parte)

Embudo de filtración rápida 1
Reacción.
.
HCl NH2 Cl
OH
N N
N S
OH
H Clorhidrato de Tiamina
2 O
O O
O NaOH / EtOH O
Furfural Furoína
29
Procedimiento.
En un frasco ámbar con tapa, coloque 0.3 g del clorhidrato de la tiamina (Vitamina B1) en
1.0 mL de agua destilada, y una vez que este disuelta, adicione a la solución 3 mL de etanol.
La disolución se enfría utilizando un baño de hielo, coloque dentro del frasco el agitador
magnético. Es importante que la disolución este fría para que la reacción proceda y no se
descomponga el catalizador. Una vez que la disolución este fría, se adiciona LENTAMENTE
y bajo agitación magnética (a través de una pipeta de 1 mL a la cual se le adapta una jeringa
de plástico de 2 mL), 0.9 mL de una solución de hidróxido de sodio al 8%, por un PERIODO
DE 7 A 10 MINUTOS. La solución adquiere un color amarillo. A la solución anterior,
manteniendo la agitación vigorosa, se le adicionan 0.75 mL de furfural. Una vez que se
termina la adición, se continúa la agitación por 15 minutos a temperatura ambiente.
(PRECAUCIÓN: Para realizar esta práctica con éxito, es muy importante seguir todos los
pasos anteriores, sobre todo el enfriamiento y la adición de los reactivos). Se tapa el frasco
y se deja reposar a temperatura ambiente por 1 semana. El producto sólido impuro se aísla
por medio de una filtración al vacío, utilizando un embudo Bunsen y un matraz Kitasato. El
producto crudo se coloca en un vaso de precipitados de 50 mL y se purifica por medio de
una recristalización de etanol al 95% o se lava cono etanol helado. El producto puro se aísla
por medio de una filtración al vacío. Los cristales se dejan secar, se calcula el rendimiento y
se reporta el punto de fusión del producto (reportado: 135 ºC).
1. Pavia, D. L.; Lampman, G M.; Kriz, G S.; Engel, R. G; Introduction to Organic
Laboratory Techniques, 3rd. Ed., pags. 292-307, Ed. Saunders College Publishing,
1988.
2. Hartman, W. W., & Dickey, J. B. (1933). The preparation of furil. Journal of the
American Chemical Society, 55(3), 1228-1229.
3. Maier, G. D., & Metzler, D. E. (1957). Structures of Thiamine in Basic
Solution1. Journal of the American Chemical Society, 79(16), 4386-4391.
4. Yano, Y., Tamura, Y., & Tagaki, W. (1980). Structural aspects of catalytic activities
of thiazolium salts in benzoin condensation reaction in methanol. Bulletin of the
Chemical Society of Japan, 53(3), 740 - 744.
5. Doxsee, K.M., Hutchison, J.E. Green Organic Chemistry-Strategies, Tools, and
Laboratory Experiments. Thomson Brooks/Cole; 201-205.
6. R. S. Pimpim, C. C. C. Rubega , R. V. F. de Bravo & C. Kascheres (1997) An
Efficient One-Step Thiamine Catalyzed Synthesis of Furil and Its Analogues,
Synthetic Communications, 27:5, 811- 815, DOI: 10.1080/00397919708004200
7. Skobridis, K., Theodorou, V., & Weber, E. (2006). A very simple and chemoselective
air oxidation of benzoins to benzils using alumina. 10, 102 - 106.
8. Fan, W., Verrier, C., Queneau, Y., & Popowycz, F. (2019). 5-Hydroxymethylfurfural
(HMF) in organic synthesis: a review of its recent applications towards fine
chemicals. Current organic synthesis, 16(4), 583-614.
ANEXO
➢ Reacción de condensación aldólica.
➢ Fundamento químico y mecanismo de reacción.
➢ Interés en química los azoles-1,3.
30
II.- Cuestionario
1. Proponga un mecanismo de reacción detallado que explique la condensación benzoínica,
utilizando tiamina e hidróxido de sodio.
2. ¿Cuál es el objeto de utilizar hidróxido de sodio en la reacción?
3. Escriba la estructura del producto que se formaría si el hidróxido de sodio no se
adiciona lentamente a la solución de la tiamina, y proponga un mecanismo para explicar la
formación de este producto.

Hidróxido de sodio al 8%. Se pesan 8 g de hidróxido de sodio y se disuelven en 100 mL de
agua. En un baño de hielo porque la reacción es exotérmica.
31
Práctica No. 9a. Síntesis de piridinas de Hantzsch.
Obtención de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina y de la 3,5-
metoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina . Y oxidación de éstas para obtener la
3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina y la 3,5-metoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
➢ OBJETIVOS
1. Ilustrar la síntesis de Hantzsch, obteniendo una piridina sustituida.
2. Obtener un intermediario, una 1,4-dihidropiridina, la cual se va a utilizar como
sustrato en una reacción de oxidación, para obtener la piridina correspondiente.
3. Revisar la importancia en química de este tipo de compuestos.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se sintetizan las dihidropiridinas mediante la síntesis de Hantzsch que sirven como
intermediarios para la obtención de piridinas? ¿Cuál es el mecanismo de reacción de la
síntesis de las dihidropiridinas? ¿Qué es una reacción multicomponente? ¿Es importante el
orden de adición de los reactivos en la obtención de la 1,4-dihidropiridina?
➢ EQUIPO PARA SÍNTESIS CALENTANDO A REFLUJO.
Balanza analítica Aparato Fisher-Johns para determinación
de punto de fusión
Parrilla eléctrica con agitación magnética Bomba de agua sumergible.
➢ REACTIVOS
Formaldehído (37%) (QP) Acetoacetato de metilo (QP)
Acetato de etilo (QP) Acetato de amonio (QP)
Hidróxido de amonio concentrado (RA) Etanol (QP)
➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA PARA PROCEDIMIENTO DE

QUÍMICA VERDE.
Frasco ámbar 1
➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA PARA PROCEDIMIENTO

CALENTANDO A REFLUJO.

Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico para baño María 1
Espátula 1 Refrigerante para agua con mangueras 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Tapón esmerilado 1
Matraz Kitasato de 125 mL con 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
manguera
Vidrio de reloj 1
32
Reacción.
Procedimiento convencional.
En un matraz de fondo redondo de 10 mL, se adicionan los siguientes reactivos: 0.96 mL
acetoacetato de etilo, 0.62 mL de hidróxido de amonio y 0.28 mL de formaldehído acuoso
(formalina) al 37% y 1 mL de etanol, se le adapta un refrigerante de agua en posición de
reflujo. La mezcla de reacción se agita bajo una agitación magnética vigorosa y se calienta
a reflujo por 30 minutos, se levanta el sistema y se deja enfriar a temperatura ambiente.
Posteriormente, se introduce en un baño de hielo y se filtra el producto a vacío. El producto
crudo se purifica por recristalización con la mínima cantidad de etanol caliente. El producto
puro se aísla por medio de una filtración al vacío. El producto puro tiene un punto de fusión
de (183-184 °C).
Procedimiento 2.
En un matraz de 25 mL equipado con una barra de agitación magnética colocar
acetatoacetato de metilo (0.810 mL,7.51 mmol) o acetoacetato de etilo (0.960 mL, 7.59
mmol), acetato de amonio (430mg, 5.58 mmol) y formaldehído acuoso al 37% 0.280 mL.
Colocar el refrigerante y calentar la mezcla de reacción a 80°C con agitación vigorosa.
Después de 10 minutos a 80°C, detener la agitación. Adicionar 5 mL de agua destilada.
Filtrar el precipitado formado al vacío, lavar con 10 mL de agua. OJO. La precipitación del
producto puede tardar menos de diez minutos para la DHP derivada del acetoacetato de
metilo. Recristalice el producto sólido con etanol al 95%. Dejar enfriar a temperatura
ambiente y posteriormente introducir en un baño de hielo para asegurar la precipitación del
producto. El rendimiento es del 35-90% con un promedio del 60%. La recristalización
requiere de 20-25 mL de etanol.
Procedimiento 3. Reacción a temperatura ambiente.
Sesión No.1: En un frasco ámbar con tapa, se adicionan los siguientes reactivos: 0.280 mL
de formaldehído acuoso al 37%, acetatoacetato de metilo (0.810 mL, 7.51 mmol) o
acetoacetato de etilo (0.960 mL, 7.59 mmol), y acetato de amonio (430mg, 5.58 mmol). Las
paredes del frasco se lavan con 1 mL de etanol. Una vez que ya esté preparada la mezcla
de reacción, el frasco se tapa y se deja reposar durante una semana a temperatura ambiente.
Sesión No.2: La mezcla de reacción se filtra, y el sólido se lava cuidadosamente con lavar
con 10 mL de agua. El producto crudo se purifica por recristalización con la mínima cantidad
de etanol caliente.
Notas:
1. También puede emplearse hidróxido de amonio como fuente de nitrógeno en
lugar de acetato de amonio.
2. La reacción es exotérmica.
3. Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, agregando agua a
las aguas madres, filtrando el precipitado y recristalizando de la manera ya
indicada.
33
1. Norcross, B. E., Clement, G., & Weinstein, M. (1969). The Hantzsch pyridine
synthesis: a factorial design experiment for the introductory organic
laboratory. Journal of Chemical Education, 46(10), 694.
2. Cheung, L. L., Styler, S. A., & Dicks, A. P. (2010). Rapid and convenient synthesis
of the 1, 4-dihydropyridine privileged structure. Journal of Chemical
Education, 87(6), 628 - 630.
3. doi.org/10.1021/ed100171g
4. Ivan V. Kulakov, Alena L. Oleshchuk, Vladislav A. Koveza & Irina V. Palamarchuk
(2020) Multicomponent synthesis of 4-unsubstituted 5-nitropyridine derivatives,
Synthetic Communications, 50:16, 2432-2439, doi:
10.1080/00397911.2020.1780261
5. Basrai, Courtney; Beenfeldt, Davison; Bell, Thomas W.; Claeys, Elisa; Hamal,
Sunil; Intasiri, Amarawan; Lumangtad, Liezel A.; Vermeire, Kurt; Yen-Pon (2020)
Syntheses and Anti-HIV and Human Cluster of Differentiation 4 (CD4) down-
Modulating Potencies of Pyridine-Fused Cyclotriazadisulfonamide (CADA)
Compounds, Bioorg. Med. Chem. 28, 115816
6. Sherif M. H. Sanad, Mahmoud A. E. Hawass, Ahmed H. M. Elwahy & Ismail A.
Abdelhamid (2020) Hantzsch synthesis of bis(1,4-dihydropyridines) and
bis(tetrahydrodipyrazolo[3,4-b:4′,3′-e]pyridines) linked to pyrazole units as novel
hybrid molecules, Synthetic Communications, 50:13, 1982 - 1992, doi:
10.1080/00397911.2020.1761395
7. Bosica, G., Demanuele, K., Padrón, J. M., & Puerta, A. (2020). One-pot
multicomponent green Hantzsch synthesis of 1, 2-dihydropyridine derivatives with
antiproliferative activity. Beilstein journal of organic chemistry, 16(1), 2862-2869.
ANEXO
➢ Fundamento químico de la síntesis de piridinas de Hantzsch.
➢ Otros métodos de preparación de piridinas.
➢ Importancia química derivados de piridina.
II.- Cuestionario
1. Busque el procedimiento propuesto en Cheung, L. L., Styler, S. A., & Dicks, A. P.
(2010). Rapid and convenient synthesis of the 1, 4-dihydropyridine privileged
structure. Journal of Chemical Education, 87(6), 628 – 630
2. Busque la referencia siguiente y otras 2 más y compare los procedimientos
indicando cuál cree usted es mejor justificando su respuesta. Wang, G. W., Xia, J.
J., Miao, C. B., & Wu, X. L. (2006). Environmentally friendly and efficient synthesis
of various 1, 4-dihydropyridines in pure water. Bulletin of the Chemical Society of
Japan, 79(3), 454-459.
3. Calcule la economía atómica de la reacción.
4. Calcule los gramos que obtuvo cada equipo de 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-
dihidropiridina.
NA
34
35
Práctica 9b. Síntesis de piridinas. Síntesis de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina a
través de la oxidación de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina.
➢ OBJETIVOS
• Obtener una piridina por medio de la oxidación de una 1,4-dihidropiridina.
• Aislar una piridina en función de sus propiedades ácido-base.
• Revisar la importancia en química de alimentos de este tipo de compuestos.
➢ PROBLEMA
¿Cómo se puede realizar la oxidación de las 1,4-dihidropiridinas y obtener piridinas?
¿Cómo se lleva a cabo el mecanismo de oxidación de las dihidropiridinas? ¿A nivel
biológico cómo es el mecanismo? ¿Por qué son importantes las piridinas en la
Química?

