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TP - Pila de Daniell

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Comision F 17/11/22

Tp: pila de Daniell

Grupo 2:
⦁ Cantero Soledad
⦁ Cedola Pedro
⦁ Davicino Anahel
⦁ Fracassi Ciro
⦁ Membiela, Daiana
⦁ Rivero Maria Celeste

Objetivos: Medir la fuerza electromotriz (FEM) de la pila de Daniell por el Método de


Oposición. Determinar el trabajo eléctrico reversible (WelecREV), la variación de energía libre
(ΔG), el valor de E⁰, y la constante de equilibrio (Keq) de la reacción asociada al
funcionamiento de la pila.

Ecuaciones utilizadas:

2+ − 0 𝑅𝑇
𝑍𝑛(𝑠) ↔ 𝑍𝑛 + 2𝑒 ⇒ 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝐸 𝑍𝑛(𝐼𝐼)/𝑍𝑛
+ 𝑛𝐹
𝑙𝑛(𝑎𝑍𝑛(𝐼𝐼)) , 𝑛 = 2

2+ − 0 𝑅𝑇
𝐶𝑢 + 2𝑒 ↔ 𝐶𝑢(𝑠) ⇒ 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 = 𝐸 𝐶𝑢(𝐼𝐼)/𝐶𝑢
+ 𝑛𝐹
𝑙𝑛(𝑎𝐶𝑢(𝐼𝐼)) , 𝑛 = 2


2+
[𝑍𝑛 ]γ±(𝑍𝑛𝑆𝑂 )
0 𝑅𝑇
𝐹𝐸𝑀𝐷𝑎𝑛𝑖𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝐷𝑎𝑛𝑖𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝐸 − 2𝐹
𝑙𝑛 ( 2+
4
)
[𝐶𝑢 ]γ±(𝐶𝑢𝑆𝑂 )
4

0 𝑎 0 𝑎
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐(𝑟𝑒𝑣) = ∆𝐺 =− 𝑛𝐹𝐸𝐷𝑎𝑛𝑖𝑒𝑙𝑙 =− 2𝐹𝐸 + 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑎𝑍𝑛(𝐼𝐼) ) = ∆𝐺 + 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑎𝑍𝑛(𝐼𝐼)
𝐶𝑢(𝐼𝐼) 𝐶𝑢(𝐼𝐼)

0 𝑎 0
𝐸𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜: ∆𝐺 = 0 = ∆𝐺 + 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑎𝑍𝑛(𝐼𝐼), 𝑒𝑞 ) ⇒ 2𝐹𝐸 = 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)
𝐶𝑢(𝐼𝐼), 𝑒𝑞
0
2𝐹𝐸
⇒ 𝑒𝑥𝑝( 𝑅𝑇
)=𝐾

(𝐿𝑒𝑦𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐾𝑖𝑟𝑐ℎ𝑜𝑓𝑓: ∑ 𝑉𝑖 = 0 ∧ ∑ 𝑖𝑛 = 0)
𝑖 𝑛
Comision F 17/11/22

Medidas experimentales:
Temperatura de trabajo: 302K

PILA 𝐸𝑃𝑖𝑙𝑎/𝑉

Pila 1 (Zn VS. Calomel) 1,0540

Pila 2 (Calomel VS. Cu) 0,0552

Pila 3 (0,1M) 1,1095

Pila 1+2 1,1092

PILA [Zn2+]/M 𝑎𝑍𝑛(𝐼𝐼) [Cu2+]/M 𝑎𝐶𝑢(𝐼𝐼) 𝐸𝑃𝑖𝑙𝑎/𝑉 𝑘𝐽 𝑘𝐽


∆𝐺/ 𝑚𝑜𝑙
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐/ 𝑚𝑜𝑙

3 0,1 0,15 0,1 0,16 1,1095 -214,133 -214,133

4 cte. cte. 0,01 0,40 1,099 -212,107 -212,107

5. cte. cte. 0,001 0,69 1,0089 -194,718 -194,718


Comision F 17/11/22

Se deduce de la ecuación proporcionada por la recta de regresión lineal que cuando x=0, el
0
valor de la ordenada al origen es 𝑦 = 1, 199 = 𝐸
2
Como se puede apreciar, 𝑅 = 0, 8756, lo que indica un aceptable modelo sin demasiado
error a tener en cuenta.

Calculo de K:

0 𝑅𝑇
∆𝐺 = 0 = 𝐸 + 𝑛𝐹
𝑙𝑛(𝐾)
0
𝑛𝐹𝐸 40
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜: 𝑒𝑥𝑝 ∧ ( 𝑅𝑇
) = 𝐾 = 1, 11. 10

Conclusiones: del modelo de regresión lineal obtenido mediante los datos experimentales,
2
podemos concluir, gracias al aceptable valor de 𝑅 que nuestro sistema se comporta de una
forma aproximadamente “Nersntiana”, afirmando de esta manera que:

𝑚(𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒) = |||( 𝑛𝐹 ) || ≃ ||( 𝑅𝑇 ) ||


𝑅𝑇
𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 | | 𝑛𝐹 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |

La elevada constante de equilibrio indica que el sistema evoluciona de forma espontánea


hacia los productos de la reacción, y es la misma para todas las pilas tratadas en el trabajo
práctico, ya que se trataron las mismas especies a la misma temperatura.
Para llegar al proceso reversible, se requirió utilizar el mecanismo que involucra al “método
por oposición”, donde se opuso a la FEM de la pila una diferencia de potencial de igual
magnitud y en sentido contrario, condición en la cual por la pila no circula corriente,
obteniendo la reversibilidad deseada para el planteo de los cálculos. No se ha podido utilizar
un multímetro ya que la resistencia de este es constante y no lo suficientemente grande
para contrarrestar la resistencia interna de la pila.
El equipo ha sido diseñado con una escala de voltaje predeterminada para los diales de las
resistencias variables. Para que estos valores de voltaje indicados en el equipo
correspondan a las caídas de tensión a través de estas, es necesario que por la malla
eléctrica I (donde comienza V(fuente)) circule una corriente de 10 mA. Esto se logra
empleando la resistencia de calibración Rcal, que permite ajustar la corriente en la malla I
situando en el lugar de la pila desconocida a una pila patrón y ubicando los diales de las
resistencias variables para que indiquen la FEM de la pila patrón a la temperatura de
trabajo. Posteriormente se varía la resistencia Rcal hasta que, en la máxima sensibilidad del
galvanómetro, no haya circulación de corriente por la malla II (donde circula la FEM). De
aquí en adelante los valores leídos en las escala de voltaje corresponden a las caídas
reales de tensión a través de R1 y R2 siempre y cuando no se modifiquen Rcal ni V(fuente).

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