Tema 9. Corrosion

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CORROSIÓN

1
1. Introducción
2. Corrosión electroquímica de los metales
2.1. Reacciones de oxidación-reducción
2.2. Electrodo estándar de potencial de media celda para metales
3. Celdas galvánicas
3.1. Celdas galvánicas macroscópicas con electrolitos con concentración 1M
3.2. Celdas galvánicas con electrolitos que no son de concentración 1M
3.3. Celdas galvánicas con electrolitos ácidos o alcalinos sin iones metálicos
presentes
3.4. Corrosión microscópica de celdas galvánicas microscópicas en un electrodo
3.5. Celdas galvánicas de concentración
4. Velocidad de corrosión
5. Tipos de corrosión
6. Control de la corrosión
6.1. Selección de materiales
6.2. Recubrimientos
6.3. Diseño
6.4. Alteración del ambiente 2
6.5. Protección anódica y catódica
1. Introducción 3

 Se estima que entre el 3 y e1 4% del PIB de un país se pierde como


consecuencia de los procesos de corrosión y degradación de los materiales.

 Esto supondría para España pérdidas anuales del orden de más de 7.000
millones de €.

 También está aceptado que entre el 20 y el 25% de estas pérdidas podrían


evitarse aplicando lo que hoy se sabe sobre los mecanismos de la corrosión y
degradación de los materiales y las técnicas para reducir sus efectos (Informe
HOAR).

 Se trata en definitiva de que los materiales "enferman", y si se es capaz de


analizar los síntomas, y de comprender cuál es la razón de la enfermedad y
cómo y por qué se produce, se estará en condiciones de proponer soluciones
para corregir, al menos parcialmente, el mal o evitar que en otras ocasiones se
produzca.

Definición La corrosión puede definirse como la reacción química o electroquímica de


un metal o aleación con su medio circundante con el consiguiente deterioro
de sus propiedades

En los materiales no metálicos, polímeros o cerámicos, se habla de


degradación, no de corrosión.
1. Introducción 4

Pérdidas de la corrosión
 Pérdidas directas se relacionan con los costes necesarios para la reposición de
estructuras, equipo, maquinaria o componentes, que pueden quedar inservibles
por efecto de la corrosión.
 Pérdidas indirectas, más difíciles de establecer, pero mucho mayores que las
directas

a) Pérdidas por interrupciones de la producción: parada de una central térmica por


problemas de corrosión en la caldera o en un intercambiador de calor, por
ejemplo.
b) Pérdidas de producto: pérdidas de petróleo o gas con riesgo de accidente a través
de oleoductos o tuberías corroídas.
c) Pérdidas por contaminación de productos: contaminación de alimentos por
cationes metálicos procedentes de envases metálicos.
Ejemplos

d) Pérdidas de rendimiento: formación de productos de corrosión en el interior de


tuberías, lo que reduce los coeficientes de transmisión de calor cuando forman
parte de un intercambiador o producen obstrucciones parciales que obligan a
aumentar la capacidad de bombeo
e) Pérdidas por sobredimensionado: teniendo en cuenta el espesor de pared que se
prevé se va a perder por corrosión a lo largo de la vida de un equipo es habitual
sobredimensionar reactores químicos, calderas, tubos de condensadores,
tuberías enterradas, estructuras en contacto con el agua de mar, etc.
f) Pérdidas por accidentes derivados de la corrosión: las lesiones o la muerte de
personas por la explosión de una tubería de gas como consecuencia de
problemas de corrosión
1. Introducción

Clasificación de los
procesos de corrosión
Corrosión uniforme
Corrosión galvánica
Corrosión por hendidura
Corrosión por picaduras
Según el aspecto o
Corrosión intergranular
morfología del ataque
Corrosión selectiva
corrosivo
Corrosión por erosión
Corrosión bajo tensión
Daño por hidrógeno

Corrosión por ácidos


Según el medio en el que Corrosión por sales fundidas
se produce Corrosión atmosférica
Corrosión de estructuras enterradas

Corrosión electroquímica
Según el mecanismo
Corrosión directa o seca

5
2. Corrosión electroquímica de los metales 6

2.1. Reacciones de oxidación-reducción

 ELECTROQUÍMICA
Parte de la Química dedicada al estudio de los
procesos electroquímicos

Tipos

Producción de una corriente eléctrica mediante una


reacción química redox

Producir una reacción química de oxidación-


reducción aplicando una corriente eléctrica
(ELECTRÓLISIS)
7

PILAS GALVÁNICAS

Ejemplo
 Lámina de Zn que se sumerge en una disolución acuosa de CuSO4

a) La disolución pierde color azul


intenso, propio de los iones Cu+2 (aq).
b) En la lámina de Zn se va depositando
cobre metálico.
c) Al cabo de cierto tiempo se observa
que parte de la chapa de Zn se ha
disuelto.

Zn (s) + Cu+2 (aq) Zn+2 (aq) + Cu (s)


8

Zn (s) + Cu+2 (aq) Zn+2 (aq) + Cu (s)

 Empleando esta reacción se puede construir una pila por lo que hay que forzar
a los electrones a que pasen por un circuito eléctrico externo. Esto se
consigue separando físicamente los dos procesos de la reacción de manera
que tengan lugar en dos compartimientos distintos:

OXIDACIÓN Zn (s) Zn+2 (aq) + 2 e-

REDUCCIÓN Cu+2 (aq) + 2 e- Cu (s)

 Los electrones que se liberan en la oxidación, antes de que se capten en la


reducción, pasan a través de un hilo conductor u otro circuito
PILAS GALVÁNICAS. Pila Daniell 9

 La circulación de los electrones por el circuito externo es del polo


negativo al positivo.
 El polo negativo de la pila es donde se produce la oxidación
 El polo positivo de la pila es donde se produce la reducción

Zn Zn+2 (aq) Cu+2 (aq) Cu

Oxidación Reducción
Polo negativo Polo positivo
10

 Un electrodo gaseoso está


constituido por un tubo de
vidrio, sumergido
parcialmente en la disolución,
por cuya parte superior se
inyecta el elemento gaseoso
de que se trate.

