Tema 9. Corrosion
Tema 9. Corrosion
Tema 9. Corrosion
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1. Introducción
2. Corrosión electroquímica de los metales
2.1. Reacciones de oxidación-reducción
2.2. Electrodo estándar de potencial de media celda para metales
3. Celdas galvánicas
3.1. Celdas galvánicas macroscópicas con electrolitos con concentración 1M
3.2. Celdas galvánicas con electrolitos que no son de concentración 1M
3.3. Celdas galvánicas con electrolitos ácidos o alcalinos sin iones metálicos
presentes
3.4. Corrosión microscópica de celdas galvánicas microscópicas en un electrodo
3.5. Celdas galvánicas de concentración
4. Velocidad de corrosión
5. Tipos de corrosión
6. Control de la corrosión
6.1. Selección de materiales
6.2. Recubrimientos
6.3. Diseño
6.4. Alteración del ambiente 2
6.5. Protección anódica y catódica
1. Introducción 3
Esto supondría para España pérdidas anuales del orden de más de 7.000
millones de €.
Pérdidas de la corrosión
Pérdidas directas se relacionan con los costes necesarios para la reposición de
estructuras, equipo, maquinaria o componentes, que pueden quedar inservibles
por efecto de la corrosión.
Pérdidas indirectas, más difíciles de establecer, pero mucho mayores que las
directas
Clasificación de los
procesos de corrosión
Corrosión uniforme
Corrosión galvánica
Corrosión por hendidura
Corrosión por picaduras
Según el aspecto o
Corrosión intergranular
morfología del ataque
Corrosión selectiva
corrosivo
Corrosión por erosión
Corrosión bajo tensión
Daño por hidrógeno
Corrosión electroquímica
Según el mecanismo
Corrosión directa o seca
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2. Corrosión electroquímica de los metales 6
ELECTROQUÍMICA
Parte de la Química dedicada al estudio de los
procesos electroquímicos
Tipos
PILAS GALVÁNICAS
Ejemplo
Lámina de Zn que se sumerge en una disolución acuosa de CuSO4
Empleando esta reacción se puede construir una pila por lo que hay que forzar
a los electrones a que pasen por un circuito eléctrico externo. Esto se
consigue separando físicamente los dos procesos de la reacción de manera
que tengan lugar en dos compartimientos distintos:
Oxidación Reducción
Polo negativo Polo positivo
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Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Zn + 2H+ Zn2+ + H2
POTENCIALES DE ELECTRODO
Zn+2 + 2 e- = Zn Eº = -0,76 V
Mayor
potencial 2H+ + 2 e- = H2 Eº = 0,00 V Reducción
Mayor
potencial
Cu+2 + 2 e- = Cu Εº = + 0,34 V Reducción
2 H+ + 2 e- = H2 Εº = 0,00 V
H2 - 2 e- = 2 H+ Εº = 0,00 V Oxidación
Cu+2 + H2 = Cu + 2 H+ Εº = + 0,34 V
POTENCIAL DE ELECTRODO
ε pila = ε+ - ε-
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Wrev = Q · ε Siendo:
F= constante de Faraday=
Wrev = n · F · ε
(carga de un mol de electrones) =
96500 C
n= número de moles de electrones
trasportados
Sistemas a P, T= ctes
Wrev = - ∆ G
∆G > 0 No espontánea
∆G = - n · F · ε
∆G < 0 Espontánea
Condiciones
estándar ∆G0 = - n · F · ε0
3. Celdas galvánicas 19
En una pila galvánica, llamamos ánodo al electrodo que se oxida y cátodo al lugar donde tiene lugar la reducción. En el
ánodo se producen electrones e iones metálicos y como los electrones permanecen en el electrodo metálico, al ánodo
se le asigna polaridad negativa. En el cátodo se consumen electrones por lo que se le asigna polaridad positiva.
