PRACTICA No.

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ARGENTOMETRIA

OBJETIVOS

Comprender los conocimientos fundamentales del análisis por

precipitación
Preparar soluciones argentométricas estándar.
Valorar las soluciones estándar y aplicarlas en la resolución de
problemas.

FUNDAMENTO

Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las

que uno de los productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen
como base la formación de un precipitado, se les denomina volumetría por
precipitación.
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que
también se le designa bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos
casos se hace uso de otras reacciones de precipitación en las que no interviene
aquel elemento.
El principio de la determinación argentométrica está basado en la formación de
las sales poco solubles en el punto de equivalencia, o sea, la formación de los
precipitados poco solubles. Sobre la formación de tales precipitados, nos informa
el producto de la solubilidad Kps. El fin de la precipitación es detectado con los
indicadores adecuados. Los indicadores, generalmente, actúan de tal manera
que en el punto de equivalencia cambian de color.
En argentometría, se aprovecha la serie de reacciones químicas que conducen a
la formación de precipitados poco solubles. A este grupo de determinaciones
volumétricas pertenecen los métodos para la determinación de cloruros,
yoduros, bromuros, cianuros, la determinación de los precipitados pocos
solubles obtenidos en la titulación de las sales de zinc con ferrocianuros
potásico, los precipitados de fosfatos en el análisis de fertilizantes, los
precipitados formados en los análisis de orina, etc.
Los métodos empleados en este tipo de análisis son:
a) Método de Volhard.
Es una valoración de Ag+ con solución patrón de KSCN, el cual genera la
formación de un precipitado blanco y cuando la reacción es completa la
 primera porción de tiocianato añadida forma un color rojo con el indicador
de alumbre férrico.

b) Método de Mohr
Es una valoración del ión Cl- con nitrato de plata estándar y como
indicador una sal soluble de cromato, cuando la precipitación del cloruro
termina, el primer exceso de plata reacciona con el cromato para formar
un precipitado rojo de cromato de plata.
c) Método de Fajans
Es la valoración de cloruros con solución patrón de nitrato de plata
utilizando fluoresceína como indicador, cuando se añade una pequeña
cantidad de nitrato de plata a una disolución de cloruro, éste se absorbe
fuertemente sobre las partículas de cloruro de plata coloidal formada,
alcanzado el punto estequiométrico el primer exceso de Ag+ atrae al anión
de la fluoresceína dando un color rosado.
d) Método de Gay-Lussac: método del punto claro
El precipitado coloidal de cloruro de plata está estatulizado, próximo al
punto estequiométrico el ión estatulizante se separa por precipitación y el
precipitado se coagula y sedimenta. La valoración se completa hasta que
no aparezca más precipitado o turbidez.
e) Método de Volhard indirecto
Es un método indirecto cuyo fundamento es la adición de un exceso
medido exactamente de nitrato de plata, el exceso de ión plata se valora
por retroceso con solución patrón de sulfocianuro de potasio y alumbre
férrico como indicador.
Para evitar errores en el punto final se separa por filtración el cloruro de
plata y valorando el filtrado y las aguas de lavado con tiocianato. Caldwell
modificó el método añadiendo una pequeña porción de nitrobenceno a la
suspensión.

PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES ARGENTOMÉTRICAS

En argentometría, con frecuencia, se usan soluciones volumétricas 0.1 N de

nitrato de plata, cloruro y tiocianato amónico. Sus equivalentes corresponden a
un mol de la sustancia respectiva.
El cloruro de sodio sirve como estándar primario, o sea, puede ser utilizado en
la valoración de soluciones volumétricas exactas.
El nitrato de plata se prepara con la normalidad aproximada y se valora con
cloruro de sodio o con otra solución volumétrica utilizada en argentometría. La
indicación del final de la titulación puede efectuarse en tres distintas formas,
según la naturaleza de la reacción.
a) Primer tipo de indicación: mediante turbulencia.
Se observa la solución volumétrica cerca del punto de equivalencia. Cuando
la titulación ha terminado, al agregar la solución volumétrica, ésta no forma
turbulencia en la solución sobre el precipitado sedimentado.
a) Segundo tipo de indicación: mediante el Cromato de potasio.

El fin de la titulación se observa mediante un indicador que se agrega a la

solución titulada; y en el punto de equivalencia aquél cambia de color
(K2CrO4).
c) Tercer tipo de indicación: mediante eosina o fluoresceína.
La titulación ha llegado a su fin cuando al agregar el indicador a la solución
titulada, forma con el precipitado por coágulos, los cuales se colorean como la
solución (eosina o fluoresceína).

CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO

1. ¿Qué precauciones debe tomar al trabajar con sales de plata y por qué?
2. ¿Por qué puede producirse opalescencia en la solución de nitrato de
plata? ¿Cómo puede eliminarse ésta?
3. ¿Qué propiedad del Cloruro de plata aprovechó Mohr para poder ver el
punto de equivalencia al titular el ión cloruro con ión plata, utilizando como
indicador el K2CrO4?

MATERIAL REACTIVOS
Mortero con pistilo 4.5 g de Nitrato de plata q. p.
Pesafiltros 1.0 g de cloruro de sodio q. p. y seco
Estufa de secado 3 mL de solución de K2CrO4 al 5 %
Desecador 250 mL de Agua destilada
-
3 Vasos de pp de 100 mL 0.3 g de Carbonato de calcio libre de Cl
Balanza analítica
Piseta
Matraz aforado de 250 mL
Frasco ámbar de 250 mL (Tapa ancha)
 Matraz aforado de 100 mL
Pipeta volumétrica de 10 mL
3 matraces erlenmeyer de 250 mL

TIEMPO PARA EL DESARROLLO DE LA PRÁCTICA:

Dos horas

PROCEDIMIENTO

PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE NITRATO DE PLATA 0.1 N.

1. Para preparar un litro de solución decinormal, se pulverizan 18 g de nitrato

de plata q. p. (En esta práctica se harán los cálculos para preparar 250 mL
de solución).
2. Se coloca en un pesafiltros, se lleva a la estufa y se deja secar durante una
hora a 150 ºC.
3. Después de ese tiempo, se le coloca la tapa al pesafiltros, se retira de la
estufa con una pinza para crisol y se introduce en un desecador para que se
enfríe durante 10 o 15 minutos.
4. Para preparar una solución exactamente decinormal son necesarios 16.994
g de nitrato de plata por litro de solución, en esta práctica se realizarán los
cálculos para preparar 250 mL de solución 0.1 N de AgNO3, tomando en
cuenta el peso molecular y la pureza de la sal. Sin embargo, se recomienda
estandarizar con un patrón primario.
5. En una balanza analítica, se pesa la cantidad calculada de AgNO3 en un
vaso de precipitado y se disuelve la sal con 50 mL de agua destilada. Se
transfiere la solución a un matraz aforado con la ayuda de un embudo de
filtración y se diluye hasta la marca de aforo del matraz.
6. Una vez aforada la solución, se mezcla bien y se vierte a un frasco limpio y
seco de color ámbar. Se etiqueta el frasco y se protege la solución de la luz
solar lo máximo posible.

ESTANDARIZACION DE LA SOLUCIÓN.

La solución de Nitrato de Plata se puede estandarizar por dos procedimientos:

1. A partir de una solución exactamente 0.1 N de cloruro de sodio:

a. Se pesa en una balanza analítica 0.585 g de cloruro de sodio q. p.
y seco empleando como recipiente un vaso de pp de 100 mL.
b. Se disuelve la sal con 50 mL con agua destilada, se traspasa la
solución con mucho cuidado, a un matraz aforado de 100 mL y se
completa el volumen hasta la marca.
c. Se mezcla bien, y con una pipeta volumétrica de 10 mL,
previamente lavada y enjuagada con agua destilada y con la
solución de NaCl, se toman 3 muestras y se coloca cada una en un
matraz Erlenmeyer.
d. Se agrega a cada muestra depositada en el matraz, 50 mL de agua
destilada y 0.5 mL de solución de cromato de potasio al 5%. Se
mezclan bien las soluciones.
e. Se titula cada una de las muestras con la solución de Nitrato de
plata 0.1 N colocada en una bureta ámbar (Ver figura No. 11),
agitando la solución en forma constante hasta que el color rojizo
del cromato de plata comience a dispersarse a través de la
solución, lo que señala que está a punto de alcanzarse el punto
final. La formación de grumos de cloruro de plata también es una
indicación de que se acerca el punto final. La adición del nitrato de
plata se continúa gota a gota hasta lograr un cambio de color
permanente del amarillo del ión cromato al rojizo del precipitado de
cromato.
f. Se titulan las otras dos muestras de la misma forma.
g. Se calcula la normalidad de los 100 mL de la solución de cloruro de
sodio con la fórmula:

gr
N =
meq x Vol

Donde todos los datos se refieren al NaCl.

h. Se calcula la normalidad de la solución de nitrato de plata con la

fórmula:

N1V1 = N2V2

Donde:
N1V1 (Se refieren al Cloruro de sodio)
N2V2 (Se refieren al Nitrato de Plata)
 2. Pesadas individuales:

a. Se pesan con exactitud tres muestras de cloruro de sodio seco y

puro de 0.1 a 0.15 g cada una en un matraz Erlenmeyer de 250
mL.
b. Se disuelve cada muestra con 50 mL de agua destilada y se
agregan 0.5 mL de solución de cromato de potasio al 5%.
c. Se titula la primera muestra con nitrato de plata, agitando la
solución en forma constante hasta que el color rojizo del cromato
de plata sea permanente. Si se desea se puede correr una prueba
del indicador en blanco.
d. Se titulan las otras dos muestras de la misma forma y se calcule la
normalidad de la solución de nitrato de plata con la fórmula:

gr (de NaCl)
N =
( meq NaCl) (Vol. gastados del AgNO3)

Prueba del blanco del indicador:

1. Se adicionan 0.5 mL de indicador a 100 mL de agua destilada a la cual se

le añade unos décimos de gramo de carbonato de calcio libre de cloruro.
Esto da una turbidez similar a la de la titulación real.
2. Se agita la solución y se adiciona gota a gota el nitrato de plata hasta que
el color sea igual al de la solución que se tituló. El blanco no debe exceder
de 0.05 mL.
 Figura No. 11. Bureta ámbar

MANEJO DE RESIDUOS Y SUBPRODUCTOS

Las soluciones tituladas en los matraces erlenmeyer se colocan en un frasco

rotulado como:
Residuos de Cloruro de plata + Cromato de plata + Nitrato de sodio
 PRACTICA No. 7
DETERMINACION DE CLORUROS
METODO DIRECTO

FUNDAMENTO:

El método directo para la determinación de cloruro según Mohr consiste en

adicionar gota a gota solución de nitrato de plata en presencia de cromato de
potasio como indicador, la formación de cromato de plata de color rojizo indica
que el final de la reacción se alcanza.
La determinación tiene su fundamento en la siguiente reacción:

Ag+ + CI- AgCl

Ag+ + K2CrO4 Ag2CrO4

CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO

1. ¿Cuál es el principio de los indicadores de adsorción?

2. ¿Qué importancia industrial tiene la determinación de cloruros?
3. Investigar la toxicidad de los reactivos empleados en esta práctica.

MATERIAL REACTIVOS
Matraz aforado de 100 mL Muestra problema de cloruros.
Piseta 150 mL de Sol. valorada de AgNO3 0.1 N
Pipeta volumétrica de 10 mL 1.5 mL de Solución de K2CrO4 al 5 %
2 Vasos de pp de 50 mL Gotas de sol. de ácido sulfúrico al 1 %
3 matraces erlenmeyer de 250 mL Gotas de sol. de NaOH al 1 %
Bureta ámbar Agua destilada
Soporte metálico
Pinza para bureta

TIEMPO PARA EL DESARROLLO DE LA PRÁCTICA

Dos horas
PROCEDIMIENTO:

DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN UNA MUESTRA PROBLEMA

1. Se solicita la muestra problema en un matraz aforado de 100 mL

entregado con anterioridad y se completa el volumen con agua destilada.
2. Se mide una muestra de 10 mL con una pipeta volumétrica y se coloca en
un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
3. Se añaden 50 mL de agua destilada y 10 gotas del indicador cromato de
potasio.
4. Se mezcla bien la solución y se titula con solución de AgNO3 0.1 N
valorada, agitando el matraz en forma constante hasta la aparición del
color rojizo del cromato de plata. Se registra en la bitácora el volumen de
titulante gastado.
5. Se repite el análisis con otras dos muestras.
6. Se calcula la cantidad de cloruros contenidos en la muestra mediante la
siguiente fórmula:

(V x N del AgNO3) (meq del Cl-) (aforo) (100)

g% =
Alícuotas

DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE AGUA

1. Se colocan 100 mL de muestra en un matraz erlenmeyer (en el caso del

agua de mar consultar con el profesor).

2. Se ajusta el pH de la muestra en un intervalo de pH de 7 a 10 con unas

gotas de solución de ácido sulfúrico al 1 % o hidróxido de sodio al 1 %
según sea necesario.

3. Se adiciona 1 mL del indicador de cromato de potasio al 5%.

4. Titular con la solución valorada de nitrato de plata hasta la aparición de

color rojizo del cromato de plata.

5. Hacer un blanco con agua destilada, repitiendo los mismos pasos

realizados en la muestra.
CALCULOS:

(V AgNO3) (N AgNO3) (meq Cl-) x 10,000 x aforo

-
ppm de Cl =
alícuota 1 x alícuota 2

NOTA: HACER DETERMINACIONES DE CLORUROS EN MUESTRAS DE:

Agua de la llave Agua de pozo

Agua de la industria Agua de mar

Figura 12. Diferentes tipos de aguas

MANEJO DE RESIDUOS Y SUBPRODUCTOS

Las soluciones tituladas en los matraces erlenmeyer se colocan en un frasco

rotulado como:
Residuos de Cloruro de plata + Cromato de plata + Nitrato de sodio