 Dicho tubo va atravesado por


un hilo metálico terminado en
una pequeña placa (Pt) que es
donde tiene lugar el proceso
redox en el que no interviene,
se llama electrodo inerte.

Ni Ni+2 (aq) , Cl- Cl2


Oxidación Reducción
Polo negativo Polo positivo
11

Si sumergimos un trozo de metal de zinc en un matraz de acido


clorhídrico diluido

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

Zn + 2H+ Zn2+ + H2

Zn Zn2+ + 2e- Reacción de media celda de oxidación

2H+ + 2e- H2 Reacción de media celda de reducción


2. Corrosión electroquímica de los metales 12

2.2. Electrodo estándar de potencial de media celda para metales

POTENCIALES DE ELECTRODO

La fuerza electromotriz (fem) o potencial de una pila


depende de las sustancias que intervienen en las
reacciones de electrodo y de sus concentraciones

 El potencial de un pila mide la tendencia relativa a realizarse


el correspondiente proceso de oxidación-reducción.

 La fem también se puede desglosar en suma algebraica de


dos potenciales parciales de electrodo o semipila

 El potencial de un electrodo aislado no puede medirse, para


ello hay que combinarlo con otro formando una pila. Por lo
que no se puede medir el potencial absoluto de un
electrodo sino su potencial relativo respecto a un electrodo
de referencia.
13

• Cada metal tiene tendencia diferente a corroerse en un ambiente


específico

• Para comparar la tendencia de los metales a formar iones en


soluciones acuosas se compara sus potenciales de oxidación o
reducción (voltajes) de media celda con el potencial de media celda
estándar del hidrógeno

Zn Zn2+ + 2e- E0= -0,763

2H+ + 2e- H2 E0= 0

El potencial de un electrodo aislado no puede medirse, para ello hay


que combinarlo con otro formando una pila. Por lo que no se puede
medir el potencial absoluto de un electrodo sino su potencial relativo
respecto a un electrodo de referencia.
Serie electroquímica o serie electromotriz 14

Reacción de oxidación (corrosión) E0 (voltios) El potencial del electrodo mide la tendencia


Au Au3+ + 3e- +1,498 relativa a realizarse el correspondiente
2H2O O2 + 4H+ + 4e- + 1,229 proceso de reducción u oxidación
Pt Pt2+ + 2e- +1,200
Ag Ag+ + e- +0,799
2Hg Hg2+ + 2e- +0,788 Más catódico
Fe2+ Fe3+ + e- +0,771 (menor tendencia a la corrosión)
4OH- O2 +2H2O + 4e- +0,401
Cu Cu2+ + 2e- +0,337 Tendencia a actuar como
Sn2+ Sn4+ + 2e- +0,150 oxidantes
H2 2H+ + 2e- 0,000
Pb Pb2+ + 2e- -0,126
Sn Sn2+ + 2e- -0,136
Ni Ni2+ + 2e- -0,250
Co Co2+ + 2e- -0,277
Más anódico
Cd Cd2+ + 2e- -0,403
(mayor tendencia a corroerse)
Fe Fe2+ + 2e- -0,440
Cr Cr3+ + 3e- -0,744
Tendencia a actuar como
Zn Zn2+ + 2e- -0,763
reductores
Al Al3+ + 3e- -1,662
Mg Mg2+ + 2e- -2,363
Na Na+ + e- -2,714
15

PREDICCIÓN DE REACCIONES REDOX


Ejemplo 1

¿ Reaccionará el cinc metálico con los iones hidrógeno?

Zn+2 + 2 e- = Zn Eº = -0,76 V
Mayor
potencial 2H+ + 2 e- = H2 Eº = 0,00 V Reducción

Zn - 2 e- = Zn+2 Eº = +0,76 V Oxidación

Zn + 2H+ = Zn+2 + H2 Eº = +0,76 V

El potencial positivo indica que la reacción es espontánea


en el sentido en el que está escrita

La reacción anterior es en esencia la del desplazamiento del hidrógeno


de los ácido por el cinc metálico
16

PREDICCIÓN DE REACCIONES REDOX


Ejemplo 2

¿ Reaccionará el cobre metálico con los iones hidrógeno?

Mayor
potencial
Cu+2 + 2 e- = Cu Εº = + 0,34 V Reducción

2 H+ + 2 e- = H2 Εº = 0,00 V

H2 - 2 e- = 2 H+ Εº = 0,00 V Oxidación

Cu+2 + H2 = Cu + 2 H+ Εº = + 0,34 V

El potencial positivo indica que la reacción es espontánea en el sentido


en el que está escrita

Por esta razón el cobre no puede desplazar al


hidrógeno de los ácidos
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POTENCIAL DE ELECTRODO Y POTENCIAL DE UNA PILA

POTENCIAL DE ELECTRODO

Diferencia de potencial entre los electrodos y la disolución


en contacto

No se puede medir porque es imposible conectar la disolución


a un instrumento de medición si no es introduciendo un electrodo

POTENCIAL DE UNA PILA

Diferencia de potencial entre los electrodos medida


por un voltímetro

ε pila = ε cátodo - ε ánodo

ε pila = ε+ - ε-
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ENERGÍA O TRABAJO ELÉCTRICO DE UNA PILA