3. Celdas galvánicas 20
ECUACIÓN DE NERST
∆G = - n · F · ε RT
ε= ε0 - ln K
∆G = ∆G0 - R T ln K nF
∆G0 = - n · F · ε0
T= 25 ºC
F= constante de Faraday=96500 C
R = 8,3 J·K-1 ·mol-1
0,059
ε = ε0 - log K
n
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La corrosión es una reacción electroquímica donde el agente oxidante puede ser el oxígeno
del aire. Con la tabla de potenciales estándar de reducción delante observamos que la
reacción O2 / H2O tiene mayor potencial que la reacción Mn+/M de casi todos los metales, lo
que significa que el oxígeno es prácticamente capaz de oxidar a casi todos los metales
exceptuando unos pocos como el oro y el platino.
El oxígeno es un potente agente oxidante especialmente en medio acuoso ácido:
O2 (g) + 4H+(ac) + 4e- ------- > 2 H2O (l) E0 = + 1,229V
El oxígeno en la atmósfera tiene una presión parcial de 0,20 atm y el vapor de agua se
encuentra saturado de CO2 que disuelto forma H2CO3 que genera protones en una
concentración aproximada de 2.0 × 10-6 M. En estas condiciones el potencial de reducción
en la semicelda de reducción del O2 es :
Por tanto en presencia de aire húmedo, todos los materiales con potenciales estándar de
reducción inferiores a 0,88V se oxidan de forma espontánea, así el Al y el Fe, ambos muy
utilizados en las estructuras metálicas, son oxidados por el oxígeno atmosférico:
4Fe (s) + 3 O2 (g) + 12 H+(ac) 4 Fe 3+(ac) + 6H2O(l) E = 0,88 - (- 0,037) = + 0,92V
Diagramas de Pourbaix
Tecnología de Materiales.
Diagramas de Pourbaix
Fe⇔ Fe2+ + 2 ē
y la ecuación de esa recta sería
E=Eº-0.059 pH
Diagramas de Pourbaix
Las líneas de trazos definen las condiciones de oxidación y reducción para el agua.
Para condiciones de pH y potencial por encima de la línea discontínua superior
(condiciones oxidantes), el agua se oxidaría con formación de O2.
2 H2O ⇔ O2 + 4H+ + 4ē
Para condiciones reductoras por debajo de la línea discontinua inferior se produciría
la reducción del H2O con formación de H2.
2 H2O + 2ē ⇔ H2 + 2OH-
Diagramas de Pourbaix
↓E Zona inmunidad
↑ E Zona de pasividad
Diagramas de Pourbaix
Fe ⇔ Fe2+ +2ē
2Fe(OH)3 precipita
3. Celdas galvánicas 31
El más diluido será el ánodo, ya que de acuerdo con la ecuación de Nernst tendrá un
potencial más negativo que el concentrado, por lo tanto se corroerá
ánodo cátodo
3. Celdas galvánicas 32
Ecuación ItM
de Faraday w=
nF
Corrosión uniforme
Corrosión galvánica
Corrosión por hendidura
Corrosión por picaduras
Corrosión intergranular
Corrosión selectiva
Corrosión por erosión
Corrosión bajo tensión
Corrosión uniforme
Se produce un adelgazamiento generalizado de toda la superficie
Aceros a la atmósfera
Cinc en ácidos
Inhibidores
Se puede aplicar Recubrimientos
cualquier método de Protección catódica
prevención Protección anódica
Aleaciones
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Corrosión galvánica
Se produce cuando dos metales de distinta actividad están en
contacto
Ejemplo: Un trozo de Cu (más noble) con otro de Zn (más activo)
Catódicos
Anódicos
Acero bajo en carbono
Se diferencia con la serie Fundición de Fe
electroquímica en que se
Acero inoxidable 316
incluyen aleaciones y no se
indica su potencial, sino que Pb
sólo se ordenan de acuerdo con Sn
sus comportamiento en un
Latón
determinados medio.
