Unidad 5

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Facultad de Informática, Ciencias de la Comunicación y Técnicas Especiales

ÍNDICE
Equilibrio Químico......................................................................................................................................... 2

1. Equilibrio químico ..................................................................................................................................... 3

1.1. Definición de equilibrio. ......................................................................................................................... 3

1.2. Ejemplo de equilibrio ............................................................................................................................ 4

2. Expresiones matemáticas ......................................................................................................................... 4

2.1 Velocidades de reacción ......................................................................................................................... 4

2.2. Igualdad de velocidades de reacción ..................................................................................................... 4

2.3. Ley de acción de masas .......................................................................................................................... 5

2.3.1. Primer caso: Sistemas gaseosos.......................................................................................................... 5

2.3.2. Segundo caso: Sistemas líquidos ........................................................................................................ 6

2.3.3. Tercer caso: Sistemas iónicos ............................................................................................................. 7

Química II
Facultad de Informática, Ciencias de la Comunicación y Técnicas Especiales

Unidad 5

Equilibrio Químico
Objetivo específico

Que el alumno logre:


 Comprender los equilibrios dinámicos de los sistemas físicos – químicos.

Contenidos
1. Equilibrio químico. 1.1 Definición de equilibrio. 1.2 Ejemplo. 2. Expresiones matemáticas.
2.1 Velocidades de reacción. 2.2 Igualdad de las velocidades de reacción. 2.3 Ley de acción de masas.
2.3.1 Primer caso: Sistemas gaseosos. 2.3.2 Segundo caso: Sistemas líquidos.
2.3.3 Tercer caso: Sistemas iónicos.

Introducción:

A continuación, vamos a considerar el llamado equilibrio químico, un concepto termodinámico que


permite comprender de qué manera las reacciones alcanzan una velocidad de izquierda a derecha que
iguala exactamente a la velocidad en sentido contrario. Para esto, vamos a ver el significado de la Ley de
Guldberg y Waage, que es fundamental en este tipo de estudios.

Referencias Bibliográficas
ta
Textos tomados de: Raymond Chang, “Química”; 6 edición Mc. Graw Hill. (1998). México D.F.

Raymond Chang
Fisicoquímica
Mc. Graw Hill. (2008). México D.F.

Yolanda M. García V.
Equilibrio Químico Aplicado a la Química Analítica
Editorial Diana México
Primera Edición (1988).

Peter Atkins
Fisicoquímica
Editorial Omega, 1999

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Quinta clase

Recordemos lo importante visto en la unidad anterior…


En la clase anterior, hemos estudiado la rapidez de las reacciones químicas, mediante el empleo de
ecuaciones matemáticas que permiten visualizar la manera en que se vinculan las velocidades con las
concentraciones y los llamados órdenes de reacción.

1. Equilibrio químico

1.1. Definición de equilibrio.


El concepto de equilibrio químico es a veces algo huidizo, puesto que, al hablar de él, existe tendencia a
suponer que, en este estado, la reacción se detiene completamente.

En realidad, debemos hablar de un equilibrio dinámico, donde, alcanzado un nivel de conversión de


reactivos en productos, ocurre que la tasa de esa conversión iguala a la tasa de conversión inversa.

Esta consideración quiere significar que las velocidades de reacción en ambos sentidos se equiparan
exactamente de manera que, todo pasa como si la reacción dejara de convertir reactivos en productos y,
viceversa, como si no hubiera conversión de productos en reactivos.

En realidad, la reacción continúa en ambos sentidos, pero con igual tasa de conversión, es decir, con
igual velocidad. Por esta razón se llama equilibrio dinámico.

La manera de representar este equilibrio, es por medio de una doble flecha en la ecuación química que
representa a la reacción en consideración;

A+B C+D

El equilibrio químico es una característica termodinámica del sistema, por la cual, las velocidades de
reacción directa e inversa son iguales, es decir, el sistema aparenta no reaccionar y permanecer
estático, lo cual no es cierto, sino que continúa reaccionando aunque de manera equilibrada en ambos
sentidos.

En ese instante se puede plantear una relación entre la concentración molar (moles/litro) de los
productos respecto de la concentración molar de los reactivos. Esto se conoce como:

la constante de Equilibrio Ke o Kc (constante de equilibrio en función de las concentraciones).

En la expresión de Ke o Kc se usa para indicar concentración molar de reactivos y productos. Tales


concentraciones tendrán un exponente que se corresponde con el coeficiente estequiométrico de la
reacción en equilibrio.

