Anlisis volumtrico

Anlisis volumtrico
La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico. Un reactivo llamado valorante o titulador,[1] de volumen y concentracin conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una solucin del analito,[2] de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador (ver ms adelante). Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y Proceso de titulacin. El valorante cae desde la a menudo la solucin cambia en este momento de color de forma bureta en la solucin de analito contenida en el permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos erlenmeyer. Un indicador presente en la solucin diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos cambia permanentemente de color al alcanzar el punto final de la valoracin mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo con en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece.

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Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la valoracin.

Historia y etimologa
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin del grado o concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis Bureta de Mohr volumtrico estn en Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.[3]

Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin

En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto in: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese in. Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el in no deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de

Anlisis volumtrico reaccin.

Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que ). Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada.

Curvas de valoracin
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con valoracin de cido fuerte con una base una base fuerte, hidrxido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 dbil, la curva de valoracin ser y 30 mL relativamente lisa, aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de aproximadamente 8-10, y as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, la sal sdica producida por la reaccin de hidrlisis en el agua para producir iones hidrxido). Un indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte cida se comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el naranja de

Anlisis volumtrico metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes son una base y un cido dbil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar: Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia. Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II). Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.[4] NaX(ac) + AgNO3(ac) AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-, Cl-, Br-, I-, SCN-

Valoracin cido-base
Indicador Color en medio cido Amarillo Amarillo Rojo Rojo Rojo Amarillo Incolora Amarillo Rango de cambio de color Color en medio bsico

Violeta de metilo Azul de bromofenol Naranja de metilo Rojo de metilo Tornasol Azul de bromotimol Fenolftalena Amarillo de alizarina

0.0 - 1.6 3.0 - 4.6 3.1 - 4.4 4.4 - 6.2 5.0 - 8.0 6.0 - 7.6 8.3 - 10.0 10.1 - 12.0

Violeta Azul Amarillo Amarillo Azul Azul Rosa Rojo

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un cido y una base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una bureta previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o el cido) se aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adicin. La solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya concentracin es exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya concentracin debe ser determinada por la valoracin. El indicador usado para la valoracin cido-base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus colores, y el rango de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren resultados ms exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

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Valoracin redox
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar las valoraciones cido-base. La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoracin es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin. Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador particular.

Valoracin complexomtrica
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caracteristicas de sistemas heterogneos, como los coloides. El potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin del punto isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto puede se puede alcanzar cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis ptima de sustancia qumica para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una titulacin o valoracin

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia: Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio qumico. Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio. Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al principio de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.

Anlisis volumtrico Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo cambiar bruscamente en el punto final. Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de in H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo de in selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar. Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H+ y OH- formando agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la pH-metro, un medidor de pH de la marca Dosimat disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los contraiones). No todos ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que tambin depender de la movilidad de cada in y de la concentracin total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que medirla. Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores. Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es la reaccin entre Ag+ y Clque forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin inversa. Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante en bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se enlazan a las enzimas. Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por el hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.

Anlisis volumtrico Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podra medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que permitiran conocer el punto final. Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo que depender de la concentracin de las especies en disolucin. El punto final se detecta por un cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de la valoracin de haluros con Ag+.

Valoracin por retroceso

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se aade un Titulacin con determinacin del punto final por cambio de exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego color se valora el exceso. Este mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil de identificar que el punto final de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta.

Algunos usos particulares

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la muestra mientras se comprueba con papel indicador que el pH final es 7. Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total aadiremos al lote completo. La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa para definir las propiedades de aceites, grasas y substancias similares.[5]

Algunas valoraciones aplicables a lpidos

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes en un biocombustible. El nmero cido total es la cantidad de base, expresada en miligramos de hidrxido de potasio que se requiere para neutralizar todos los componentes acdicos presentes en un gramo de muestra. Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio de color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra y comprobar as su acidez. Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de insaturacin de los componentes de una grasa. Ser tanto mayor cuanto mayor sea el nmero de dobles enlaces C=C por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza y la identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos por 100 gramos de grasa. El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una muestra.[6]

Anlisis volumtrico Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina de una muestra grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos derivados de cidos grasos (cidos monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables en medio acuoso. El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH necesarios para saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lpidos. Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable (contiene cidos grasos) o no (no contiene cidos grasos). Se realiza una valoracin cido-base por retroceso con indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica para obtener una idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa.

Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Anlisis volumtrico.Commons Science aid: Titration [7] una explicacin simple de la titulacin o valoracin dirigida a jvenes (en Ingls) Titulacin o valoracin - Instrumental, tcnica y clculos (en Ingls) [8] Titulacin o valoracin - Simulacin de curvas pH vs. volumen, diagramas de distribucin y anlisis de datos reales (en Ingls) [9] Monografa Metrohm: Prctica de titulacin o valoracin [10] Monografa Metrohm: Prctica de titulacin de un termmetro [11] Fundamentos de titulacin o valoracin: Gua (pdf-en Ingls) de METTLER TOLEDO [12]

Referencias
[1] Compendium for basal practice in biochemistry, 2008 ed.. Aarhus University [2] \ editorial=Sci-Tech Dictionary titrand (http:/ / www. answers. com/ topic/ titrand). [3] Louis Rosenfeld. Four Centuries de Clinical Chemistry. CRC Press, 1999, p. 72-75. [4] Presentacin (ppt) sobre volumetras. Ver enlace (http:/ / www. slideshare. net/ mensajerodelcielo/ volumetria) [5] Ejemplos de valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria (http:/ / folk. uio. no/ johnv/ 26thIChO/ problems/ p1. html). [6] Caracterizacin de lpidos. http:/ / www. pucmmsti. edu. do/ cienciasfisiologicas/ LIPIDOS-SIB. PDF [7] http:/ / www. scienceaid. co. uk/ chemistry/ analytic/ titration. html [8] http:/ / www. avogadro. co. uk/ miscellany/ titration/ titreset. htm [9] http:/ / www2. iq. usp. br/ docente/ gutz/ Curtipot_. html [10] http:/ / www. metrohm. com/ applications/ lit/ mono/ practical-titration. html [11] http:/ / www. metrohm. com/ applications/ lit/ mono/ order/ thermometric-titration. html [12] http:/ / www. mt. com/ mt/ library/ Dummy_Basics_of_titration_Handbook_0x000248d2000262fc000515e3. jsp

Fuentes y contribuyentes del artculo

Fuentes y contribuyentes del artculo

Anlisis volumtrico Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=37015935 Contribuyentes: 4lex, Ahambhavami, Aleandros, Antur, Armando-Martin, Comae, Drini, Eloy, Erbrumar, Farisori, Florencio, Humberto, Jfreyre, Jorge c2010, Josemechelen, Jsanchezes, Klystrode, Lithedarkangelgirl, Lucien leGrey, Lulandia, Maldoror, Matdrodes, Omegakent, Pilar online88, Poc-oban, Regabilon, Regaladiux, Robertonn, Rohnen, Shant, Troodon, 79 ediciones annimas

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