UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAB DEL

CUSCO
FACULTAD DE INGENIERÍA DE GEOLÓGICA, MINAS Y
METALÚRGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

SUSTANCIA PURA

CURSO: TERMODINAMICA METALURGICA

DOCENTE: ING. PEÑA PEÑA ELIAS TEODORO
ESTUDIANTES:

SEMESTRE: 2021 – I
 1. LA SUSTANCIA PURA

Las sustancias puras son aquellas que tienen una composición química fija y definida, o
sea, que no varía sin importar las condiciones físicas, las sustancias puras permanecen
químicamente inalteradas (no cambia su estructura química) en sus distintos estado de
agregación.

Tiene una composición química fija en cualquier parte se llama sustancia pura, no
necesariamente tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto químico.
Una mezcla de varios de estos también se denomina como una sustancia pura cuando la
mezcla es homogénea.

Utilizando métodos de separación físicos las sustancias puras no pueden ser descompuestas
en sustancias más simples, ni en sus elementos constitutivos. Para descomponer una
sustancia pura es necesario emplear métodos químicos mediante los que se transforma la
sustancia en otras sustancias, o en los elementos que la componen. Además, a
una presión y temperatura específica, se pueden reproducir para las sustancias puras,
propiedades físicas como la densidad, el punto de ebullición y el punto de fusión.

Un claro ejemplo de sustancia pura es el agua, simple y abundante, que puede existir en
forma líquida, gaseosa o sólida, pero siempre estará compuesta por los mismos elementos
químicos y siempre responderá igual a las mismas condiciones de temperatura y presión.
En cambio, si le añadimos sal, azúcar y otras sustancias, alteramos sus propiedades físicas y
ya no es una sustancia pura.

En la naturaleza no existe ninguna sustancia totalmente pura, o sea, que siempre las
sustancias tienen agregadas algunas impurezas. Actualmente, con los avances científicos y
tecnológicos, ha sido posible purificar las sustancias hasta obtener altos grados de pureza.
TIPOS DE SUSTANCIAS PURAS:

Existen dos tipos de sustancias puras, diferenciadas entre sí a partir de su composición

atómica:

 Sustancias simples. Sustancias puras que están hechas de un único tipo de átomos,

o sea, cuyas moléculas están compuestas del mismo elemento. Por ejemplo: el helio
(He) o el oxígeno (O2).
 Sustancias compuestas. Sustancias puras que están compuestas por dos o más tipos
de átomos. Por ejemplo: el agua (H2O) o el dióxido de carbono (CO2).

Algunos ejemplos de sustancias puras son:

 El agua (H2O).
 El ozono (O3).
 El monóxido de carbono (CO).
 El dióxido de carbono (CO2).
 El hierro puro (Fe).
 El sodio (Na).
 El oro puro (Au).
 El benceno (C6H6).
 El grafito (C).

2. FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Por experiencia se sabe que las sustancias
existen en fases diferentes en este caso la
sustancia pura puede presentarse en distintas
fases: sólido, líquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presión y
temperatura una sustancia puede estar como
sólido, líquido o vapor o presentarse en dos
o tres fases a la vez.
Una sustancia puede tener varias fases
dentro de la principal, cada una con distinta
estructura molecular. Por ejemplo, el
carbono existe como grafito o diamante en
la fase sólida, el helio tiene dos fases
líquidas y el hierro tres fases sólidas. A
presiones altas, el hielo existe en siete fases
diferentes.
Los enlaces moleculares son más fuertes en
los sólidos y más débiles en los gases,
debido en parte a que las moléculas en los
primeros están más próximas entre sí, mientras que en los gases se hallan separadas por distancias
relativamente grandes.
El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la fase sólida, excepto en que las
moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden girar y trasladarse libremente.
Comúnmente las distancias entre moléculas experimentan un ligero incremento cuando un sólido se
vuelve líquido, pero el agua es una notable excepción.
En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular, se mueven al
azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus
fuerzas moleculares son muy pequeñas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el
único modo de interacción entre las moléculas.

3. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS

Hay muchas situaciones prácticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten
en equilibrio.

