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Bioquímica y Biología Molecular

1º Grado en Enfermería

Facultad de Medicina
Universidad CEU San Pablo

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Tema 3. CONTROL DE pH EN LOS SISTEMAS BIOLÓGICOS

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•Ionización del agua
•Concepto de pH
•Equilibrio de Disociación

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IONIZACIÓN DEL AGUA

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
• El agua se puede ionizar
H H
H H
+ -
O H O O H O

H H

2H2O H3O+ + OH-

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H H
+ -
H O H O

H 2O H+ + OH-
KW = [H+]·[OH-] = 1·10-14 M2 Producto iónico del agua

[H+]=[OH-] = KW1/2 = 1·10-7 M Agua pura [H+]=1·10-7 M


El agua se ioniza ligeramente generando H + y OH- en cantidades iguales
En agua pura, a 25ºC, la concentración de protones es igual a la de hidroxilos e igual a 10 -7 M
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ACIDEZ Y BASICIDAD DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
El agua pura es eléctricamente neutra porque tiene la misma concentración de protones y de
hidroxilos.

Las sustancias en solución pueden aportar H+ ó OH- que alteran la equivalencia de iones de
signo opuesto.

En cualquier caso se mantiene el producto iónico del agua en un valor de [H+]·[OH-] = 10-14
M2.

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Los valores de [H+] y [OH-] definen la acidez o basicidad de las disoluciones.

• En el agua pura [H+] = 1·10-7

•Una solución NEUTRA tiene [H+] = [OH-] = 10-7M (misma cantidad de protones y de hidroxilos)

• Una solución ÁCIDA tiene [H+] > 10-7M y [OH-] < 10-7M (mayor concentración de protones que

de hidroxilos)

• Una solución BÁSICA tiene [H+] < 10-7M y [OH-] > 10-7M (menor concentración de protones

que de hidroxilos)

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CONCEPTO Y ESCALA DE pH

La concentración de [H+] se expresa normalmente en términos de pH = - log [H+]

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
• Solución NEUTRA: [H+] = 10-7M pH = 7
• Solución ÁCIDA: [H+] > 10-7M pH < 7
• Solución BÁSICA: [H+] < 10-7M pH > 7

ESCALA de pH y valor de pH de algunas sustancias de valor biológico ó nutricional

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NEUTRO

Aumento de ACIDEZ Aumento de BASICIDAD

Jugos cerveza leche Bicarbonato amoniaco


gástricos sódico
HCl limón pan detergentes NaOH
Plasma sanguíneo
Sudor
Lágrimas
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ACIDOS Y BASES

Arrhenius: HA A- + H+ BOH B+ + OH-


ÁCIDO BASE
(al disociarse, libera protones) (al disociarse, libera hidroxilo)

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Bronsted-Lowry: HA + H2O A- + H3O+ X + H2O XH+ + OH-

ÁCIDO BASE
(capaz de ceder protones) (capaz de aceptar protones)

Concepto de Ácido
Arrhenius: aquella sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones hidrógeno (H+).
Brönsted y Lowry: dador de protones

Concepto de Base
Arrhenius: aquella sustancia que al disolverse se disocia dando iones hidroxilo (OH-).
Brönsted y Lowry: aceptor de protones

• FUERTES: Disociación casi TOTAL e INSTANTÁNEA. No existen prácticamente moléculas neutras.


• DÉBILES: Disociación PARCIAL. Muchas moléculas neutras y sólo una pequeña fracción está ionizada.

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PAR ÁCIDO-BASE

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BASE conjugada
capaz de aceptar protones

HA + H2O A- + H3O+

ÁCIDO: capaz de ceder protones

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Cada ácido lleva asociada una base (base conjugada) y cada base tiene
asociado un ácido conjugado. Hablamos de PARES ACIDO-BASE: si
ácido es débil (poca tendencia a ceder el protón) su base conjugada es
fuerte (mucha tendencia a captar el protón para generar la especie
neutra) y viceversa: a un ácido fuerte le corresponde una base
conjugada débil

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SALES: Pueden considerarse procedentes de un ácido y una base:

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Base
• NEUTRAS: Proceden de un ácido y una base igualmente fuertes
• ÁCIDAS: Proceden de un ácido más fuerte que la base HA + BOH AB + H2O
• BÁSICAS: Proceden de una base más fuerte que el ácido
Ácido Sal

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DISOLUCIONES TAMPÓN

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Una disolución tampón, reguladora, amortiguadora o buffer es una solución
acuosa que tiende a resistir cambios en su pH cuando añaden cantidades moderadas
de un ácido y una base.