Ácido nítrico concentrado (RA) Etanol
Peróxido de hidrógeno comercial 5% Carbonato de sodio (QP)
➢ EQUIPO
Balanza analítica Bomba de agua sumergible
Aparato Fisher-Johns
➢ MATERIAL POR EQUIPO O INDIVIDUAL

Agitador de vidrio 1 Pipeta de 1 mL 2
Embudo de vidrio 1 Recipiente de peltre 1
mangueras
Jeringa 1 T para vacío 1
Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Tapón esmerilado 1
Matraces Erlenmeyer de 125 mL 1 Trampa para gases nitrosos 1
manguera
Parilla eléctrica con agitación 1 Vasos de precipitados de 250 mL 2
magnética
Pinzas de 3 dedos con nuez 2 Vidrio de reloj 1
Reacción.
36
Procedimiento.
En un matraz de fondo redondo de 1 boca, que contiene una barra de agitación magnética
se adiciona toda la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina, de preferencia
recristalizada que haya obtenido. Se coloca un refrigerante de agua en posición de reflujo.
Se coloca a éste la T que tiene salida para vacío, a la salida de vacío de esa T se coloca la
manguera de vacío que va conectada a la trampa que permitirá burbujear los gases nitrosos
generados durante la oxidación en peróxido de hidrógeno. Una vez montado el equipo
adicione a través del refrigerante, 1.0 mL de ácido nítrico concentrado si obtuvo de 1 g a
0.51 g de 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina, y si obtuvo de 0.1 a 0.5 g de 3,5-
dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina adicione 0.5 mL de ácido nítrico concentrado, y
bajo una agitación magnética vigorosa, caliente la mezcla de reacción a reflujo durante 30
minutos. La solución obtenida se vierte en 7 ml. De hielo-agua contenido en un vaso de
precipitados. Llevar el pH ligeramente básico con carbonato de sodio sólido o con hidróxido
de amonio.
La suspensión resultante se filtra, se lava con metanol muy frío, se deja secar al vacío.
Determinar el punto de fusión el reportado en la literatura es de 70-71oC, para la 3,5-
dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina y de 102-103°C para la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-
dimetilpiridina.
1. Norcross, B. E., Clement, G., & Weinstein, M. (1969). The Hantzsch pyridine
synthesis: a factorial design experiment for the introductory organic
laboratory. Journal of Chemical Education, 46(10), 694.
2. Acheson, R. M.; QuÍmica Heterocíclica, Ed. Publicaciones Cultural, México, 1981,
págs.. 286 - 298.
3. Cheung, L. L., Styler, S. A., & Dicks, A. P. (2010). Rapid and convenient synthesis
of the 1, 4-dihydropyridine privileged structure. Journal of Chemical
Education, 87(6), 628 - 630.
4. Paquette, L.A.; Fundamentos de Química Heterocíclica, Ed. Limusa, México, 1987.
págs.. 225 - 231.
5. Neda Mollakarimi Dastjerdi & Mohammad Ghanbari (2020) Ultrasoundpromoted
green approach for the synthesis of multisubstituted pyridines using stable and
reusable SBA-15@ADMPT/H5PW10V2O40 nanocatalyst at room temperature,
Green Chemistry Letters and Reviews, 13:3, 192 - 205, doi:
10.1080/17518253.2020.1797183
6. Shen, G. B., Xie, L., Yu, H. Y., Liu, J., Fu, Y. H., & Yan, M. (2020). Theoretical
investigation on the nature of 4-substituted Hantzsch esters as alkylation
agents. RSC Advances, 10(52), 31425 - 31434.
7. Mehmet Erşatır & Metin Yıldırım (2021): Green synthesis of 2-amino-3-
cyanopyridines via a cooperative vinylogous anomeric-based oxidation and their
antiproliferative effects on liver, breast, and prostate cancer studies, Synthetic
Communications, doi: 10.1080/00397911.2021.1878537
ANEXO
➢ Fundamento químico de la síntesis de piridinas de Hantzsch.
➢ Otros métodos de preparación de piridinas.
➢ Importancia química derivados de piridina.
37
II.- Cuestionario
1. ¿Cuál es el mecanismo de reacción?
2. Calcule el rendimiento teórico de la reacción.
3. Proponga otros métodos de oxidación de dihidropiridinas reportados en la literatura
y compare los procedimientos con el empleado en el laboratorio
NA
38
Práctica No. 10. Obtención de pirazinas. Obtención de la 2,3-difenilquinoxalina.
➢ OBJETIVOS
• Comprobar la facilidad con la que se forman las diazinas.
• Estudiar la importancia del tipo de disolvente en este tipo de reacciones.
• Aplicar técnicas de química sustentable y conocer los principios de la misma.
➢ PROBLEMA
¿Cuál es el fundamento de la síntesis de pirazinas? ¿Bajo qué condiciones puede realizarse
la reacción? ¿Qué tipo de anillos heterocíclicos permite obtener? ¿Por qué es importante el
estudio de las pirazinas en Química?
Bencilo (QP) Isopropanol
orto-Fenilendiamina Ácido acético glacial
(1,2-diaminobenceno) (QP)
Metanol (QP) Etanol (QP)
➢ EQUIPO
magnética
Fisher-Johns
➢ MATERIAL POR EQUIPO O INDIVIDUAL

