Sintesis Del Amoniaco

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Información

Introducción:

La síntesis Haber-Bosch supone la utilización de altas temperaturas y alta presión para combinar el
hidrógeno y el nitrógeno (del aire) con miras a la producción de amoniaco (NH3). Aunque la
extracción de nitrógeno del aire no causa ningún problema de rarefacción, el proceso anual de
síntesis de 500 millones de toneladas de fertilizantes artificiales consume el 1% de los suministros
mundiales de energía y, adicionalmente, las consecuencias sanitarias y medioambientales de la
liberación de amoniaco y otros nitratos, se han hecho evidentes desde finales del siglo XX.

La reacción de síntesis de amoníaco (NH3) se utilizará como ejemplo para analizar la


importancia de los catalizadores en los procesos químicos. Ademas podría decirse a su vez
que, indirectamente, está relacionado con la química verde, como son la mejora en la
economía atómica de la reacción, la reducción de procesos subsecuentes con el empleo de
catalizadores selectivos que no intervienen y no se “gasta” en la reacción y la eficiencia
energética, pues disminuye la energía de activación.

Los catalizadores suponen un camino alternativo para el transcurso de la reacción, ya que


modifican la energía de activación suponiendo una variación en la cinética de la reacción,
la cual se acelera. En la actualidad más del 90% de los procesos industriales utilizan
catalizadores para desarrollarse por las ventajas que estas sustancias presentan para la
cadena industrial: mejora la eficiencia del proceso, bajos costes por el ahorro que supone de
energía, aumentan la producción y favorece al cumplimiento de los estándares
medioambientales. 

Diapositivas

 Importancia a nivel industrial y social.


La síntesis de amoníaco a escala industrial ha favorecido que se pueda cubrir la gran
demanda de nitrógeno, tanto para la fabricación de fertilizantes, que suponen
aproximadamente el 80% de la producción, como de explosivos y otros productos
intermedios como la fabricación de fármacos, refrigerantes, etc.
El amoníaco fue producido utilizando el proceso Haber (a un nivel industrial) durante la I Guerra
Mundial para su uso en explosivos. Esto ocurrió cuando el abasto de Chile estaba controlado casi en
un 100% por los británicos

Actualmente, este proceso genera 160 millones de toneladas métricas de amoniaco


destinado para la agricultura o la industria siendo Asia el mayor productor de
aproximadamente un 50%, necesario para la producción de urea.  En Chile desde 2019
empresas como son Enaex y Engie Energía Chile firmaron un acuerdo para desarrollar un
estudio de factibilidad para la instalación de la primera planta piloto industrial de amoníaco
verde, basado en hidrógeno renovable. A través de esta alianza se podría llegar a producir
explosivos verdes para ofrecer a toda la industria minera a nivel global. 
Este proceso consume en torno a 1-2% del suministro mundial de energía cada año,
generando aproximadamente 400 millones de toneladas métricas de CO2 a la atmósfera
anualmente, lo que supone un 1,6% de las emisiones totales y que puede ser reutilizado por
otras industrias como centrales nucleares.
Además, se estima que cada año el hombre produce industrialmente tanto amoniaco como el que se
genera de manera natural en el planeta, y que el 1% de la energía producida por el hombre en el
mundo se destina a la producción de este compuesto.

 Formación de amoniaco
El amoniaco se sintetiza a parir del nitrógeno e hidrogeno. En la industria se
utiliza el método Haber-bosch, que utiliza metales como catalizadores. Estos
son activados por óxidos metálicos(Fe2O3, Al2O3), aumentando de este la
velocidad de reacción. La temperatura que se aplica es de unos 500 grados y
de 200 atm
El reactor que se emplea en la síntesis del amoniaco es el que aparece en la
figura 31

son gruesas por lo que son capaces de soportar altas presiones. La mezcla
de nitrógeno e hidrogeno entra en el aparato y se calienta, llega al principio
de los tubos y allí entra en contacto con el catalizador, produciéndose la
reacción que da lugar al amoniaco, el cual sale por la parte inferior o por
disolución en agua. Los gases no reaccionados pasan de nuevo al horno de
catálisis.
Es bueno aclarar que esta reacción es reversible , y para que se produzca el
amoniaco hay que basarse en las leyes de le chatelier y de acción de masa,
que enuncian que para que el equilibrio se desplace a la derecha es
necesario emplear temperaturas bajas( de ahí que sea necesario el empleo
de catalizadores para que acelere el proceso) o eliminar el producto de la
reacción( en este caso el amoniaco)
El amoniaco es un gas incoloro, tiene un desagradable olor picante y es
venenoso. Se licua fácilmente y es muy soluble en agua, desprendiendo gran
cantidad de calor
El nitrato de amonio es uno de los fertilizantes mas importantes empleados
en la agricultura. En efecto, entre un 80% y un 90% del amoniaco obtenido se
utiliza para la fabricación de abonos. También es utilizado en la producción
del acido nítrico.
Parte del amoniaco se utiliza en la fabricación del nylon y del rayon. Otra de
sus aplicaciones es la de disolvente de grasas por lo que se emplea como
agente de limpieza. También se emplea en las maquinas frigoríficas y en la
fabricación de hielo