Una pila es un sistema termodinámico que realiza un trabajo de tipo


eléctrico igual a la diferencia de potencial entre los electrodos de
la pila multiplicada por la carga transportada

Wrev = Q · ε Siendo:

F= constante de Faraday=
Wrev = n · F · ε
(carga de un mol de electrones) =
96500 C
n= número de moles de electrones
trasportados
Sistemas a P, T= ctes
Wrev = - ∆ G
∆G > 0 No espontánea
∆G = - n · F · ε
∆G < 0 Espontánea
Condiciones
estándar ∆G0 = - n · F · ε0
3. Celdas galvánicas 19

3.1. Celdas galvánicas macroscópicas con electrolitos con


concentración 1M

Puesto que la mayoría de los fenómenos de corrosión metálica


involucran reacciones electroquímicas, es importante entender los
principios de la operación de un par (pila) galvánico electroquímico.

Fuerza electromotriz (fem)

Zn Zn2+ + 2e- E0 = -0,763

Cu2+ + 2e- Cu E0 = -0,337

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Eocelda = -1,10

En una pila galvánica, llamamos ánodo al electrodo que se oxida y cátodo al lugar donde tiene lugar la reducción. En el
ánodo se producen electrones e iones metálicos y como los electrones permanecen en el electrodo metálico, al ánodo
se le asigna polaridad negativa. En el cátodo se consumen electrones por lo que se le asigna polaridad positiva.
3. Celdas galvánicas 20

3.2. Celdas galvánicas macroscópicas con electrolitos que no son


concentración 1M

La mayoría de los electrolitos de las pilas galvánicas de corrosión


reales no son 1M sino que normalmente se trata de soluciones diluidas
con concentraciones mucho menores a dicha cantidad

ECUACIÓN DE NERNST: efecto de la concentración de iones metálicos


en la fem estándar de la celda

Ecelda = nueva fem de la celda


Ecelda= EO + 0,0592 log Ción Eo = fem estándar de la celda
n = número de electrones transferidos
n Ción = concentración molar de iones
21

ECUACIÓN DE NERST

 Mide la relación entre el potencial redox


con la concentración

∆G = - n · F · ε RT
ε= ε0 - ln K
∆G = ∆G0 - R T ln K nF

∆G0 = - n · F · ε0
T= 25 ºC
F= constante de Faraday=96500 C
R = 8,3 J·K-1 ·mol-1

0,059
ε = ε0 - log K
n
22

La corrosión es una reacción electroquímica donde el agente oxidante puede ser el oxígeno
del aire. Con la tabla de potenciales estándar de reducción delante observamos que la
reacción O2 / H2O tiene mayor potencial que la reacción Mn+/M de casi todos los metales, lo
que significa que el oxígeno es prácticamente capaz de oxidar a casi todos los metales
exceptuando unos pocos como el oro y el platino.
El oxígeno es un potente agente oxidante especialmente en medio acuoso ácido:
O2 (g) + 4H+(ac) + 4e- ------- > 2 H2O (l) E0 = + 1,229V
El oxígeno en la atmósfera tiene una presión parcial de 0,20 atm y el vapor de agua se
encuentra saturado de CO2 que disuelto forma H2CO3 que genera protones en una
concentración aproximada de 2.0 × 10-6 M. En estas condiciones el potencial de reducción
en la semicelda de reducción del O2 es :

Por tanto en presencia de aire húmedo, todos los materiales con potenciales estándar de
reducción inferiores a 0,88V se oxidan de forma espontánea, así el Al y el Fe, ambos muy
utilizados en las estructuras metálicas, son oxidados por el oxígeno atmosférico:
4Fe (s) + 3 O2 (g) + 12 H+(ac) 4 Fe 3+(ac) + 6H2O(l) E = 0,88 - (- 0,037) = + 0,92V
Diagramas de Pourbaix

A partir de datos termodinámicos es posible conocer:

 En que condiciones de pH y E se forman productos sólidos óxidos y/o hidróxidos


que pueden “pasivar” a la superficie y disminuir o detener la corrosión al evitar el
intercambio iónico/electrónico con la disolución: pasivación
 Las condiciones en que estos productos (óxidos y/o hidróxidos) se disuelven y se vuelve
a producir la corrosión
 Determinados metales Fe, Al y Zn pueden disolverse en medio fuertemente
alcalino
formando aniones solubles.
 Pourbaix recopiló todos estos datos y los expuso gráficamente en los
llamados Diagramas de Pourbaix, que establecen las distintas fases termodinámicamente
estables para cada sistema metal-electrolito en función del pH y del potencial.

Tecnología de Materiales.
Diagramas de Pourbaix

En estos diagramas aparecen una serie de


líneas que representan tránsitos
entre distintas especies correspondientes
a reacciones químicas o electroquímicas,
cuyos equilibrios están influenciados
por el pH y/o el E al que se lleva a cabo la
reacción.
Líneas horizontales correspondientes a
reacciones dependientes exclusivamente
del potencial al que se lleve a cabo como:

Fe⇔ Fe2+ + 2 ē
y la ecuación de esa recta sería

E=Eº + (RT/nF) ln[ Fe2+]


Diagrama de Pourbaix para el Fe en contacto
con agua Para T=cte (25ºC) y una [ Fe2+]=10-6M
la ecuación de la recta sería E=cte
Diagramas
Diagramas dede Pourbaix
Pourbaix