Agitador de vidrio 1 Pipeta de 1 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta de 25 mL 1
María
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vasos de precipitados de 100 mL 2
manguera
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Vidrio de reloj 1
Reacción.
Procedimiento.
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 1.15 mmol de bencilo y o-
feniléndiamina 1.2 mmol. Los reactivos se mezclan perfectamente por agitación con una
varilla de vidrio y se adiciona 1 mL de etanol (podrían haber sido metanol o 2-propanol o
ácido acético). Se continúa la agitación manual con la varilla de vidrio durante unos
minutos de 3 a 15 minutos, no más de quince. Durante ese tiempo, se deberá observar la
39
formación de un precipitado que puede ir de color blanco a beige. El producto crudo se
aísla por medio de una recristalización directa en el vaso de precipitados donde se agitó la
mezcla de reacción, utilizando etanol. Se calcula el rendimiento y de determina el punto de
fusión (reportado 120-122 °C).
Nota. También se puede utilizar ácido acético en lugar del alcohol pero en caso de
usarlo la agitación con varilla de vidrio debe hacerse en la campana.
1. Joule, J. A.; Mills, K.; and Smith, G.F.; Heterocyclic Chemistry, 3rd. Ed., págs. 214 -
215, Ed. Chapman & Hall, London, 1995.
2. Jampilek, J. (2014). Recent advances in design of potential quinoxaline anti-
infectives. Current medicinal chemistry, 21(38), 4347 - 4373.
3. Tariq, S., Somakala, K., & Amir, M. (2018). Quinoxaline: an insight into the recent
pharmacological advances. European journal of medicinal chemistry, 143, 542 -
557.
4. Abbass, E. M., Khalil, A. K., Mohamed, M. M., Eissa, I. H., & El-Naggar, A. M.
(2020). Design, efficient synthesis, docking studies, and anticancer evaluation of
new quinoxalines as potential intercalative Topo II inhibitors and apoptosis
inducers. Bioorganic Chemistry, 104, 104255.
5. Kaushal, T., Srivastava, G., Sharma, A., & Negi, A. S. (2019). An insight into
medicinal chemistry of anticancer quinoxalines. Bioorganic & medicinal
chemistry, 27(1), 16 - 35.
6. Montana, M., Montero, V., Khoumeri, O., & Vanelle, P. (2020). Quinoxaline
derivatives as antiviral agents: a systematic review. Molecules, 25(12), 2784.
7. Tantawy, E. S., Amer, A. M., Mohamed, E. K., Abd Alla, M. M., & Nafie, M. S.
(2020). Synthesis, characterization of some pyrazine derivatives as anti-cancer
agents: In vitro and in Silico approaches. Journal of Molecular Structure, 1210,
128013.
8. Bashirzadeh, M., & Behbahani, F. K. (2020). Ethylene glycol and H2SO4/SiO2 as a
green medium for the preparation of quinoxaline derivatives at room
temperature. European Chemical Bulletin, 9(1), 33 - 37.
9. Biesen, L., & Müller, T. J. (2021). Multicomponent and One‐pot Syntheses of
Quinoxalines. Advanced Synthesis & Catalysis, 363(4), 980-1006.
ANEXO
➢ Métodos generales de obtención de pirazinas.
➢ Fundamento químico y mecanismo de la reacción.
➢ Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
➢ Interés en química de las pirazinas.
II.- Cuestionario
1. Calcular los rendimientos que obtuvo cada equipo en la síntesis de 2,3-
difenilquinoxalina.
2. ¿Cuál es el mecanismo de reacción?