Capacidad amortiguadora de un tampón: es la cantidad de ácido ó de base


que es capaz de absorber para producir un cambio del pH de tan sólo una

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unidad. Depende de:
Naturaleza del par ácido-base (su valor de pKa).
(Capacidad máxima y equilibrada cuando pH = pKa)
Concentraciones absolutas de reservas ácida y básica
(Concentración global del tampón [ácido] + [base])

El pH de un tampón depende pKa del ácido débil y de la proporción relativa de


reservas básica y ácida, pero NO de su concentración absoluta

ECUACIÓN de HENDERSON-HASSELBACH
[base conjugada]
pH = pKa + log
[ácido]
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ECUACION DE HENDERSON-HASSELBACH

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pKa: -log (Ka)

1. La posibilidad de preparar un tampón a un determinado pH depende de la naturaleza


del par ácido-base.

Ácido pKa1 pKa2 pKa3


FOSFÓRICO 2,14 7.19 12.34

ACÉTICO 4.75

SALICÍLICO 2,97
CÍTRICO 3,08 4,74 5,4

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ECUACION DE HENDERSON-HASSELBACH

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pKa: -log (Ka)

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1. La posibilidad de preparar un tampón a un determinado pH depende de la naturaleza
del par ácido-base.

2. El pH de una disolución tampón depende de las concentraciones relativas del ácido y de la


base, pero no de sus concentraciones absolutas.

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3. La capacidad amortiguadora de un tampón depende de las concentraciones
absolutas de ácido y base

4. La capacidad amortiguadora es máxima cuando el pH de la disolución coincide


con el pKa del ácido

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Curva de Titulación

Representaciones gráficas de las VARIACIONES de pH que se producen al ir neutralizando

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un ÁCIDO DÉBIL con una BASE FUERTE.

Curva de Titulación de un ácido monoprótico


pH
13
Al comienzo de la valoración, el pH es el correspondiente al
12
ácido (valor dependiente de su constante de disociación).Al
11
añadir base, ésta reacciona con la cantidad equivalente de
A- ácido para formar la sal (la base conjugada) y agua.

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10
3
9 1 Inicialmente la adición de base valorante produce
8 importantes cambios de pH.
7
2 Cuando se ha añadido medio equivalente, las concentraciones
6 zona TAMPÓN
de ácido y base se equilibran generándose una solución
5 AH=A- 2 tampón que amortigua los cambios de pH (próximos al pKa)
pK a
4
y la curva entra en una zona meseta (2) (las variaciones de
3
pH responden a la ecuación de Henderson).
2
1
3 Al agotarse la reserva ácida del tampón y con ello su
AH 1
capacidad amortiguadora (valor aproximado de pH=pKa+1), el
sistema es incapaz de absorber nuevas cantidades de base y
Equivalentes de OH - deja OH- libre en solución que produce bruscos cambios de
pH.

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IMPORTANCIA DE LOS TAMPONES

En el organismo se generan H+ de forma casi continua como consecuencia de las

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reacciones metabólicas.

Las variaciones de pH podrían alterar tanto las estructuras celulares como las pautas
de las reacciones metabólicas.

Por ello son necesarios MECANISMOS DE CONTROL que ajusten las


concentraciones de ácidos y bases para que se mantengan siempre en los límites

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compatibles con la vida.

En la NEUTRALIZACIÓN de los ácidos metabólicos participan:

Las BASES procedentes de los alimentos


Los FLUIDOS intra y extracelulares que contienen pares conjugados ácido-base
capaces de actuar como TAMPONES al pH fisiológico, (primera línea de defensa
frente a los cambios de pH de los líquidos corporales)
La eliminación por compensación RESPIRATORIA y RENAL

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PRINCIPALES TAMPONES BIOLÓGICOS

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TAMPÓN INTRACELULAR es el sistema FOSFATO: H2PO4-/HPO42-

TAMPÓN EXTRACELULAR (sangre y fluidos intersticiales) es el sistema BICARBONATO: H2CO3/HCO3-

HEMOGLOBINA (proteína transportadora de oxígeno) en el interior del eritrocito

OTRAS PROTEÍNAS

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Todos los tampones INTERACTÚAN en el medio biológico manteniendo el pH dentro
de estrechos límites fuera de los cuales se producen estados patológicos de
ACIDOSIS o ALCALOSIS (metabólicas o respiratorias).