 Líneas verticales correspondientes a reacciones dependientes exclusivamente del pH al


que se lleve a cabo como:
Fe2+ + 2 H2O⇔ Fe(OH)2 + 2 H+
y la ecuación de esa recta sería:
K=[ H+]2/ [ Fe2+]
log K= 2 log [ H+]-log [ Fe2+]

-log [ H+]=(-logK+log [ Fe2+])/2


pH=cte para una determinada [ Fe2+]

 Rectas con distintas pendientes correspondientes a reacciones influencias tanto por el E


como por el pH como:
Fe + 2H2O ⇔ Fe(OH)2 + 2H+ + 2ē
y la ecuación de esa recta sería:
E=Eº + (RT/2F) log[ H+]2

E=Eº-0.059 pH
Diagramas de Pourbaix
 Las líneas de trazos definen las condiciones de oxidación y reducción para el agua.
 Para condiciones de pH y potencial por encima de la línea discontínua superior
(condiciones oxidantes), el agua se oxidaría con formación de O2.

2 H2O ⇔ O2 + 4H+ + 4ē
 Para condiciones reductoras por debajo de la línea discontinua inferior se produciría
la reducción del H2O con formación de H2.

2 H2O + 2ē ⇔ H2 + 2OH-
Diagramas de Pourbaix

 Desde el punto de vista de la corrosión lo más


importante es establecer en función del pH y
de E, cual es la forma estable
 Zona de inmunidad, el metal en su forma
elemental, no se produce la corrosión
 Zonas de corrosión, marcadas con iones del
metal que indica que el producto de la
corrosión en esas zonas es soluble en el
electrolito.
Zonas de pasividad, productos sólidos
estables como óxidos e hidróxidos que
forman una capa protectora que aisla al
metal del electrolito.

↓E  Zona inmunidad
↑ E  Zona de pasividad
Diagramas de Pourbaix

 Los diagramas de Pourbaix al no aportar ningún tipo de información sobre


aspectos cinéticos, presentan una importante limitación.
 Si el acero se sitúa a pH=0 en contacto con H2SO4 y a un E=0.2 eV, respecto a H+/H2, la
forma estable sería el Fe2+ y por tanto debe producirse corrosión

Fe ⇔ Fe2+ +2ē

 La cinética de este tránsito es relativamente rápida, de manera que una probeta de 1 mm


de espesor se disolvería en 2 horas.
 Sin embargo, si se situara en un medio oxidante a E=1.4V, por ej. y al mismo
pH el tránsito debería ser
Fe ⇔ Fe3+ +3ē
 Este tránsito es mucho más lento y la probeta tardaría unos 100 años en disolverse, es
decir, el acero es prácticamente inmune en estas circunstancias a pesar de situarse en
condiciones de corrosión en el diagrama de Pourbaix.
3. Celdas galvánicas 29

3.3. Celdas galvánicas con electrolitos ácidos o alcalinos


sin iones metálicos presentes

Como ejemplo se puede considerar una pila galvánica en la que los


electrodos de hierro y cobre están inmersos en una disolución acuosa
de electrolito ácido en la que inicialmente no existen iones metálicos.

E0 (Fe)= -0,440 E0 (Cu)= +0,337 Presencia de electrolito ácido:


Fe Fe2+ + 2e- (ánodo)
2H+ + 2e- H2 (cátodo)

Presencia de electrolito ácido


y agente oxidante (O2):
O2 + 4H+ + 4e- 2H20

Presencia de electrolito neutro


o básico y agente oxidante (O2):
O2 + 2H20 + 4e- 4OH-
3. Celdas galvánicas 30

3.4. Corrosión microscópica de celdas galvánicas microscópicas


en un electrodo

• Si sumergimos una pieza zinc en una solución diluida de ácido clorhídrico:

Zn Zn2+ + 2e- (reacción anódica)


2H+ + 2e- H2 (reacción catódica)

• Si sumergimos una pieza de hierro en agua con oxigeno disuelto:

Fe Fe2+ + 2e- (reacción anódica)


O2 + 2H20 + 4e- 4OH- (reacción catódica)
2Fe + O2 + 2H20 2Fe2+ + 4OH- 2Fe(OH)2 precipita

2Fe(OH)3 precipita
3. Celdas galvánicas 31

3.5. Celdas galvánicas de concentración

• Celdas de concentración de iones

El más diluido será el ánodo, ya que de acuerdo con la ecuación de Nernst tendrá un
potencial más negativo que el concentrado, por lo tanto se corroerá

ánodo cátodo
3. Celdas galvánicas 32

3.5. Celdas galvánicas de concentración

• Celdas de concentración de oxígeno


Se forma cuando hay diferencia en la concentración de oxígeno sobre una
superficie húmeda de un metal que es susceptible a oxidarse

Fe Fe2+ + 2e- (reacción anódica)


O2 + 2H20 + 4e- 4OH- (reacción catódica)

Hendiduras y grietas de una superficie metálica (menos oxigenadas) son anódicas


3. Celdas galvánicas 33

Tipos de pilas de corrosión

 Para que se produzca corrosión no es necesario que los metales estén


en contacto, ni exista una solución salina.
 A veces se produce la corrosión del metal sin que exista otro diferente

Heterogeneidad del propio metal


 Una tubería más nueva actuará de ánodo en contacto con otra tubería vieja que
actuará de cátodo.
•Las juntas de grano, las diferencias de composición química de los granos y de su
orientación cristalográfica, las diversas fases, la densidad de dislocaciones, etc, son
causa suficiente para que se produzca diferencias de potencial en la misma
superficie del metal.
•Las juntas de grano y las zonas deformadas plásticamente son más anódicas que los
granos y que las zonas no deformadas respectivamente.