NA
40
41
Práctica No. 11. Síntesis de pirimidinas. Obtención de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-
oxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidina.
➢ OBJETIVOS
▪ Llevar a cabo la síntesis de una pirimidina, anillo heterocíclico de seis
miembros con 2 heteroátomos, mediante la síntesis de Biginelli.
▪ Ilustrar la formación de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-
tetrahidropirimidina.
▪ Revisar el interés en química de las pirimidinas.
➢ PROBLEMA
¿Cuál es el fundamento de la síntesis de Biginelli? ¿Se pueden emplear diferentes ácidos
para catalizar la reacción? ¿Se pueden emplear otros ácidos para llevar a cabo la
reacción? ¿Se obtienen mejores resultados al realizar la reacción a temperatura
ambiente o calentado la reacción a reflujo?
➢ REACTIVOS
Benzaldehído (QP) Acetoacetato de etilo (QP)
Urea (QP) Ácido clorhídrico concentrado (QP)
Etanol

Aparato Fisher-Johns

Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico para baño 1
María
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Tapón esmerilado 1
manguera
Parrilla eléctrica con agitación 1 Vidrio de reloj 1
magnética
Reacción.
42
Procedimiento.
En un frasco vial se colocan 0.13 mL, de benzaldehído, 0.5 mL de etanol, 0.242 mL de
acetoacetato de etilo, 0.075 g de urea y una gota de HCl. Agitar y dejar reposar la mezcla
de reacción a temperatura ambiente durante 7 días. Pasado este tiempo, con etanol muy
frío transferir el contenido del matraz al embudo Büchner mediante filtración al vacío,
dejar secar y determinar punto de fusión y rendimiento. Si los cristales son blancos no
hay necesidad de recristalizar el producto. El punto de fusión es 208-210°C.
1. Klampfl, C. W., Himmelsbach, M., Buchberger, W., & Klein, H. (2002). Determination
of purines and pyrimidines in beer samples by capillary zone
electrophoresis. Analytica Chimica Acta, 454(2), 185 - 191.
2. Rovnyak, G. C., Atwal, K. S., Hedberg, A., Kimball, S. D., Moreland, S., Gougoutas,
J. Z., ... & Malley, M. F. (1992). Dihydropyrimidine calcium channel blockers. 4. Basic
3-substituted-4-aryl-1, 4-dihydropyrimidine-5-carboxylic acid esters. Potent
antihypertensive agents. Journal of medicinal chemistry, 35(17), 3254 - 3263.
3. Ryabukhin, S. V., Plaskon, A. S., Ostapchuk, E. N., Volochnyuk, D. M., & Tolmachev,
A. A. (2007). N-Substituted ureas and thioureas in biginelli reaction promoted by
chlorotrimethylsilane: convenient synthesis of N1-Alkyl-, N1-Aryl-, and N1, N3-Dialkyl-
3, 4-Dihydropyrimidin-2 (1H)-(thi) ones. Synthesis, 2007(03), 417 - 427.
4. Cepanec, I., Litvić, M., Bartolinčić, A., & Lovrić, M. (2005). Ferric chloride/tetraethyl
orthosilicate as an efficient system for synthesis of dihydropyrimidinones by Biginelli
reaction. Tetrahedron, 61(17), 4275 - 4280.
5. Bose, A. K., Pednekar, S., Ganguly, S. N., Chakraborty, G., & Manhas, M. S. (2004).
A simplified green chemistry approach to the Biginelli reaction using ‘Grindstone
Chemistry’. Tetrahedron Letters, 45(45), 8351 - 8353.
6. León-Cedeño, F.; Anuario Latinoamericano de Educación Química, 2008-2009,
XXIV, 133 – 143.
7. León-Cedeño, F. (2009). Implementation de algunas de las técnicas de la Química
Verde (o Química Sustentable) en docencia. Educación química, 20(4), 441 - 446.
8. Rios-Quiroz, H.J.; León-Cedeño, F.; La reacción de Biginelli empleando técnicas de
la química sustentable, trabajo presentado en el 29º Congreso Nacional de
Educación Química (2010).
9. Nazeruddin, G. M., Mulani, S. S., Shaikh, Y. I., Shaikh, S. S., & Khursheed, A. (2017).
A Simple, convenient Grape Juice Catalyzed Synthesis of
Dihydropyrimidinone/thione by Grindstone Technique: A Green chemistry
Approach. Int. J of Scientific Research in Science and Technology, 46 - 50.
10. Hellwig, M., Witte, S., & Henle, T. (2016). Free and protein-bound Maillard reaction
products in beer: method development and a survey of different beer types. Journal
of agricultural and food chemistry, 64(38), 7234 - 7243.
ANEXO
➢ Métodos generales de obtención de pirimidinas.
➢ Fundamento químico de reacción.
➢ Propiedades de reactivos y productos.
➢ Importancia química de las pirimidinas.
II.- Cuestionario
Analice los resultados de la siguiente tabla, calcule el peso en gramos que obtuvo cada
equipo conforme a los resultados reportados en porciento.
43
Equipo Rendimiento (%) Punto de fusión (°C)
1 65 200 -202
2 76 210 -211
3 57.3 209 - 211
4 63.2 210 - 211
5 43.2 210 - 212
6 59.6 209 - 211
7 74 211- 212
Tabla 9. Resultados de la síntesis de 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-

tetrahidropirimidina.
NA
V.- Reglamento de Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de