Bronce
Cu
Ag
Ti
Cuanto más alejados estén dos metales Au
o aleaciones mayor tendencia hay al ataque
Pt
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Ejemplos
Manguitos de latón
Acoplamiento de tuberías en tuberías de acero
de Cu con tuberías de Fe
Acoplamiento de tuberías
de Cu con tuberías de acero galvanizado
PREVENCIÓN
Seleccionar metales próximos en la serie galvánica
Aislar eléctricamente metales con distintas actividad
Eliminar relaciones de área desfavorables
Prevenir el acceso de agua y oxígeno a la zona de unión de dos metales
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Difíciles de detectar.
Tiene lugar poca pérdida de peso.
Aparecen cubiertas con productos de corrosión
Son difíciles de medir cuantitativamente y de comparar la extensión
del daño
Forma de corrosión
muy destructiva
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Resquicio
(corrosión
)
Partícula
inerte
Resquicio
(corrosión)
Metal
PREVENCIÓN
Usar juntas de contacto soldadas firmemente en vez de remachadas o atornilladas
Diseñar recipientes para drenaje total donde las soluciones estancadas se puedan acumular
Utilizar juntas no absorbentes, como el Teflón, si es posible
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Corrosión
en resquicio
Mecanismo
>> O2 << O2
cátodo Supongamos un metal (Fe) con algún tipo
ánodo de hendidura o resquicio inmerso en agua
Fe de mar
Los iones Fe+2 se acumulan en la hendidura, atrayendo a lo iones Cl-, formando cloruro
de hierro, este cloruro se hidroliza dando HCl, el cual acelera la disolución del metal por
la presencia de iones H+ según las reacciones:
Corrosión Selectiva
Pérdida selectiva, por corrosión de uno de los
elementos de la aleación
También se denomina disolución selectiva
Ejemplos
Prevención
Protección catódica
Aleación
No realizar tratamientos térmicos que
aumenten la susceptibilidad del material
Grafito + herrumbre
(Masa esponjosa)
Corrosión Erosión 44
Hélices
Tuberías (codos, ángulos, y cambios
Álabes turbinas
bruscos de diámetro donde el fluido se
Bombas
hace más turbulento Apariencia de herradura
Válvulas
El ataque aparece en forma de picaduras anchas Fallo por erosión en un codo que
y poco profundas, con formaba parte de un sistema de
fondo liso y superficie brillante. condensación de vapor
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Corrosión Cavitación
Apariencia de panel de abejas
Dentro de la corrosión-erosión se incluye la cavitación
Turbinas hidráulicas
Bombas impulsoras
Sistemas en los que hay cambios
de presión
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Material Medio
Aleaciones de aluminio NaCl
Vapor de agua
H2O2
aire
Aceros al carbono NaOH
Nitratos
H2S
H2SO4
HNO3
Aleaciones de cobre NH3
Aminas
Vapor de agua
Aceros inoxidables NaCl
H2S
NaOH
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Biocorrosión
Es el deterioro de materiales metálicos provocado por la acción directa o indirecta de
bacterias, hongos o algas
Corrosión intergranular
Es un deterioro por corrosión localizada y/o adyacente a los limites de grano de una
aleación. Bajo algunas condiciones, las regiones de límite de grano pueden ser muy
reactivas, resultando una corrosión intergranular que origina pérdida de la resistencia
de la aleación e incluso la desintegración en los bordes de grano.
FORMA DE CONTROLARLA:
• Utilizando un tratamiento de calentamiento a alta temperatura, 500 a 800ºC, seguido de
un enfriamiento con agua, los carburos de cromo pueden ser redisueltos y volver a la
solución sólida.
• Añadiendo un elemento que pueda combinarse con el carbono del acero para que no
pueda formarse el carburo de cromo. Así, se adiciona niobio y titanio en los tipos de
aleación 347 y 321 respectivamente, se dice entonces que están en una condición
estabilizada.