Ejemplo:
 El agua existe como una mezcla de líquido y vapor en la caldera y en el condensador de una
termoeléctrica, y el refrigerante pasa de líquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
 Aunque muchos consideran al congelamiento del agua en las tuberías subterráneas como el
proceso de cambio de fase más importante, la atención en esta sección se centra en la líquida y
de vapor, así como en su mezcla.

FASES DE SUSTANCIAS PURAS

A) Las moléculas están en posiciones relativamente fijas en un sólido.

B) Grupos de moléculas se apartan entre sí en la fase liquida.
C) Las moléculas se mueven al azar en la fase gaseosa.

Líquido comprimido y líquido saturado:

Se transfiere calor al agua hasta aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40°C. A medida que aumenta
la temperatura, el agua líquida se expande un poco y por consiguiente aumenta su volumen específico.
Entonces, debido a esta expansión el émbolo sube ligeramente. La presión en el cilindro permanece
constante en 1 atm durante este proceso porque depende de la presión barométrica externa y el peso del
émbolo, que son constantes. El agua es aún un líquido comprimido en este estado puesto que no ha
comenzado a evaporarse.
 A 1 atm y 20°C, el agua A 1 atm P y 100°C, el
existe en la fase liquida agua existe como un
(Liquido Comprimido). líquido listo para
vaporizarse (liquido
Saturado).

Vapor saturado y vapor sobrecalentado:

Una vez que empieza la ebullición, el aumento de temperatura se detiene hasta que se evapora todo el
líquido. Es decir, si la presión se mantiene constante, durante el proceso de cambio de fase la
temperatura también lo hará. Es fácil comprobar lo anterior al colocar un termómetro en agua pura que
hierve sobre una estufa. A nivel del mar (P ¿1 atm), el termómetro siempre indicará 100°C si la cacerola
está tapada o no con una tapa ligera. Durante un proceso de ebullición, el único cambio observable es un
gran aumento en el volumen y una disminución constante en el nivel del líquido como resultado de una
mayor cantidad de éste convertido en vapor.

Mientras se transf. + A 1 atm, la T permanece Mientras se transfiere + calor,

calor, parte del liquido constante a 100°C hasta la T del vapor comienza a
Sat. se vaporiza (Mez. que la última gota de aumentar. (V.
Liq.-Vap. Saturado). agua es vaporizada (V. Sobrecalentado).
Saturado).
Temperatura de saturación y presión de saturación:

A una determinada presión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se llama:
 temperatura de saturación, Tsat. Del mismo modo, a una temperatura determinada, la presión a
la que una sustancia pura cambia de fase se llama:
 presión de saturación, Psat. A una presión de 101.325 kPa,
Tsat es 99.97°C; mientras que a una temperatura de 99.97°C, Psat es 101.325 kPa. (Como se explicó en el
capítulo 1, a 100.00°C, Psat es 101.42 kPa en el ITS-90.)
Las tablas de saturación que listan la presión de saturación contra la temperatura
(o temperatura de saturación contra la presión)

Grafica T vs v para el
proceso de calentamiento
del agua a presión
constante.

Para fundir un sólido o vaporizar un líquido se requiere una gran cantidad de energía. La cantidad de ésta
que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase se llama calor latente.
Específicamente, la cantidad de energía absorbida durante la fusión se llama calor latente de fusión y
equivale a la cantidad de energía liberada durante la congelación. De modo similar, la cantidad de
energía absorbida durante la evaporación se llama calor latente de evaporación y es equivalente a la
energía liberada durante la condensación.
Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presión en la que sucede el cambio
de fase: a 1 atm de presión, el calor latente de fusión del agua es de 333.7 kJ/kg, mientras que el de
evaporación es de 2 256.5 kJ/kg.
Durante un proceso de cambio de fase, resulta obvio que la presión y la temperatura son propiedades
dependientes y que hay una relación definida entre ellas, es decir, Tsat _ (Psat). Una gráfica de Tsat en
función de Psat, como la ilustrada para el agua en la figura 3-12, se llama curva de saturación de
líquido-vapor.
Tras observar la figura 3-12, también resulta claro que Tsat se incrementa con Psat y que, en consecuencia,
una sustancia a mayores presiones hervirá a temperaturas más altas. En la cocina, temperaturas de
ebullición más altas significan tiempos de cocción más cortos y ahorros de energía. Por ejemplo, el
cocimiento de un estofado de res puede requerir una a dos horas en una cacerola normal que funciona a
una presión de 1 atm, pero sólo 20 minutos en una olla de presión que funciona a una presión absoluta de
3 atm (temperatura de ebullición correspondiente: 134°C).
Curva de saturación liquido-
Algunas consecuencias de la dependencia de Tsatde
vapor y Puna
sat: sustancia para (los