Química.
Reglamento de Higiene y Seguridad para laboratorios de la Facultad de Química.
ARTÍCULO 1. El presente Reglamento es aplicable en todos aquellos espacios de la
Facultad de Química donde se realice trabajo experimental, sea de docencia o de
Investigación. Estos sitios, para efectos del presente Reglamento, serán denominados
laboratorios.
Su cumplimiento es obligatorio para el personal académico administrativo y alumnos y no
excluye otra reglamentación que resulte aplicable.
Deberá exhibirse en un lugar visible en cada laboratorio de la Facultad de Química.
ARTÍCULO 2. Es necesario que el personal que trabaja en cada laboratorio conozca los
sistemas de alerta, las zonas de menor riesgo, las rutas de evacuación, el equipo para
combatir siniestros y las medidas de seguridad en cada laboratorio, así como los
procedimientos establecidos para actuar en caso de presentarse una emergencia.
ARTÍCULO 3. Los laboratorios deberán estar acondicionados, como mínimo, con lo
siguiente:
1. Un control maestro para energía eléctrica.
2. Un botiquín de primeros auxilios.
3. Extintores.
4. Un sistema de ventilación adecuado.
5. Agua corriente.
6. Drenaje.
44
7. Un control maestro para suministro de gas en los lugares donde se utilice.
8. Señalamientos de protección civil.
Todos los laboratorios que trabajen con sustancias químicas (NOM-018-STPS-
2015). Deberán tener, además:
1. Regadera
2. Lavaojos.
3. Polvo para derrames.
ARTÍCULO 4. Cada uno de los Departamentos y Unidades Académicas de la
Facultad deberán nombrar al menos a un responsable de seguridad.
ARTÍCULO 5. En los laboratorios de enseñanza de Licenciatura, al realizar
actividades experimentales, nunca deberá estar una persona sola. El número mínimo
de personas deberá ser de dos y al menos una de ellas deberá ser parte del personal
académico de la Facultad.
En caso de los laboratorios de Investigación el número mínimo de personas que
deberán permanecer es de dos, sin importar su nombramiento.
ARTÍCULO 6. Para trabajar en los laboratorios, es obligatorio usar bata, lentes de
seguridad y en caso de ser necesario guantes; es responsabilidad del usuario contar
con el equipo mencionado. Queda prohibido el uso de lentes de contacto, pelo suelto
y zapatos abiertos.
ARTÍCULO 7. Queda prohibido fumar y consumir alimentos o bebidas en los
laboratorios.
ARTÍCULO 8. Todas las áreas donde se realice trabajo con material radiactivo
deberán estar claramente identificadas. Para poder manipular este material
radiactivo es indispensable aprobar el curso de capacitación, así como la obtención
del dosímetro correspondiente.
ARTÍCULO 9. Para poder realizar trabajo experimental con Organismos
Genéticamente Modificados (OGMs), se deberpa informar a la Comisión Interna de
Bioseguridad. El manejo y disposición adecuada de estos organismos, se llevará a
cabo de acuerdo con el reglamento interno de cada Departamento.
ARTÍCULO 10. En caso de trabajar con compuestos que contengan azufre, selenio
y fósforo o cualquier sustancia olorosa se deberá informar a la Coordinación de
Seguridad Prevención de Riegos y Protección Civil para su conocimiento. Para el
manejo de las mencionadas sustancias deberán seguirse las recomendaciones
establecidas en las hojas de seguridad correspondientes que estarán disponibles en
cada laboratorio (NOM-018-STPS-2015).
ARTÍCULO 11. Las puertas de acceso y salidas de emergencia deberán estar
siempre libres de obstáculos y en posibilidad de ser utilizadas ante cualquier
eventualidad. El responsable del área deberá verificar el cumplimiento de este
artículo.
ARTÍCULO 12. Las regaderas deberán funcionar correctamente, contar con el
drenaje adecuado, estar lo más alejadas posible de instalaciones o controles
eléctricos y libres de todo obstáculo que impida su uso. El responsable del área
deberá verificar el cumplimiento de este artículo.
ARTÍCULO 13. La localización de los controles maestros de energía eléctrica y
suministros de gas en cada laboratorio, deberá estar señalada adecuadamente, de
manera que puedan ser identificados con facilidad.
ARTÍCULO 14. Las tuberías de cada laboratorio deberán estar señaladas de acuerdo
con la norma oficial mexicana correspondiente (NOM-0026 STPS 2008).
ARTÍCULO 15. Cada laboratorio deberá contar con un botiquín de primeros auxilios.
Su contenido será el siguiente: LISTA COMPONENTES DEL BOTIQUÍN (link con
45
oficio de contenido de botiquín AAPAUNAM-UNAM). El responsable se hará cargo
de revisarlo periódicamente. Circular 001 Contenidos del botiquín.
ARTÍCULO 16. Los extintores de incendios deberán ser de CO2 y de polvo químico
seco, según lo determine el Departamento de Prevención y Combate de Siniestros
de la UNAM. Deberán ser recargados periódicamente de conformidad con los
resultados de la supervisión que se realiza regularmente o después de haber sido
utilizados. En caso de que un extintor sea utilizado, deberá informarse a la
Coordinación de Seguridad, Prevención de Riesgos y Protección Civil para obtener
un extintor de reemplazo temporal. El extintor debe tener la fecha de la última recarga
y cuando se le debe de dar mantenimiento.
ARTÍCULO 17. Todo el personal académico, administrativo y estudiantes deberán
de tener conocimiento de los procedimientos de seguridad establecidos para
emergencias ocasionadas por incendios, derrames o personas accidentadas. Estos
procedimientos se deben de tener a la vista en cada laboratorio.
ARTÍCULO 18. Los sistemas de extracción de gases deberán mantenerse sin
estorbos ni impedimentos para su correcto funcionamiento. Se les deberá
proporcionar el mantenimiento preventivo o correctivo que solicite el responsable de
cada área.
ARTÍCULO 19. Los sistemas de suministro de agua corriente y de drenaje, deberán