• Bajando el contenido en carbono alrededor del 0,03 por 100 en peso o menos para
que no puedan precipitar cantidades significativas de carburo de cromo. El acero
inoxidable tipo 304L, por ejemplo, tiene su carbono a ese nivel tan bajo.
6. Control de la corrosión
Protección frente a la
corrosión
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Degradación de un material
metálico como
consecuencia de su
interacción con el medio
Metal
Medio
Interfase
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• Diseño.
• Selección de materiales.
• Protección catódica.
• Protección anódica.
• Recubrimientos.
• Control del medio.
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Propiedades mecánicas
Resistencia a la corrosión
Precio
Disminuir su corrosividad
Disminuir su corrosividad
El oxígeno se puede eliminar por saturación con un gas inerte o por adición de
eliminadores de oxígeno, como sulfito sódico o hidrazina
Pinturas
Capas de conversión
Capas metalizadas
Anodizados
Inhibidores
Protección catódica
Protección anódica
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Inorgánicos Anodizado
(capas de Fosfatado
conversión) Cromatado
Galvanizado
Capas Aluminizado
metalizadas Cromado
Niquelado
Pinturas
Recubrimientos
Lacas
Orgánicos
Barnices
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Capas de conversión
Proporcionan:
Mejora de la adherencia
Resistencia al medio
Anodizado
Capas de Conversión Cromatado
Fosfatado
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Anodizado
Aluminio Magnesio
Cinc
Capas delgadas
Impermeables
Ácido Bórico/Borato
Alta cte. Dieléctrica
Resistentes a la corrosión
Pretratamiento: Los perfiles de aluminio son pulidos El aluminio es sometido al proceso electrolítico
con el fin de darles brillo y evitar imperfecciones por medio del paso de corriente eléctrica en un
ácido líquido, tomando el aluminio como ánodo
Recubrimientos metálicos
Galvanizado
Aluminizado
Metálicos
Cromado
Niquelado
Galvanización
Galvanización
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Recubrimientos orgánicos
Pinturas
Orgánicos Lacas
Barnices
Mezclas líquidas que al ser aplicada sobre una superficie forma una película
continua sólida
Esta película puede ser transparente (barniz) u opaca (pintura, esmalte, laca)
brillante o mate
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Mecanismos de protección
Inhibidores
Inhibidores
Inhibidores
cromatos Tiocarbamidas
Protección catódica
Ánodo sacrificio
Protección catódica
Voltaje impuesto
Protección anódica
Selección de materiales
Tuberías de acero con conexiones de fontanería de latón, produciendo una celda galvánica
que causa corrosión del acero
Este problema puede solucionarse con acoplamientos plásticos intermedios para aislar
eléctricamente el acero y el latón
b) Hacer que el área del ánodo sea mucho mayor que la del cátodo
Utilizar remaches de cobre para sujetar láminas de acero. Debido a la pequeña área de los
remaches de cobre, la reacción catódica es limitada. El cobre acepta pocos electrones y
la reacción anódica del acero avanza lentamente.
Si para unir una hoja de cobre se utilizan remeches de acero, el área pequeña anódica de
acero cede muchos electrones, que son aceptados por el área catódica grande del cobre;
entonces la corrosión de los remaches de acero es muy rápida
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c) Diseñar componentes de tal manera que los sistemas fluidos sean cerrados en vez de
abiertos y que además no se creen acumulaciones de líquido estancado
Los tanques parcialmente llenos sufren corrosión por nivel del agua
Los sistemas abiertos disuelven continuamente gas, aportando iones que participan en la
acción catódica y que promueven la formación de las celdas por concentración
Los soporte mecánicos producen hendiduras que generan celdas por concentración
Sin embargo, si el metal de relleno se une estrechamente con el metal base, la soldadura
puede evitar que estas celdas se desarrollen