valores numéricos son para el

•La T a la cual el agua comienza a hervir depende de la Presión; por lo tanto, si la presión se fija, de
agua).
igual forma se fija la temperatura a la cual el agua hierve.
•El agua hierve a 100C a un 1 atm de presión.
•T de Saturación Tsat: Temp. A la cual una sustancia pura cambia de fase a una Presión dada.
•Pre. De Saturación Psat: Pres. a la cual una sust. Pura cambia de fase a una temperatura dada.

4. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE

CAMBIO DE FASE
1. Diagrama T- v
 La temperatura a la cual se inicia el cambio de fase incrementa al aumentar la presión,
formando otra isóbara. Por lo que, el volumen específico en el que inicia el cambio de fase
incrementa; sin embargo, en el caso en el cual el cambio de fase se ha completado, el volumen
específico es menor.
Con el incremento de la presión, la línea de saturación se acorta, hasta que solo se observa un
punto al llegar a un valor de 22.06 MPa, dicho punto se la llama punto crítico; y si la presión
continúa aumentando superando este valor, se tendría una isóbara en la que ya no existe una
zona plana.
Indicando que 22.06 MPa, es el valor máximo en la que una fase líquida y fase de vapor pueden
coexistir.
Isóbaras en un Diagrama T-v

A presiones superiores a la presión crítica no hay un proceso distinto de cambio de fase, pero el
volumen específico de la sustancia aumenta de forma continua y en todo momento sólo hay una
fase presente.
Si se traza un número “n” de isóbaras, y se unen las líneas de líquido saturado con las líneas de
vapor saturado en el punto crítico, forman un domo llamado domo de vapor.
Mezcla de líquido- vapor o vapor húmedo, representa la zona interna del domo, y todo estado que
se encuentre fuera de esta región estará en una sola fase.
La región de líquido comprimido o subenfriado, se encuentra en parte izquierda de la línea de
líquido saturado.
La región de vapor sobrecalentado, se encuentra a la derecha de la línea de vapor saturado.

Construcción de domo de vapor, diagrama T-v

2. Diagrama P-v
Este diagrama tiene una similitud con el diagrama T-v, con la diferencia que en este diagrama
las isotermas tienden hacia abajo.
En el siguiente gráfico las líneas punteadas simbolizan a las isotermas, que poseen valores
mayores de temperatura hacia arriba.
Diagrama P-v
 Y al igual que en un diagrama T-v, la siguiente gráfica representa el domo de vapor.
Construcción de domo de vapor, diagrama P-v

3. Ampliación de los diagramas para incluir la fase sólida

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse.

Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (por ejemplo, agua).
 4. Diagrama P-T o diagrama de fases
Se conoce como diagrama de fases por que las tres fases están divididas por tres líneas:

 La línea de sublimación separa las regiones sólida y de vapor.

 La línea de evaporación divide las regiones líquida y de vapor.
 La línea de fusión separa las regiones sólida y líquida.
Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en equilibrio.
La línea de evaporación finaliza en el punto crítico porque arriba de este no es posible distinguir las
fases líquida y de vapor. Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren sólo en la
línea de fusión en el diagrama P-T.
Diagrama P-T
 5. Superficie o diagrama de superficie P-v-T
Cualquiera de los diagramas bidimensionales mostrados anteriormente son proyecciones del
diagrama de superficie P-v-T.
En las que T y v podrían considerarse como variables independientes (base) y P como variable
dependiente (altura).
Superficie P-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse

Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como el agua)

 5. TABLAS DE PROPIEDADES
Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras no y deben calcularse a
través de las relaciones que involucren propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y
cálculos se presentan en tablas con un formato conveniente.
Para cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan en más de una tabla, ya que se prepara
una para cada región de interés, como las de vapor sobrecalentado, de líquido comprimido y de
saturación (mezcla).