recibir el mantenimiento preventivo o correctivo que solicite el responsable de cada
área, tan pronto como sea posible.
ARTÍCULO 20. Los lugares donde se almacenen reactivos, disolventes, equipos,
materiales, medios de cultivo y todo aquello relacionado o necesario para el
funcionamiento correcto de los laboratorios, estarán sujetos a este Reglamento en
su totalidad.
ARTÍCULO 21. Queda prohibido desechar sustancias o materiales al drenaje, a la
basura municipal o al medio ambiente. Todos los laboratorios deberán contar con
procedimientos básicos para la disposición adecuada de los residuos y del personal
responsable de su tratamiento.
ARTÍCULO 22. Queda prohibido pipetear directamente con la boca cualquier líquido.
ARTÍCULO 23. Al finalizar las actividades cotidianas, el responsable o el profesor
correspondiente en los laboratorios de enseñanza deberá verificar que queden
cerradas las llaves de gas, agua, vacío, etc., así como apagar todos los equipos que
se hayan utilizado. En caso de requerir que algún equipo trabaje continuamente,
deberán indicarse tanto en el interior como en el exterior del laboratorio
correspondiente, en forma claramente visible y legible, las precauciones que deben
seguirse, así como la información para localizar al responsable.
ARTÍCULO 24. Queda prohibido dejar experimentos bajo condiciones de
calentamiento a reflujo toda la noche, fines de semana y en periodo vacacional excepto
cuando cuenten con un sistema de recirculación de agua.
ARTÍCULO 25. En cada laboratorio de la Facultad deberán exhibirse, visible y
legiblemente, los teléfonos de emergencia a los cuales llamar en caso de requerirlo.
ARTÍCULO 26. Los anaqueles, libreros y muebles de oficina que puedan caerse,
deberán estar sujetos. Los cilindros vacíos o que contengan gases deberán estar
asegurados individualmente para prevenir accidentes.
ARTÍCULO 27. Queda prohibido que menores de edad permanezcan en el laboratorio
sin la autorización por escrito del responsable del área.
ARTÍCULO 28. El personal (académicos, administrativos o estudiantes) que labora, o
realiza sus actividades en los laboratorios, debe informar al responsable del área o a
su jefe inmediato si padece alguna enfermedad que requiera atención especial y pueda
generar incidentes dentro del área.
46
ARTÍCULO 29. A todas las Unidades, Centros o Departamentos que estén certificados
se regirán por el reglamento general y será complementado por su reglamento interno.
ARTÍCULO 30. Todas aquellas cuestiones que no estén específicamente señaladas
en el presente Reglamento deberán ser resueltas por la Coordinación de Seguridad,
Prevención de Riesgos y Protección Civil, la cual se apoyará en la Dirección de la
Facultad.
ARTÍCULO 31. Cualquier alteración de las condiciones de seguridad, o en el
cumplimiento del presente Reglamento, deberá ser reportada a la Coordinación de
Seguridad, Prevención de Riesgos y Protección Civil.
ARTÍCULO 32. Las personas que sean sorprendidas haciendo mal uso de equipos,
materiales, instalaciones, etc., propias de los laboratorios, o de las señalizaciones
instaladas para protección civil, serán sancionadas conforme a la Legislación
Universitaria, según la gravedad de la falta cometida.
ARTÍCULO 33. En el caso de los alumnos, las sanciones aplicables serán las que
decida el H. Consejo Técnico de la Facultad, conforme a las disposiciones de la
Legislación Universitaria.
ARTÍCULO 34. Si se trata de personal académico o administrativo, se levantarán las
actas correspondientes y se dictarán las sanciones conforme a las disposiciones de la
Ley Federal del Trabajo.
ARTÍCULO 35. Cada área académica deberá tener un Reglamento Interno de Higiene
y Seguridad que será complementario al presente Reglamento, en tanto no lo
contravengan.
ARTÍCULO 36. Se informará de este reglamento, así como de los particulares, a los
usuarios de cada área académica, quienes deberán firmar de enterado.
ARTÍCULO 37. Queda prohibido realizar cualquier tipo de modificación a los
procedimientos experimentales indicados en los manuales de prácticas vigentes de las
licenciaturas de la Facultad de Química. En caso de considerarse necesaria la
actualización o cambios en los procedimientos, éstos deberán ser avalados por escrito
por la Jefatura del Departamento Académico correspondiente.
ARTÍCULO 38. Queda prohibido el uso de audífonos durante la estancia dentro de los
laboratorios o talleres, así como el uso de teléfono celular o cualquier otro dispositivo
ajeno al propósito de la actividad que se esté realizando.
ARTÍCULO 39. Los equipos o dispositivos experimentales deben ser armados,
instalados y operados en su totalidad dentro de los laboratorios.
ARTÍCULO 40. No se permite construir alteraciones, bodegas, anexos o ampliaciones,
de manera temporal o definitiva, en áreas comunes o al interior o exterior de los
laboratorios sin la autorización correspondiente.
ARTÍCULO 41. Cuando un académico concluya su relación laboral con la Facultad de
Química, por jubilación, renuncia, cambio de adscripción, etc., deberá disponer, de
acuerdo con la normatividad correspondiente, de los materiales, reactivos, residuos y
equipos, de ser el caso, que estén bajo su responsabilidad o resguardo. El Jefe de
Departamento correspondiente será el responsable de dar seguimiento al
cumplimiento de esta disposición.
ARTÍCULO TRANSITORIO ÚNICO. El presente Reglamento entrará en vigor al día
siguiente de su aprobación por el Consejo Técnico, el 20 de junio de 2013. Última
modificación 6 de septiembre de 2018.
VI.- Reglamento de Higiene y Seguridad para los estudiantes de los cursos
experimentales de Química Orgánica.
https://amyd.quimica.unam.mx/mod/resource/view.php?id=14859
47

