Fundamento Electroquímico de Un Electrodo Específico (Luis Monroy)

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Luis Fernando Monroy Garduño

Fisiología vegetal

Fundamento electroquímico de un electrodo específico para detectar calcio,


nitrato, fosfato.

Los ISE (ionograma sérico) son una herramienta moderna para determinar rápida y
directamente la actividad iónica de las soluciones de diferentes muestras. Estos son
electrodos que se utilizan para la medición de la concentración de determinado ion
en un electrolito. Para poder realizar esta función se mide la diferencia de potencial
causado por el contacto del electrodo con el ion con respecto de la diferencia de
potencial en el electrodo de referencia.

Además, estos electrodos ion selectivos poseen una membrana ion selectiva, que
sólo responde al contacto con un determinado ion disuelto en la solución, y la
diferencia de potencial generada a cada lado de la membrana se utiliza para medir
la concentración del ion en la solución estudiada.

El electrodo ion selectivo debe estar inmerso en la solución acuosa que contiene el
ion que se desea medir, y en la misma solución estará también inmerso el electrodo
de referencia. Para completar el circuito electroquímico, ambos electrodos se
conectan a un mini voltímetro, muy sensible, usando cables especiales de baja
interferencia. Cuando el ion a medir atraviesa la membrana ion selectiva del
electrodo, debido al gradiente de concentración, genera una diferencia de potencial
que es medida. A mayor diferencia de potencial generada, mayor es la
concentración del ion en la solución.

Los electrodos selectivos de iones se usan en una amplia variedad de aplicaciones.


Entre los objetivos de medición, podemos incluir los proyectos de investigación, las
tareas formativas, el control de la producción y los controles de calidad.
Generalmente son usados en las siguientes áreas:

• Realización de estudios de calidad del agua


• Determinación de la concentración de iones amonio en soluciones acuosas
• Monitoreo de contaminación: CN, F, S, Cl, NO3, etc., en afluentes y depósitos
naturales de agua
• Agricultura: NO3, Cl, NH4, K, Ca, I, CN en suelos, materiales vegetales,
fertilizantes y alimentos
• Proceso de alimentos: NO3, NO2 en preservadores de carne
• Contenido de sal en carnes, peces, lácteos, jugos y destilados
• F en agua potable y otras bebidas
• Ca en lácteos y cerveza
• K en jugo de fruta y vinos
• Medición del efecto de corrosión del NO3 en alimentos enlatados
• Elaboración de detergente: Ca, Ba, F; estudio de sus efectos sobre la calidad
del agua
• Elaboración de papel: S y Cl en pulpa y en ciclos de recuperación.
• Explosivos: F, Cl, NO3 en materiales explosivos y en productos combustibles
• Cromado: F y Cl en baños de grabado; S en baños de anodizado
• Laboratorios biomédicos: Ca, K, Cl en fluidos corporales (sangre, plasma,
suero, sudor)
• F en estudios de esqueletos y dientes
• Educación e investigación: amplio rango de aplicaciones

Su funcionamiento consiste en que el electrodo de ion selectivo utiliza una


membrana de ion selectivo que permite únicamente a los iones de calcio o
nitrato penetrar en el electrodo. Ello provoca una diferenciade potencial entre ambos
lados de la membrana sensitiva. Este potencial es proporcional al logaritmo de
la concentración del ion nitrato, de acuerdo con la ecuación de Nernst:

Donde E es el voltaje medido, E0 el potencial de referencia, S es la pendiente y a


es la actividad de calcio o nitrato. La pendiente está dada por:
Donde R es la constante de gas, T es la temperatura en Kelvin, n es la carga del
ion y F es la constante de Faraday. Si la fuerza iónica es alta y constante, la
ecuación de Nernst puede escribirse así:

Donde C es la concentración iónica

Para ajustar la fuerza iónica de fondo a un valor alto y constante, el ajustador de


fuerza iónica (ISA) debe ser agregado a todas las muestras y estándares. El
potencial se desarrolla debido a la formación de una capa doble, consistente
en una capa cargada en la superficie de la membrana de los iones registrados por
el electrodo y en una capa de carga opuesta de iones contrapuestos de la
muestra (iones de carga opuesta a aquellos registrados por el electrodo).