Entalpía: una propiedad de combinación

Para simplificar y por conveniencia, esta combinación se define como una nueva propiedad,
entalpía, la cual se representamediante el símbolo h:
H=+pv
Tanto la entalpía total H, como la entalpía específica h, se indican simplemente como entalpía, ya
que el contexto aclarará de cuál se habla. En algunas tablas no se incluye la energía interna , pero se
determina a partir de _ h _ Pv.

Estados de líquido saturado y de vapor saturado

Las propiedades de líquido saturado y de vapor saturado para el agua se enumeran en las tablas A-4
y A 5, las cuales proporcionan la misma información pero con una única diferencia: en la A-4 las
propiedades se enumeran a partir de la temperatura y en la A-5 por la presión. En consecuencia, es
más conveniente utilizar la A-4 cuando se tiene la m a ay la A-5 cuando se tiene las.
Mezcla saturada de líquido-vapor
Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una parte líquida y otra de vapor, es
decir, es una mezcla de líquido saturado y vapor saturada

Esto se consigue definiendo una nueva propiedad llamada la calidad o título x como la razón entre
la masa de vapor y la masa total de la mezcla:

Vapor sobrecalentado
En la región situada a la derecha de la línea de vapor saturado y a temperaturas superiores a la
temperatura en el punto crítico, una sustancia existe como vapor sobrecalentado. Como la región
sobrecalentada es de una sola fase (únicamente la de vapor), la temperatura y la presión ya no son
propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente como dos propiedades
independientes en las tablas.

Líquido comprimido
Una de las razones por las que no hay datos para líquido comprimido es la relativa independencia
de sus propiedades respecto a la presión. La variación de las propiedades de líquido comprimido
con la presión es muy ligera: aumentar 100 veces esta última ocasiona que las propiedades cambien
menos de 1 por ciento.

Al contrario del vapor sobrecalentado, las propiedades del líquido comprimido no son muy
diferentes de los valores correspondientes para el líquido saturado.

Estado de referencia y valores de referencia

Los valores de , h y s no se pueden medir directamente y se calculan a partir de propiedades
medibles mediante las relaciones entre propiedades termodinámicas.
Sin embargo, con estas relaciones se obtienen los amb s en las propiedades y no sus valores en
estados específicos. Por lo tanto, es necesario elegir un s ad d a conveniente y asignar un valor para
una propiedad o propiedades convenientes en ese estado: para el agua, el estado de líquido saturado
a 0.01°C se toma como el estado de referencia, y a la energía interna y la entropía se les asignan
valores cero. Para el refrigerante 134a se toma como estado de referencia el del líquido saturado a
_40°C, y a entalpía y entropía se les da el valor cero. Observe que algunas propiedades tienen
valores negativos como consecuencia del estado de referencia elegido.

6. ECUACION DE ESTADO DE UN GAS IDEAL

se denomina gas cuando su temperatura sobrepasa a la temperatura critica. En 1662 el inglés
Robert Boyle observo en uno de sus experimentos que la presión de los gases era inversamente
proporcional a su volumen, posteriormente en 1802 los franceses J. Charles y J. Gay Lussac
determinaron de forma experimental que a bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a
su temperatura, logrando así una ecuación que relacione la presión, temperatura y el volumen a la
que denominaron ecuación de estado
pv
=constante=R
T
La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas cuando
este se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta, la densidad del gas es muy baja, por lo
que podemos deducir que no se realizan interacciones entre las moléculas del gas, además que el
volumen del gas es nulo. La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se
denomina ecuación de estado de un gas ideal, el cual es el resultado de combinar las dos leyes
mencionadas anteriormente (ley de Boyle y ley de J. Charles).
En la práctica, ningún gas cumple esta ley de manera estricta, pero muchos gases tienden a ella, la
constante R se denomina “constante del gas” la cual es diferente para cada gas
Para un mol de gas con una presión absoluta, con una temperatura absoluta y un volumen especifico
la constante R se denomina constante universal de los gases y su valor es:

Y se representa mediante la ecuación Pv=nRT donde n es el número de moles

7. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA

DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
La ecuación de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar. Pero como
ilustra la figura, los gases se desvían de manera importante del comportamiento de gas ideal
en estados cercanos a la región de saturación y el punto crítico. Esta desviación a
temperatura y presión especificadas se toma en cuenta con exactitud mediante la
introducción de un factor de corrección llamado factor de compresibilidad.
PV
¿
T
donde V ideal = TP. Es evidente que es igual a 1 para gases ideales, mientras que para los
reales puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto más lejos se encuentra de la unidad,
mayor es la desviación que el gas presenta respecto al comportamiento de gas ideal. Se ha
dicho que los gases siguen la ecuación de gas ideal a bajas presiones y altas temperaturas,
¿pero ¿qué es exactamente lo que constituye baja presión y alta temperatura? ¿Es - 100°C
una temperatura baja? Definitivamente lo es para muchas sustancias, pero no para el aire.
El aire (o el nitrógeno) puede tratarse como gas ideal a esta temperatura y a la presión
atmosférica con un error inferior a 1 por ciento. Esto se debe a que el nitrógeno está por
arriba de su temperatura crítica (-147°C) y lejos de la región de saturación. Sin embargo, a
esta temperatura y presión la mayor parte de las sustancias existirían en la fase sólida. Por
consiguiente, la presión o temperatura de una sustancia es alta o baja en relación con su
temperatura o presión críticas.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión, pero se
comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus
temperaturas y presiones críticas. La normalización se efectúa como
p T
P= T=
pcr T cr

En la que P es la presión reducida y T la temperatura reducida. El factor para todos los

gases es aproximadamente el mismo a iguales presión y temperatura reducidas, lo cual
recibe el nombre de principio de estados correspondientes. Los valores de determinados de
forma experimental se grafican para varios gases contra P y T. Al parecer los gases
obedecen bastante bien el principio de estados correspondientes. Al ajustar los datos se
obtiene la carta de compresibilidad generalizada, que puede emplearse para todos los gases.

Definición de gas real o gas no ideal

En la termodinámica el estudio de los gases es muy común y para simplificar los cálculos
se utiliza el modelo de gas ideal, sólo si las presiones a las cuales se estudia el gas fuesen
presiones bajas (algunos autores recomiendan presiones de hasta 5 atmósferas, otros hasta
10 atmósferas), e incluso, a temperaturas bajas. Para efectos prácticos y a nivel industrial,
las condiciones de operación se desvían bastante de esta idealidad, es por esta razón, que es
importante el conocimiento del gas con el que se trabaja o estudia, ya que su propia
naturaleza lo desvía de las condiciones de idealidad.
Conociendo que la desviación del comportamiento de un gas ideal, es lo que define a un
gas real, podemos decir lo siguiente:
“Un gas no ideal o gas real, es aquel que presenta un comportamiento termodinámico
particular, el cual no se ajusta al modelo de gas ideal”.

Como podemos notar, es un concepto simple, pero de gran relevancia para estudios de
termodinámica e ingeniería. Podemos considerar a un gas como real cuando éste se
encuentre a presiones moderadas, o presiones elevadas y a bajas temperaturas. Esto quiere
decir que el gas debe tener una densidad alta. Asimismo, para utilizar un modelo de gas
real, el gas a estudiar debe encontrarse cerca del punto crítico, cerca del punto de
condensación y a presiones elevadas.
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes observaciones:
1. A presiones muy bajas (P ≪1), los gases se comportan como un gas ideal sin
considerar la temperatura.
2. A temperaturas altas (T¿2), es posible suponer con buena precisión el
comportamiento de gas ideal, independientemente de la presión (excepto cuando P
≫1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del
punto crítico.
Los gases se desvían del comportamiento de gas ideal principalmente cuando están
cercanos al punto crítico.
Cuando se tienen P y v o T y v en lugar de P y T, es posible utilizar la carta de
compresibilidad generalizada incluso para determinar la tercera propiedad, pero se
requeriría el tedioso procedimiento de prueba y error. Por lo tanto, es necesario definir otra
propiedad reducida llamada volumen específico p seudo reducido v como
V actual
V=
T cr
P cr

Observe que v se define de modo diferente que P y T, y que se relaciona con Tcr y Pcr en
lugar de vcr. Las líneas de v constante se agregan también a la carta de compresibilidad, lo
cual permite determinar T o P sin tener que recurrir a iteraciones tardadas.