COMPENDIO Prácticas de Química Orgánica 0067 2023-1

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

COMPENDIO Prácticas de Química Orgánica 0067 2023-1

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

COMPENDIO Prácticas de Química Orgánica 0067 2023-1

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Elaborado y revisado por Profesores del Departamento de QUÍMICA

1. Obtener el 5-hidroximetilfurfural (HMF) por deshidratación de fructosa a altas

¿Cómo se efectúa la formación del ciclo de furano al deshidratar mediante

➢ EQUIPO (enlistar en la tabla los equipos que se emplearán en la práctica)

➢ MATERIAL POR EQUIPO

En un vaso de 10 mL o de 30 mL se colocan 500 mg de fructosa y 0.250 mL de agua

Parrilla de calentamiento con agitación Aparato Fisher-Johns

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1

Tabla 1. Resultados obtenidos experimentalmente del 1-fenil-2,5-dimetil-pirrol.

Tabla 2. Síntesis de pirroles 2,5-diarilsustiuidos con sustituyentes activantes y

III.- Preparación de reactivos*

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2

➢ MATERIAL POR EQUIPO Y POR PERSONA

III.- Preparación de reactivos*

Material por equipo

Procedimiento1. En un matraz de fondo redondo de 25 mL colocar 0.56 mL (0.63 g,

Procedimiento 2. Síntesis de 3-metil-5-pirazolona.

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

2 76 Sólido Blanco 278-280 A 30

3 76 Sólido Blanco 278-280 A 30

1 93 Sólido Amarillo 275-277 A 60

2 95 Sólido Amarillo 275-277 A 60

3 96 Sólido Amarillo 275-277 A 60

1 80 Sólido Blanco 279-280 A 80

2 82 Sólido Blanco 279-280 A 80

3 85 Sólido Blanco 279-280 A 80

1 37 Cristalino Blanco 276-278 A1 30

2 40 Cristalino Blanco 276-278 A1 30

3 42 Cristalino Blanco 276-278 A1 30

1 85 Cristalino Blanco 269-271 A1 60

2 83 Cristalino Blanco 269-271 A1 60

3 100 Cristalino Amarillo 269-271 A1 60

1 75 Sólido Blanco >290 A2 30

2 77 Sólido Blanco >290 A2 30

3 74 Sólido Blanco 280-282 A2 30

Tabla 4. Resultados obtenidos experimentalmente de la síntesis de 2,4,5-

➢ MATERIAL POR EQUIPO (1° parte)

Barra para agitación magnética 1 Pipeta de 1 mL 1

➢ EQUIPO (2ª parte)

➢ MATERIAL POR EQUIPO (2° parte)

III.- Preparación de reactivos*

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA PARA PROCEDIMIENTO DE

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA PARA PROCEDIMIENTO

Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2

➢ REACTIVOS (enlistar en la tabla los reactivos que se emplearán en la práctica)

➢ MATERIAL POR EQUIPO O INDIVIDUAL

➢ MATERIAL POR EQUIPO O INDIVIDUAL

III.- Preparación de reactivos*

➢ EQUIPO (enlistar en la tabla los equipos que se emplearán en la práctica)

➢ MATERIAL POR EQUIPO O POR PERSONA

Tabla 9. Resultados de la síntesis de 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-

V.- Reglamento de Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de

También podría gustarte