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Algunos pares ÁCIDO-BASE de importancia en SISTEMAS BIOLÓGICOS

ÁCIDO (dador de protones) BASE (aceptor de protones)

ácido láctico lactato

CH3 CHOH COOH CH3 CHOH COO- + H+

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ácido pirúvico piruvato
CH3 CO COOH CH3 CO COO- + H+

ácido succínico succinato


-
HOOC CH2 CH2 COOH OOC CH2 CH2 COO- + 2H+

glicina (glicocola) glicinato (glicocolato)


+
+
H3N CH2 COOH H3N CH2 COO- + H+

ácido carbónico bicarbonato


H2CO3 HCO3- + H+

fosfato diácido (monobásico) fosfato dibásico (monoácido)


2-
H2PO4- HPO4 + H+

catión amonio amoniaco


NH4+ NH3 + H+

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PRINCIPALES TAMPONES BIOLÓGICOS

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H2PO4-/HPO42- TAMPÓN INTRACELULAR

H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-

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pKa1=2.21 pKa2=6.80 pKa3=12.70

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PRINCIPALES TAMPONES BIOLÓGICOS

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H2CO3 /HCO3- TAMPÓN EXTRACELULAR: sangre y fluidos intersticiales

H2CO3 HCO3- + H+
pKa=6.10
pH arterial 7.40
H2O + CO2 H2CO3

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pH venoso 7.35

H2O + CO2 H2CO3 HCO3- + H+

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PRINCIPALES TAMPONES BIOLÓGICOS

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HEMOGLOBINA
PULMONES
HHb + O2 HbO2- + H+
pKa=6.7

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HbO2- + H+ HHb + O2

TEJIDOS

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PRINCIPALES TAMPONES BIOLÓGICOS: HEMOGLOBINA

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ALVEOLOS PULMONARES
PO2: 100 mmHg
PCO2: 40 mmHg

SANGRE VENOSA SANGRE ARTERIAL


PO2: 40 mmHg PO2: 90 mmHg
PCO2: 46 mmHg PCO2: 40 mmHg

TEJIDOS
PO2: 20 mmHg
PCO2: 60 mmHg

Transporte de oxígeno a los tejidos


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HCO3- + H+ H2CO3 H2O + CO2

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HHb + O2 HbO2- + H+

HHb + O2 HbO2- + H+

H2O + CO2 H2CO3 HCO3- + H+


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ALTERACIONES RELACIONADAS CON EL EQUILIBRIO ACIDO-BASE

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Mecanismos para mantener el pH del organismo:
– Disoluciones tampón
– Ventilación pulmonar
– Filtración renal

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ÁCIDOS BICARBONATO
FOSFATO, PROTEINAS
LACTATO, CO2 HUESO
SULFATOS ELIMINACIÓN DE
FOSFATOS ÁCIDOS POR VIA
BASES RENAL Y
RESPIRATORIA

pH 7,35-7,45
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ALTERACIONES RELACIONADAS CON EL EQUILIBRIO ACIDO-BASE

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Acidosis y alcalosis:

Alteración en los mecanismos reguladores del pH.

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Se clasifican en :
Acidosis metabólica
Acidosis respiratoria
Alcalosis metabólica
Alcalosis respiratoria

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MECANISMOS PARA MANTENER EL pH DEL ORGANISMO:

1.DISOLUCIONES TAMPÓN

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Acidosis y alcalosis: Alteración en los mecanismos
reguladores del pH.

Se clasifican en :
Acidosis metabólica (HCO3-) (diabetes, diarrea intensa)
Acidosis respiratoria pCO2 (ejercicio extremo)
Alcalosis metabólica (HCO3-) (vómitos)
Alcalosis respiratoria pCO2 (esfuerzo, crisis ansiedad,
fiebre)
2. VENTILACIÓN PULMONAR

3. FILTRACIÓN RENAL
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