Así como en cualquier medición de potenciales, todos los valores están


relacionados con el electrodo de referencia integrado, cuyo potencial es constante.
La solución de referencia ayuda al establecimiento del contacto eléctrico entre el
electrodo de referencia(que no está en contacto físico con la muestra) y la
muestra. Éste consiste en una solución salina capaz de conducir electricidad,
que no interfiere con la medición del ion de interés.
Existen 3 tipo de electrodos para ISE:

• De Estado Sólido: Un electrodo de estado sólido desarrolla un voltaje


debido a un intercambio iónico que se genera entre la muestra y la
membrana inorgánica. Un mecanismo de equilibrio ocurre debido a la
limitada solubilidad del material de la membrana en la muestra.
• De Membrana Líquida: Uno de los primeros electrodos de membrana
líquida que fueron desarrollados fue el de potasio. La membrana es
generalmente utilizada en forma de un disco delgado de PVC impregnada
con antibiótico de valinomicina. El intercambiador, también conocido como
ionóforo, es una estructurade anillo que atrapa los iones de potasio por
dentro como un candado. Este tipo de membrana no es tan resistente como
la de los sensores de estado sólido por lo que son diseñados con un
módulo de membrana fácilmente reemplazable.
• Sensores de Gas: Un sensor de gas trabaja gracias a la presión parcial del
gas medido en la solución. El gas disuelto en la muestra se difunde dentro
de la membrana y cambia el pH de una capa límite de electrolito en la
superficie interna del sensor de pH. La difusión continúa hasta que la
presión parcial de la muestra y de la capa límite son la misma. El cambio
del pH es proporcional al gas disuelto en la muestra.

Igualmente existen 2 subclasificaciones dentro de ellos:

✓ Electrodos de Referencia: son usados para proveer un voltaje estable y


contacto electrolítico que permite un gradiente de voltaje que será medido a
través de la membrana de medición como un ISE.
✓ Electrodos combinados incluyen un sensor y un electrodo de referencia en
un sólo cuerpo del electrodo
Y por último, el análisis potenciométrico de iones con ISE se puede realizar por
cualquiera de los tres métodos disponibles con sus respectivas ventajas:
Potenciometría Directa, Método por Incrementos, y Titulaciones Potenciométricas.

1. Potenciometría Directa: es un método muy usado para realizar análisis de


iones con medidores ISE. Este método es muy efectivo cuando el usuario
debe medir rápidamente grandes lotes de muestras a concentraciones muy
variadas.
2. Método por Incrementos: es una técnica usada para determinar la
concentración de iones en muestras cuyos componentes son variables o
concentrados. Este método tiene algunas ventajas inherentes sobre la
potenciometría directa; pueden reducir errores de variables como la
temperatura, viscosidad, pH o fuerza iónica. Los electrodos permanecen
sumergidos durante todo el proceso, reduciendo la contaminación por
medición en múltiples muestras y posibles cambios en la unión de referencia,
además de reducir los pasos del análisis. La adición conocida, la sustracción
conocida, la adición de analito y la sustracción de analito son cuatro métodos
de esta técnica por incrementos. Todas las técnicas incluyen la adición de un
estándar a la muestra, o una muestra al estándar, y el medidor calcula
directamente la concentración del ion presente en la muestra.
3. Titulación Potenciométrica: puede incrementar la exactitud de las mediciones
ISE, así como el número de especies iónicas que se pueden determinar. Los
electrodos ISE son comúnmente usados como indicadores para el titulante o
las muestras, para el seguimiento del desarrollo de titulaciones de
precipitación o complejo métricas Un cambio pequeño en la adición del
reactante corresponde a una gran cambio en el potencial del electrodo en el
punto estequiométrico de equivalencia.

ELECTRODO DE CALCIO

El Electrodo de Calcio es un electrodo de ion selectivo con una membrana


PVC elaborada a mano. Mide iones de calcio en soluciones acuosas de forma
simple, rápida, económica y precisa, y es usado para llevar a cabo estudios de
calidad del agua. El rango de concentración del electrodo de calcio es de 1 M a 5 x
10-7 M o 0.02 ppm a 40000 ppm.

ELECTRODO DE NITRATO

El electrodo de nitrato consiste en una membrana ion-selectiva de PVC


realizada a mano. Éste mide iones nitrato en soluciones acuosas de manera
simple, rápida, económica y precisa, y es utilizado para realizar estudios de
calidad del agua. El rango de concentración del electrodo de nitrato es de 1 M a
7x10-7M, o de 0.1 ppm a 14000 ppm.
ELECTRODO DE FOSFATO

No encontré ninguna bibliografía que hablara específicamente de este compuesto.


Sin embargo, quiero suponer que debería ser una metodología similar a la de calcio
y nitrato.

Bibliografía

VIRESA (8 febrero 2021). ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES. Recuperado


de VIRESA: https://viresa.com.mx/blog_electrones_selectivos_iones

ITP. Electrodo de Calcio AC019A. Recuperado de DOCPLAYER:


https://docplayer.es/5492898-Electrodo-de-calcio-experimentos-tipicos.html

ITP. Electrodo de Nitrato AC017A. Recuperado de DOCPLAYER


https://docplayer.es/38003519-Electrodo-de-nitrato.html

HANNA INSTRUMENTS. MEDICIONES DE ION SELECTIVO. RECUPERADO DE


HANNAARG: http://www.hannaarg.com/folletos/catalogo_ise.pdf

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