8. ECUACIONES DE ESTADDO
Una vez que van der Waals presento su ecuación corrigiendo para gases reales diferentes
científicos se dieron a la tarea de desarrollar ésta y a obtener nuevas ecuaciones tratando
siempre de aumentar la exactitud, así como de poder cubrir ciertos intervalos de trabajo
para los cuales la ecuación de van der Waals no arrojaba resultados adecuados
A continuación, se presentan algunas de las más comunes de estas ecuaciones

I. Ecuación de estado de Van der Waals

 Van der Waals mejoro la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos efectos no
considerados en dicha ecuación

 Las fuerzas de atracción intermoleculares, ( va ), y

2

 El volumen ocupado por las moléculas, b

 A medida que aumenta la presión, el volumen ocupado por las moléculas se vuelve
una parte cada vez más importante del volumen total. Van der Waals propuso
reemplazar v en la ecuación del gas ideal por v−b .

( P+ va ) ( v −b)=RT
2

27 R 2 T 2cr R T cr
a= b=
64 Pcr 8 Pcr
II. Ecu
La isoterma critica de una ació
sustancia Pura tiene un n de
punto de inflexión en el
estado crítico.

estado de Beattie-Bridgeman

 Esta ecuación utiliza cinco constantes específicas además de R y es conveniente

para trabajos precisos, en especial en el intervalo de altas presiones:
 ( )
Ru T c A
P= 2
1− 3
( v + B )− 2
v vT v

 Donde

( av )
A=A 0 1− ( bv )
B=B0 1−

 Las constantes se obtienen de tablas.

 La educación de Beattie-Bridgeman es precisa para densidades de hasta 0.8 ρcr
donde ρ cr es la densidad de la sustancia en el punto críticos

III. Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

 Ampliaron la ecuación anterior y consiguieron aumentar el número de constantes a

ocho. Se expresa como

( )
−γ

( )
Ru T C 0 1 b Ru T −a aα c γ 2

P= + B 0 Ru T −A 0− 2 2 + 3
+ 6 + 3 2 1+ 2 e v
v T v v v v T v

 Los valores de las constantes sedan en tablas.

 Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5 ρcr .
Constantes de las ecuaciones de estado de Beattie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin
IV. Ecuacion de estado Virial

 La ecuación de estado virial se escribe de 2 formas

( ) ( ) ( )
2 3
P ' ' P ' P
a) z=1+ B +C +D +…
RT RT RT
B C D
b) z=1+ + 2 + 3 +…
v v v

 Los coeficientes B,C,D,…, se conocen como los coeficientes viriales. B es el

segundo coeficiente viria, C es el tercero, D es el cuarto, etc.
 Las relaciones entre los coeficientes de las dos formas son:

B' =B
' 2
C =C−B
' 3
D =D−3 BC+2 B
 Para calculo de propediedades se utiliza la ecuación virial truncada de la siguiente
manera
P
a) z=1+ B
RT
B C
b) z=1+ + 2
v v

 Estas ecuaciones se utilizan solo para gases a presiones moderadas

APLICACIONES:
1. Presión y volumen de un vapor húmedo
Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90°C. Si 8 kg del agua están en forma líquida
y el resto como vapor, determine a) la presión en el recipiente y b) el volumen del
recipiente.
Solución:
Un recipiente rígido contiene un vapor húmedo. Se determinarán la presión y el volumen
del recipiente.
Análisis del problema:
a) El estado del vapor húmedo se muestra en la figura
1. Como las dos fases coexisten en equilibrio, se tiene
un vapor húmedo y la presión debe ser la de saturación
a la temperatura dada:
P=P sat 90° c =70.183(Tabla A−4)

b) A 90°C, se tiene V =0.001036 m3 /kg y

f
3
V g=2.3593 m /kg (tabla A-4). Una manera de hallar el
volumen del recipiente es determinar el volumen que
ocupa cada fase y luego sumarlos:
V =V + V g =mV + mg V g Figura 1
Esquema y diagrama T°-V