Analizando la ecuación anterior, se pueden sacar dos conclusiones


principales 4 :

o Como 1 mol de N 2 reacciona con 3 moles de H 2 para producir 2 moles


de NH 3 , es posible maximizar la producción de amoniaco si la reacción
tiene lugar a presiones elevadas;

o Dada la naturaleza exotérmica de la reacción directa, cuanto menor es


la temperatura del recipiente de reacción, mayor es la producción de
amoníaco.
Así, de las conclusiones anteriores, se entiende que el proceso de Haber-Bosch
debe realizarse a altas presiones y a la menor temperatura posible. En este
sentido, el proceso original de Haber-Bosch debe realizarse a una presión de
alrededor de 200 bar y una temperatura entre 500 ° C y 600 ° C. 5,6 La catálisis
de este proceso debe realizarse con hierro, óxido de aluminio u óxido de
potasio. 7
∆H representa el calor generado, también llamado entalpía, y equivale a -92,4 kj/mol. Como libera
calor, la reacción es exotérmica.

 Las altas presiones utilizadas y la substracción del amoniaco


producido del reactor mueve el equilibrio a la derecha.
El proceso de síntesis de amoniaco fue ideado por primera vez por el químico de origen
alemán Fritz Haber, quien a través del método Haber-Bosch pudo emplear gas amoniaco,
en la elaboración de abonos artificiales, los cuales han contribuido al crecimiento agrícola
mundial. Sin embargo, las condiciones que permiten el correcto desarrollo de la síntesis son
las siguientes:

1. Elevadas presiones.
2. Altas temperaturas.
3. El empleo de catalizadores férricos.

La reacción global de la formación de amoniaco es la siguiente:

Al ser una reacción exotérmica necesita la presencia de un sistema de refrigeración, que


permite la separación del amoníaco y de los gases que no han reaccionado, los cuales
pueden ser devueltos al proceso, lo que aumenta el rendimiento del proceso industrial.

Como se conoce, según el Principio de Le Chatelier, el aumento de presión favorece el


desplazamiento del equilibrio hacia la derecha de la reacción puesto que esto supondría
una disminución de la presión pues se reduce el número de moles de gas de dos a uno.
Por otra parte, el desplazamiento a la derecha también se consigue mediante la
disminución de la temperatura ya que como la reacción es exotérmica, liberará calor para
compensar la bajada. Pero como se ha mencionado, esta reacción no se produce a
temperatura ambiente, ya que el N2 gas necesita mucha energía para romper el triple
enlace y disociarse. Incluso no solo el nitrógeno, sino la molécula de dihidrógeno también
requiere altas temperaturas; en torno a 3000 °C y 1000 °C, respectivamente.

Pero el proceso se lleva a cabo a unas temperaturas entorno a 250-400 °C. Esto es así
porque, al ser una reacción reversible y exotérmica, si se aumenta mucho la temperatura,
se desplazaría el equilibrio hacia la izquierda, se absorbería calor y conllevaría a la
formación de reactivos.

En este punto, es cuando es clave la intervención del catalizador. Al establecerse enlaces


entre las moléculas de los reactivos y la superficie del catalizador hace que se debiliten
sus otros enlaces disminuyendo sustancialmente la energía de activación necesaria para
la formación de NH3, acelerándose así la reacción. El catalizador actúa absorbiendo las
moléculas de N2 en su superficie debilitando el enlace N-N interatómico, los cuales al
disociarse, se unen a los átomos de H que provienen de la disociación de hidrógeno,
ambas disociaciones se producen en la membrana del catalizador.

En consecuencia, se puede obtener amoníaco en estas condiciones; aunque la tasa de


conversión es extremadamente lenta, ocurre a una velocidad razonable gracias al empleo
del catalizador que logra una eficiencia del proceso en torno al 40%.

La conversión a amoniaco sería del 100% a 750 bares de presión, pero la energía
necesaria para mantener estas condiciones es demasiado elevada y no sería práctico ni
seguro el sistema. Por tanto, se suele utilizar una presión en torno a 200 bares y a una
temperatura de 475°C, es decir, la reacción se debe dar a altas presiones y bajas
temperaturas.