Heterogeneidad del medio (diferencias de temperatura y oxigenación).


•La parte más aireada actúa de cátodo y la menos aireada de ánodo.
•La disolución tiene lugar en las áreas con defícit de oxígeno.
4. Velocidad de corrosión 34

Pérdida de masa por unidad se superficie y tiempo, se suele


expresar en mg/dm2 día (mdd).

Longitud perdida por unidad de tiempo, expresada en mm/año,


pulgadas por año (ipy) o bien milipulgadas por año (mpy).

Ecuación ItM
de Faraday w=
nF

w = masa depositada o corroída (g)


M = masa atómica del metal
I = intensidad de corriente (A)
t = tiempo (s)
n = número de electrones
F = constante de Faraday (96500 C/mol o A·s/mol)
5. Tipos de corrosión
Según el aspecto o morfología del ataque corrosivo
(Fontana)

Corrosión uniforme
Corrosión galvánica
Corrosión por hendidura
Corrosión por picaduras
Corrosión intergranular
Corrosión selectiva
Corrosión por erosión
Corrosión bajo tensión

No es una forma de corrosión


Daño por hidrógeno pero ocurre como resultado
del proceso corrosivo 35
36

Corrosión uniforme
Se produce un adelgazamiento generalizado de toda la superficie

Se caracteriza por una


pérdida regular y
genérica de la
superficie del metal
que se corroe

Se da en casi todos los metales en determinadas condiciones

Aceros a la atmósfera
Cinc en ácidos

Inhibidores
Se puede aplicar Recubrimientos
cualquier método de Protección catódica
prevención Protección anódica
Aleaciones
37

Corrosión galvánica
Se produce cuando dos metales de distinta actividad están en
contacto
Ejemplo: Un trozo de Cu (más noble) con otro de Zn (más activo)

La diferencia de potencial existente entre ellos actúa como fuerza


impulsora del paso de corriente a través del electrolito, aumentando
la velocidad del ataque del metal más activo y disminuyendo la del
más noble
La extensión de la corrosión debida a
acoplamiento galvánico depende:

Diferencia de potencial entre los metales


(series galvánicas)
Naturaleza del medio
El metal con menor resistencia en el medio
es el que actúa de ánodo
Relaciones geométricas entre los metales
Distancia entre ellos y áreas de contacto
La situación más desfavorable es cuando el área
del ánodo es más pequeña que el cátodo
Características de polarización
38
Mg
Aleaciones de Mg
Serie galvánica
Zn
Serie galvánica en
el agua de mar Acero galvanizado
DEFINICIÓN Al 5052
Al 3003
Disposiciones ordenadas de
Al 1100
metales y aleaciones, de
acuerdo con sus potenciales Al 6053
relativos medidos en un Cd
determinado medio.
Al 2017
DIFERENCIAS Al 2024

Catódicos
Anódicos
Acero bajo en carbono
Se diferencia con la serie Fundición de Fe
electroquímica en que se
Acero inoxidable 316
incluyen aleaciones y no se
indica su potencial, sino que Pb
sólo se ordenan de acuerdo con Sn
sus comportamiento en un
Latón
determinados medio.
Bronce
Cu
Ag
Ti
Cuanto más alejados estén dos metales Au
o aleaciones mayor tendencia hay al ataque
Pt
39

Ejemplos

Manguitos de latón
Acoplamiento de tuberías en tuberías de acero
de Cu con tuberías de Fe

Acoplamiento de tuberías
de Cu con tuberías de acero galvanizado

PREVENCIÓN
Seleccionar metales próximos en la serie galvánica
Aislar eléctricamente metales con distintas actividad
Eliminar relaciones de área desfavorables
Prevenir el acceso de agua y oxígeno a la zona de unión de dos metales
40

Corrosión por picadura


Caso extremo de ataque localizado en el que éste se concentra en zonas
extremadamente pequeñas de la superficie metálica, mientras que el resto
permanece inalteradas

Formación de cavidades en la superficie (diámetro menor que la


profundidad)

Difíciles de detectar.
Tiene lugar poca pérdida de peso.
Aparecen cubiertas con productos de corrosión
Son difíciles de medir cuantitativamente y de comparar la extensión
del daño

Forma de corrosión
muy destructiva
41

Se manifiesta como un ataque localizado en


Corrosión en resquicio delgadas ranuras, resquicios o hendiduras
existentes en el propio metal, entre dos
superficies metálicas o entre el metal y el
material no metálico
Se llama corrosión bajo los depósitos,
cuando aparece como consecuencia de la
suciedad estancada debajo de los depósitos

Resquicio
(corrosión
)
Partícula
inerte

Resquicio
(corrosión)

Metal

PREVENCIÓN
 Usar juntas de contacto soldadas firmemente en vez de remachadas o atornilladas
 Diseñar recipientes para drenaje total donde las soluciones estancadas se puedan acumular
 Utilizar juntas no absorbentes, como el Teflón, si es posible
42

Corrosión
en resquicio
Mecanismo
>> O2 << O2
cátodo Supongamos un metal (Fe) con algún tipo
ánodo de hendidura o resquicio inmerso en agua
Fe de mar

Se crea una pila donde la zona de menor


acceso de oxígeno actúa como ánodo,
Material en agua corroyéndose, mientras que el resto del
con cloruros metal actúa de cátodo

En la hendidura se produce la reacción anódica Fe = Fe+2 + 2 e-

En otras zonas del metal la reacción catódica ½ O2 + H2O + 2 e- = 2 OH-

Los iones Fe+2 se acumulan en la hendidura, atrayendo a lo iones Cl-, formando cloruro
de hierro, este cloruro se hidroliza dando HCl, el cual acelera la disolución del metal por
la presencia de iones H+ según las reacciones:

Fe+2 + 2 Cl- = Cl2Fe Reacción catódica


la presencia H+
Cl2Fe + 2 H2O = HCl + Fe(OH)2 2 H+ + 2 e- = H2

2 HCl = 2Cl- + 2H+


43

Corrosión Selectiva
Pérdida selectiva, por corrosión de uno de los
elementos de la aleación
También se denomina disolución selectiva

Ejemplos

Descinficación de latones (<85% Cu)


Pérdida de Al en aleaciones de aluminio
Grafitización de hierros fundidos
(formación de herrumbre)

Prevención

Protección catódica
Aleación
No realizar tratamientos térmicos que
aumenten la susceptibilidad del material

Grafito + herrumbre
(Masa esponjosa)
Corrosión Erosión 44

En esta forma de corrosión se suman factores


mecánicos a los factores electroquímicos
Es el incremento en la velocidad de deterioro de un
metal o aleación debido al movimiento relativo entre
éstos y un fluido corrosivo
Ocurre en metales y aleaciones expuestos a fluidos en
movimiento, cuando las capas que protegen el metal
(películas pasivas, productos de corrosión, etc.) son
removidas por la acción mecánica de un líquido o un
gas, exponiéndose continuamente la superficie metálica

La corrosión con erosión se agrava si el metal


está en movimiento y si el fluido contiene
partículas abrasivas en suspensión

 Hélices
Tuberías (codos, ángulos, y cambios
 Álabes turbinas
bruscos de diámetro donde el fluido se
 Bombas
hace más turbulento Apariencia de herradura
 Válvulas

El ataque aparece en forma de picaduras anchas Fallo por erosión en un codo que
y poco profundas, con formaba parte de un sistema de
fondo liso y superficie brillante. condensación de vapor
45

Corrosión Cavitación
Apariencia de panel de abejas
Dentro de la corrosión-erosión se incluye la cavitación

Se considera como forma especial de corrosión-erosión, causada por la formación y


posterior colapso de burbujas de vapor en el seno de un líquido cerca de la superficie
metálica

El colapso de estas burbujas puede destruir las películas protectoras y deformar


plásticamente el metal dando lugar a la corrosión.

Turbinas hidráulicas
Bombas impulsoras
Sistemas en los que hay cambios
de presión
46

Corrosión bajo tensión


Es la fractura que se produce en un material como consecuencia de la acción conjunta
de un medio corrosivo y un esfuerzo mecánico

La tensión puede ser debida a la acción de una carga externa o a la existencia de


tensiones residuales no eliminadas en el proceso de fabricación

El resultado es que el metal se fractura repentinamente, sin deformación, después de


cierto tiempo de servicio (fractura frágil)
47

Corrosión bajo tensión


Combinaciones metal/medio que favorecen este tipo de corrosión

Material Medio
Aleaciones de aluminio NaCl
Vapor de agua
H2O2
aire
Aceros al carbono NaOH
Nitratos
H2S
H2SO4
HNO3
Aleaciones de cobre NH3
Aminas
Vapor de agua
Aceros inoxidables NaCl
H2S
NaOH
48

Corrosión por fatiga


Es la fractura que se produce en un material como
consecuencia de la acción conjunta de un medio corrosivo
y un esfuerzo mecánico fluctuante en el tiempo

Existe un efecto conjunto de las tensiones cíclicas y del


medio corrosivo

Este efecto conjunto conduce normalmente a la


rotura de las capas pasivas que favorece la formación
y el desarrollo de grietas
49

Biocorrosión
Es el deterioro de materiales metálicos provocado por la acción directa o indirecta de
bacterias, hongos o algas

En condiciones anaeróbicas la corrosión puede estar acentuada por la acción de


microorganismos, como bacterias reductoras de sulfatos (desulfovibrio desulfuricans)

En condiciones aeróbicas la corrosión se produce por acción de un metabolito (ácido) o


por la acción directa de una bacteria, ferrobacilus ferroxidans capaz de oxidar el hierro a
óxidos o hidróxidos

También suelen provocar la aparición de celdas de concentración por acumulación de


depósitos

Analizar la posible existencia de microorganismos


Limpiar con frecuencia
PREVENCIÓN Cambiar el pH
Utilizar biocidas
Emplear aleaciones mas resistentes
50

Corrosión intergranular
Es un deterioro por corrosión localizada y/o adyacente a los limites de grano de una
aleación. Bajo algunas condiciones, las regiones de límite de grano pueden ser muy
reactivas, resultando una corrosión intergranular que origina pérdida de la resistencia
de la aleación e incluso la desintegración en los bordes de grano.

Ejemplo: acero inoxidable austenítico


(18% Cr 8% Ni) cuando es calentado o
enfriado lentamente a través del rango de
temperaturas de 500 a 800ºC

FORMA DE CONTROLARLA:
• Utilizando un tratamiento de calentamiento a alta temperatura, 500 a 800ºC, seguido de
un enfriamiento con agua, los carburos de cromo pueden ser redisueltos y volver a la
solución sólida.
• Añadiendo un elemento que pueda combinarse con el carbono del acero para que no
pueda formarse el carburo de cromo. Así, se adiciona niobio y titanio en los tipos de
aleación 347 y 321 respectivamente, se dice entonces que están en una condición
estabilizada.
• Bajando el contenido en carbono alrededor del 0,03 por 100 en peso o menos para
que no puedan precipitar cantidades significativas de carburo de cromo. El acero
inoxidable tipo 304L, por ejemplo, tiene su carbono a ese nivel tan bajo.
6. Control de la corrosión