( )
3 3
m m
V =8 kg∗ 0.001036 + ( 2 kg )∗(2.3593 )
kg kg
3
V =4.73 m

2. Uso de carta de compresibilidad generalizada para determinar la presión

Determine la presión del vapor de agua a 600°F y 0.51431 ft3/lbm con a) las tablas de
vapor, b) la ecuación del gas ideal y c) la carta de compresibilidad generalizada.
Solución:
Se determinará la presión del vapor de agua en tres formas distintas.
Análisis del problema:
 En la figura 2 se presenta un bosquejo del sistema. La constante del gas, la presión
crítica y la temperatura crítica del vapor de agua se determinan de la tabla A-1E como:
Figura 2
3
ft
¿ 0.5956 psia. .R
lbm
Pcr =3200 psia

T cr =1164.8 R

a) La presión en el estado especificado se determina de la tabla A-6 E como

ft 3
V =0.51431
lbm
T ° =600° F
P=1000 psia
Éste es el valor determinado de forma experimental y, por lo tanto, el más preciso.
b) La presión del vapor de agua suponiendo que es un gas ideal se determina de la relación
del gas ideal como:
3
ft
(0.5956 psia . . R)(1060 R)
T lbm
P= = =1228 psia
V ft 3
0.51431
lbm
Por lo tanto, considerar al vapor de agua como un gas ideal produciría un error de
1228−1000
=0.228=22.8 %.
1000
c) Para determinar el factor de corrección Z de la carta de compresibilidad se necesita
calcular primero el volumen específico pseudorreducido y la temperatura reducida:
3
ft
(0.51431 )(3200 psia)
V actual lbm
V= = =2.372
T cr /Pcr ft 3
(0.5956 psia. . R)(1164.8 R)
lbm
T 1060 R
T= = =0.91
T cr 1164.8 R

P=0.33
Entonces tenemos:
P=P∗Pcr =( 0.33 ) ( 3200 psia )=1056 psia
3. Diferentes métodos para evaluar la presión de gas
Haga la predicción de la presión del gas nitrógeno a T ° =175 K y V =0.00375 m3 /kg con
base en a) la ecuación de gas ideal, b) la ecuación de estado de Van der Waals, c) la
ecuación de estado de Beattie-Bridgeman y d) la ecuación de estado de Benedict-Webb-
Rubin. Compare los valores obtenidos con el valor de 10 000 kPa, determinado en forma
experimental.
Solución:
La presión del gas nitrógeno se determinará por medio de cuatro ecuaciones de estado
diferentes:

m3
La constante del gas de nitrógeno es 0.2968 kPa . . K (Tabla A−1)
kg
a) Con la ecuación de estado de gas ideal, se encuentra que la presión es:

m3
(0.2968 kPa . . K )(175 k )
T° kg
P= = 3
=13851 kPa
V 0.00375 m /kg
La cual tiene un error de 38.5%.
b) Las constantes de Van der Waals para el nitrógeno se determinan:
6
m kPa
a=0.175 2
kg
3
m
b=0.00138
kg
T a
P= − =9471 kPa
V −b V 2

Que da un error de 5.3%.

c) Las constantes de la ecuación de Beattie-Bridgeman se determinan de la tabla 3-4 como:
A=102.29
B=0.05378

c=4.2 x 104

( )( )
3 3
kg m m
Asimismo, V =Mv= 28.013 0.00375 =0.10505 mol. Sustituyendo estos
mol kg kg
valores en:
 P=10110 kPa
Lo que da un error de 1.1%.
d) Las constantes de la ecuación de Benedict-Webb-Rubin se determinan de la tabla 3-4
como:
a=2.54 A o=106.73

b=0.002328 B o=0.04074
4 5
c=7.379 x 10 Co =8.164 x 10
−4
∝=1.272 x 10 γ =0.0053

P=10009 kPa
Que tiene un error de 0.09%. Así, la precisión de la ecuación de estado Benedict-Webb-
Rubin es mas preciso en este caso.
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