Al poder producirse a temperaturas inferiores, además del ahorro en el gasto energético


que supone la disminución de la temperatura, implicará, como ya se ha visto, que se
produzca en menor medida la reacción inversa y como consecuencia la formación de
reactivos en vez de productos. 

 Proceso de Haber-Bosch
a. En química, el proceso de Haber - Bosch es la reacción de nitrógeno e hidrógeno gaseosos
para producir amoníaco. La importancia de la reacción radica en la dificultad de producir
amoníaco a un nivel industrial.
b. El proceso de haber bosch es muy utilizado en la Producción de fertilizantes
artificiales capturado nitrógeno del aire:
En el proceso de haber Bosch el nitrógeno(n2) reacciona con el
hidrogeno(h2) sobre la superficie de hierro para luego formar moléculas de
amoniaco que son liberadas desde la superficie(se utiliza catálisis
heterogénea). Esta reacción, en la que se utiliza nitrógeno extraído desde la
atmosfera es un paso importante en la producción de fertilizantes
artificiales.
c. El proceso de haber Bosch es muy utilizado en la producción de fertilizantes
artificiales .
En este proceso el nitrógeno reacciona con el hidrogeno para formar
amoniaco
Es necesario utilizar un catalizador para que esta reacción tenga lugar y es
aquí donde la química de superficies entra en juego.El catlizador utilizado
en el proceso de haber-bosch consiste en hierro firmemente dividido y la
reacción tiene lugar en la superficie de las partículas de hierro.El nitrógeno
y el hidrogeno se unen a la superficie facilitando de esta manera la posterior
reacción entre ellos
Unas de las cuestiones mas cruciales que el científico es que abordo es
determinar cual era el paso mass lento de la reacción.Con el fin de mejorar
el proceso en su conjunto es necesario lograr que ele paso mas lento
transcurracon mas facilidad, ósea, mas rápido.
Para hacer esto se necesita medir la concentración de nitrógeno fijada en la
superficie del catalizador, distinguir entre átomos y moléculas, logar que las
impurezas que se adiehen a la superficie no alteren apreciablemente los
resultados

d. este proceso fue desarrollado para obtener nitrógeno del aire y producir amoníaco, que al
oxidarse forma nitritos y nitratos. Éstos son esenciales en los fertilizantes.
Como la reacción natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+), en
el que óxidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) también se utilizan. Otros factores que
aceleran la reacción son que se opera bajo condiciones de 200 atmósferas y 450-500°C,
resultando en un rendimiento del 10-20%

e. Para que la reacción tenga lugar se utilizan diversos catalizadores,


principalmente compuestos de hierro, aunque también óxidos de aluminio y
de potasio. El nitrógeno que se usa como reactivo se obtiene directamente
del aire. El hidrógeno se obtiene a partir de un hidrocarburo, siendo el gas
natural la materia prima más utilizada para este fin. En el caso del metano,
componente principal del gas natural, la reacción que tiene lugar es:

CH4(g) + H2O(g) ↔ CO(g) + 3H2(g)

El monóxido de carbono generado debe ser eliminado. Este paso es muy


importante, ya que si no se lleva a cabo podría acortar considerablemente la vida
útil del catalizador. Bosch solventó este problema convirtiendo previamente el CO
en CO2, y realizando posteriormente un sistema de lavados con lejías cupríferas
que permiten la absorción de ambos compuestos. La conversión de CO en CO 2 se
produce mediante la siguiente reacción:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

El proceso de Haber-Bosch lleva utilizándose más de 100 años, y sin embargo


sigue sin comprenderse por completo cómo tiene lugar la reacción de síntesis de
amoniaco en la superficie de los catalizadores.

el hierro está predominantemente en un estado de oxidación 0, y que el paso limitante de


la reacción es la adsorción del N 2 a la superficie del catalizador y la ruptura del enlace N≡N
para dar lugar a iones N3- unidos a la superficie. Estos iones reaccionan posteriormente
con H2 para formar los enlaces N-H. Sin embargo, debido a la dificultad de estudio de los
procesos químicos de superficie, aún se desconocen cuestiones como cuántos átomos
de hierro están involucrados en el proceso de ruptura del enlace N≡N, o si el potasio
interactúa directamente con el N2 en este proceso de ruptura.

f. El proceso Haber – Bosch es un método que permite


la síntesis industrial de amoniaco a gran escala, utilizando
como reactivos nitrógeno e hidrógeno en presencia de un
catalizador heterogéneo a base de Hierro. Históricamente el
mayor problema en relación a la síntesis del amoniaco es la
dificultad en romper el triple enlace que mantiene unidos los
dos átomos de nitrógeno para formar la molécula N2. Las
temperaturas elevadas que serían necesarias para hacer
posible tal división, no favorecen termodinámicamente a la
reacción de síntesis. El descubrimiento y el posterior
perfeccionamiento del sistema catalítico utilizado por Fritz
Haber y Carl Bosch ha permitido poder utilizar las
temperaturas de ejercicio muy inferiores.