Protección frente a la
corrosión

51
52

Métodos de protección frente a la corrosión

 Degradación de un material
metálico como
consecuencia de su
interacción con el medio

Diseño de Métodos de protección

Modificación de algunos de los componentes del sistema:

Metal

Medio

Interfase
53

Métodos de protección frente a la corrosión

• Diseño.
• Selección de materiales.
• Protección catódica.
• Protección anódica.
• Recubrimientos.
• Control del medio.
54

Métodos de protección frente a la corrosión

Medidas que afectan al metal

Selección de una aleación más adecuada

Propiedades mecánicas
Resistencia a la corrosión
Precio

Medidas que afectan al medio

Disminuir su corrosividad

Eliminación del agente oxidante (O2, H+, H2O)


Aumentar la resistividad
Disminuir la velocidad del fluido

Difíciles de aplicar en medios naturales


55

Medidas que afectan al medio

Disminuir su corrosividad

Eliminación del agente oxidante (O2, H+, H2O)


Aumentar la resistividad
Disminuir la velocidad del fluido

Difíciles de aplicar en medios naturales

Los componentes corrosivos en un medio acuoso son principalmente el


oxígeno, los ácidos, sales y bases.

El oxígeno se puede eliminar por saturación con un gas inerte o por adición de
eliminadores de oxígeno, como sulfito sódico o hidrazina

Los ácidos y bases pueden ser neutralizados

Las sales pueden suprimirse haciendo uso de resinas de intercambio iónico.


56

Métodos de protección frente a la corrosión

Formación de nuevas interfases


Creación de recubrimientos que impidan el contacto entre el metal
y el medio:

Pinturas
Capas de conversión
Capas metalizadas
Anodizados

Medidas que afectan a la interfase

Influir sobre los procesos que ocurren en la interfase


metal/electrolito

Inhibidores
Protección catódica
Protección anódica
57

Formación de nuevas interfases

Inorgánicos Anodizado
(capas de Fosfatado
conversión) Cromatado

Galvanizado
Capas Aluminizado
metalizadas Cromado
Niquelado

Pinturas
Recubrimientos
Lacas
Orgánicos
Barnices
58

Capas de conversión

Transformación por reacción de la superficie del metal,


que se transforma en un compuesto inorgánico

Proporcionan:

Mejora de la adherencia
Resistencia al medio

Anodizado
Capas de Conversión Cromatado
Fosfatado
59

Anodizado

Crecimiento por vía electrolítica de una capa de óxido (pasivación) sobre

Aluminio Magnesio
Cinc

Composición del baño Propiedades de la capa


60
Anodizado

Capas delgadas
Impermeables
Ácido Bórico/Borato
Alta cte. Dieléctrica
Resistentes a la corrosión

Aplicaciones: Condensadores electrolíticos, rectificadores

Ac. Sulfúrico Capas gruesas


Ac. Oxálico Porosas
Ac. Crómico Elevada dureza
Coloreables
Aplicaciones: Arquitectura, decoración, industria del automóvil

Coloreado: incorporación a los poros de colorantes


Sellado: Tratamiento en agua hirviendo.
61

Pretratamiento: Los perfiles de aluminio son pulidos El aluminio es sometido al proceso electrolítico
con el fin de darles brillo y evitar imperfecciones por medio del paso de corriente eléctrica en un
ácido líquido, tomando el aluminio como ánodo

Al aluminio ya anodizado se le da alguna coloración


específica a través de procesos de electrocoloración
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Recubrimientos metálicos

Mecánico Anódicos Catódicos

Galvanizado
Aluminizado
Metálicos
Cromado
Niquelado

El metalizado mecánico consiste en adherir mecánicamente a la superficie del metal


a proteger una lámina de un metal más noble (caso del pan de oro sobre el acero), o
pulverizar sobre la superficie a proteger metales fundidos tales como Al o Zn.
63

Galvanización

 La galvanización en caliente es uno de los sistemas más eficaces de


protección del hierro y el acero frente a la corrosión

 Consiste en la formación de un recubrimiento de zinc mediante


inmersión en un baño de zinc fundido a 450ºC.

 La reacción de galvanización solamente se produce si las superficies


de los materiales están químicamente limpias, por lo que éstos
deben someterse previamente a un proceso de preparación
superficial.

 Durante la inmersión, se produce una reacción de difusión entre el


zinc y el acero, que tiene como resultado la formación de diferentes
capas de aleaciones zinc-hierro. Al extraer los materiales del baño
de zinc, estas capas de aleación quedan cubiertas por una capa
externa de zinc puro. El resultado es un recubrimiento de zinc unido
metalúrgicamente al acero base mediante diferentes capas de
aleaciones zinc-hierro.
64

Galvanización
65

Duración probable y media de los


recubrimientos galvanizados en medios
atmosféricos agresivos
66
67

Recubrimientos orgánicos

Pinturas
Orgánicos Lacas
Barnices

La protección de superficies metálicas con materiales orgánicos es el


método más importante para la prevención de la corrosión

En conjunto constituye más de la mitad del total de los costos de la


lucha anticorrosiva.

Mezclas líquidas que al ser aplicada sobre una superficie forma una película
continua sólida
Esta película puede ser transparente (barniz) u opaca (pintura, esmalte, laca)
brillante o mate
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Mecanismos de protección

Impide el acceso de agua y oxígeno


EFECTO BARRERA
a la superficie del metal

RESISTENCIA Dificultar el movimiento de los iones


IÓNICA a través de la interfase metal/pintura

Disminuir la velocidad de los procesos


EFECTO INHIBIDOR
anódico o catódicos
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Medidas que afectan a la interfase

Inhibidores

 Los inhibidores son sustancias que añadidas al medio corrosivo retardan el


proceso catódico y/o anódico

 Un inhibidor anódico disminuye la velocidad del proceso anódico llevando el


potencial de éste hacia valores más positivos (recordemos que cuanto más
negativo es el potencial electroquímico de un metal, la tendencia a corroerse
es mayor)

 Los inhibidores catódicos, por su parte, dificultan el transcurso de la


reacción catódica desplazando su potencial hacia valores más negativos

 Existen también inhibidores que cumplen ambas funciones


70

Inhibidores

 Una sustancia actúa como inhibidor de la corrosión a través de los


siguientes mecanismos:

Por adsorción sobre la superficie del metal

Por formación de una capa pasivante, muy delgada, que


resulta inapreciable

Por formación de una capa de productos de corrosión


apreciables a simple vista

Modificando las características corrosivas del medio, formando


precipitados protectores que lo separan del metal o bien,
eliminando o desactivando el contituyente corrosivo.
71

Inhibidores

Inhibidores Inhibidores Inhibidores de doble


anódicos catódicos acción
Ortofosfatos Carbonatos Nitritos orgánicos
Silicatos Polifosfatos Aminas

Nitritos Ciclos orgánicos


saturados

cromatos Tiocarbamidas

benzoatos Mezclas de inhibidores


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Protección catódica

 Al suministrar electrones al metal,


para obligarlos a convertirse en
cátodo, también se logra la
protección contra la corrosión

 La protección catódica se puede


utilizar un ánodo de sacrificio o un
voltaje impuesto

Ánodo sacrificio

 Se une al material a proteger, formando un circuito electroquímico.


 El ánodo de sacrificio se corroe, cediendo electrones al metal y evitando, por
tanto, una reacción anódica en el metal
 El ánodo de sacrificio, tipicamente zinc o magnesio, finalmente se consume y
debe ser reemplazado
 Las aplicaciones tienen el propósito de evitar la corrosión de tuberías
subterráneas, de barcos, de plataformas de perforación marinas y
calentadores de agua
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Protección catódica

Voltaje impuesto

 Se obtiene de una fuente de corriente directa conectada entre un ánodo


auxiliar y el material a proteger
 Se conecta una batería de tal manera que fluyan electrones hacia el metal,
haciendo que éste sea el cátodo.
 El ánodo auxiliar se corroe
74
75

Protección catódica de una tubería enterrada


El bloque de magnesio, metal muy activo, es el ánodo de sacrificio, el suelo
húmedo hace de electrolito y el hierro de la tubería es el cátodo en el cual se
lleva a cabo la reducción de O2, puesto que el hierro no puede hacerlo por
estar reducido al máximo. El magnesio se coloca cerca de la superficie para
poder controlar su evolución y reemplazarlo cuando sea necesario.
76
77

Protección anódica

 Los metales cercanos al extremo anódico de la serie galvánica son activos y


sirven de ánodo para la mayor parte de las celdas electrolíticas.

 Si estos metales se hacen más catódicos o más pasivos, se corroen a menor


velocidad de la normal.

 La pasivación se consigue produciendo una fuerte polarización anódica, lo


que evita la reacción anódica normal; de ahí el término protección anódica

 Se provoca la pasivación al exponer al metal a soluciones oxidantes altamente


concentradas.

 Ejemplo: Hierro en ácido nítrico muy concentrado, se corroe rápida y


uniformemente, formando una capa protectora de hidróxido de hierro
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Selección de materiales

Diseño Un diseño adecuado de las estructuras metálicas puede


disminuir e incluso evitar la corrosión

a) Impedir la formación de celdas galvánicas

Tuberías de acero con conexiones de fontanería de latón, produciendo una celda galvánica
que causa corrosión del acero

Este problema puede solucionarse con acoplamientos plásticos intermedios para aislar
eléctricamente el acero y el latón

b) Hacer que el área del ánodo sea mucho mayor que la del cátodo

Utilizar remaches de cobre para sujetar láminas de acero. Debido a la pequeña área de los
remaches de cobre, la reacción catódica es limitada. El cobre acepta pocos electrones y
la reacción anódica del acero avanza lentamente.

Si para unir una hoja de cobre se utilizan remeches de acero, el área pequeña anódica de
acero cede muchos electrones, que son aceptados por el área catódica grande del cobre;
entonces la corrosión de los remaches de acero es muy rápida
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Selección de materiales Diseño

c) Diseñar componentes de tal manera que los sistemas fluidos sean cerrados en vez de
abiertos y que además no se creen acumulaciones de líquido estancado

Los tanques parcialmente llenos sufren corrosión por nivel del agua

Los sistemas abiertos disuelven continuamente gas, aportando iones que participan en la
acción catódica y que promueven la formación de las celdas por concentración

d) Evitar hendiduras entre materiales ensamblados o unidos

En la soldadura se desarrollan celdas galvánicas, ya que los metales de relleno tienen


composición distinta a la del que se está uniendo

Los soporte mecánicos producen hendiduras que generan celdas por concentración
Sin embargo, si el metal de relleno se une estrechamente con el metal base, la soldadura
puede evitar que estas celdas se desarrollen

e) En algunos casos, la velocidad de corrosión no podrá reducirse a un nivel que no


interfiera con la vida útil esperada del componente.en estos casos, el ensamble deberá
diseñarse de forma tal, que la parte corroída pueda reemplazarse fácil y económicamente

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