El método convencional utilizado para la síntesis de NH3, se trata de un proceso que en los
últimos 100 años no ha sufrido cambios, solo se busca la mejora del mismo mediante la
optimización de los catalizadores que intervienen en ella. 
Fritz Haber desarrolló una síntesis catalítica de amoniaco a partir de nitrógeno e hidrógeno
gaseosos. El nitrógeno gaseoso es el componente principal de la atmósfera por lo tanto se
encuentra disponible en abundancia, lo que abarata el proceso. Por otra parte, el hidrógeno
se obtiene principalmente de combustibles fósiles a través del proceso de reformado por
vapor proveniente de la producción de gas natural, salvo en China y la India que se utiliza
carbón.
Así, con temperaturas en torno a los 500°C y presiones de 120-200 bares y la intervención
de un catalizador de osmio se pudo desarrollar, en un principio, la reacción. 
El problema del uso de este tipo de catalizador radica en que el osmio por esos años era
escaso, solo había unos 80 kg de éste, por ello se tenían que buscar alternativas más baratas
y con una mayor disponibilidad.
Es por eso que, se comenzará a utilizar catalizadores de hierro, más abundantes aunque
menos efectivos que el osmio. Este tipo de catalizadores heterogéneos consiste en un
mineral de magnetita reducido (Fe3O4). Aunque superficies de hierro puro aseguran las
mejores condiciones para la adsorción y disociación del N2, normalmente se enriquece con
óxidos de aluminio o potasio para mejorar el rendimiento; pues por ejemplo el aluminio
aumenta el área de superficie del catalizador. Al ser un metal de transición, en su
configuración electrónica aparece el orbital d, parcialmente completo, lo que hace que sea
una superficie adecuada para la adsorción de nitrógeno. Si bien hay que mencionar que el
estudio para la caracterización de las superficies de los catalizadores es difícil ya que las
condiciones de estudio son muy diferentes de las condiciones a las que se produce la
síntesis. 
La comercialización, debido al logro de su viabilidad a nivel industrial, corrió a cargo de
Carl Bosch, quién desarrolló un equipo capaz de trabajar en esas condiciones a gran escala.

 Que tipo de catalizador se usa en la síntesis de amoniaco


 De qué manera actúa el catalizador
 Como se diseño el proceso haber Bosch

Catalisis

Apenas introducidos en el reactor de síntesis, Fe3O4 se reduce


de esta forma:

Fe3O4(g) + 4H2(g) -> 3Fe(s) + 4H2O (g)

Que produce cristales de hierro que asume una estructura porosa.


Con el desgaste y la acción de las altas temperaturas

INFROMACION EXTRA

El proceso de haber Bosch usa catalizadores formados por de óxido de hierro, aluminio y de
potasio

El científico demostró que la velocidad del proceso esta limitada por la disociación de la molécula
de nitrógeno y , además, que su fuerte enlace se debilita en la superficie de hierro debido a la
intervención de los átomos de potasio. Finalmente los átomos de aluminio facilitan que el hierro
continue activo. Todos estos elementos están presentes en el catalizador que descubrieron haber
y Bosch y todos desempeñan un papel en algún paso de la reacción
El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos. Sin embargo,
la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reacción muy
lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la estabilidad del N2 .
Como el objetivo industrial es producir amoniaco, el proceso se debe llevar a cabo a alta presión,
ya que ello favorece la reacción de izquierda a derecha. Por esto es que el proceso industrial se
efectúa por lo menos a 250 atm. Con respecto a la temperatura, como la reacción es endotérmica,
esperaríamos una mayor conversión a amoniaco a baja temperatura, y esto es lo que ocurre, a 200
ºC: se obtiene amoniaco con un rendimiento de 80% (la producción de NH3 es alta pero tarda
horas en llevarse a cabo), mientras que a 400 ºC solo se logra alrededor del 20 %. No obstante en
la Industria la reacción se desarrolla a altas temperaturas, aunque la producción de amoniaco en
muy baja, pero la velocidad de reacción a la que ocurre es alta

°
∆ H =−92 , 6

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