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1.2. Ejemplo de equilibrio


a) La reacción entre H2 y N2 para formar NH3

3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g)

Este es uno de los equilibrios más importantes que se conocen debido a que se utiliza para capturar
nitrógeno de la atmósfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros
productos químicos.

b) La reacción entre SO2 y O2 para formar SO3


2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

2. Expresiones matemáticas

2.1 Velocidades de reacción


Atendiendo a la ecuación escrita anteriormente, puede tenerse en cuenta que la conversión de A en B,
opera con una velocidad v1, en tanto que la de B en A lo hace a través de la velocidad v2. Estas dos
velocidades se relacionan con las respectivas concentraciones, de modo que, pueden escribirse de la
siguiente manera:
a) Reacción directa de A a B: v1 = k1 [A]
b) Reacción inversa de B a A: v2 = k2 [B]

En estas ecuaciones:
k1 y k2 son las respectivas “constantes de velocidad de reacción”, también llamadas velocidades
específicas de reacción.
[A] es la concentración que el reactivo A ha alcanzado al tiempo t de reacción y
[B] es la concentración del reactivo B al mismo tiempo que el de A.

Téngase presente que las concentraciones de A y de B son las correspondientes al tiempo t de reacción,
puesto que al instante tomado como inicial, es decir 0 s, ocurre que las concentraciones son valores
perfectamente determinados y superiores a las que los reactivos alcanzan al tiempo t s.

2.2. Igualdad de velocidades de reacción


Hemos indicado que, alcanzado el equilibrio, las velocidades se igualan, es decir que: v1 = v2. Cuando
esta situación ocurre, entonces es evidente que se deben igualar las ecuaciones de velocidad en función
de la concentración, llamadas ecuaciones cinéticas, de la siguiente manera:

k1 [A] = k2 [B]

La expresión de la constante de equilibrio puede escribirse de la siguiente manera, para la reacción


indicada anteriormente:

Kc = k1/k2 = [B] / [A]

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Esta nueva constante, igual al cociente de las dos constantes de velocidad, en el orden indicado, resulta
igual al cociente de las concentraciones, pero en orden inverso, es decir, concentración del producto
sobre concentración de reactivo. La nueva constante es precisamente la constante de equilibrio, excelsa
expresión matemática del equilibrio químico.

Recordemos que el equilibrio químico es esencialmente dinámico, o sea que las reacciones no cesan,
sino que ocurren a igual velocidad en ambos sentidos.

2.3. Ley de acción de masas


Es importante destacar que el concepto de equilibrio químico se aplica a todo tipo de reacciones,
cualquiera sea la complejidad de las mismas. Esta situación puede representarse de la siguiente
manera:

aA + bB cC + dD

En este caso la constante de equilibrio se expresa de la siguiente manera:


c d
[C] [D]
K=
a b
[A] [B]

Esta ecuación representa la Ley de Gulberg y Waage del equilibrio químico o Ley de acción de
masas.

.
Obsérvese en esta ecuación, que cada concentración se encuentra elevada al coeficiente
estequiométrico del reactivo respectivo. Esta situación se plantea siempre así, cualquiera fuera el
número correspondiente a dicho coeficiente.

Otra consideración importante es que el concepto se aplica a las reacciones en cualquier estado de
agregación, es decir, sea que ocurran en medio gaseosos, líquidos o iónicos, tal como puede observarse
a continuación:

H2 + O 2 H2O (reactivos y producto en estado gaseoso)

2CH3CHO + O2 2CH3COOH (reactivo y producto en estado líquido)


+ -
Ag + Cl AgCl (reactivos iónicos y el producto disociado en agua en forma de iones)

La expresión de la constante de equilibrio es entonces la siguiente, para cada reacción:

2.3.1. Primer caso: Sistemas gaseosos


2H2 + O2 2 H2O
2
[H2O]
Kc =
2
[H2] [O2]

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Siendo Kc la constante de equilibrio de la reacción expresada en función de concentraciones de los


reactivos y de los productos. Véase que cada concentración se encuentra elevada al respectivo
coeficiente estequiométrico, tanto de reactivos como de productos.

Es importante destacar que la concentración de gases se mide de manera más práctica en función de la
presión que ejercen. En el caso de una mezcla de gases, ocurre que cada uno ejerce una presión que
depende de la cantidad que haya presente en la mezcla, de la energía cinética de las moléculas de ese
gas y, desde luego, de la temperatura. La suma de las presiones parciales de todos los gases presentes
en la mezcla, rinde la presión total de la misma.

En una mezcla reactiva, al iniciar el proceso, es evidente que la presión de la misma será la suma de las
presiones parciales de los reactivos. Cuando la reacción progresa, la concentración de reactivos
disminuye y, proporcionalmente, aumenta la presión de los productos que se van generando en el curso
de la reacción. En un instante t, cualquiera que éste sea antes del equilibrio, habrá una cierta cantidad de
gases reactivos que aún no reaccionaron y de productos que se han formado, ejerciendo cada uno de
ellos una presión que contribuye a la presión total.

La presión contributiva de cada gas, producto o reactivo, se llama presión parcial, de modo que, dada
su proporcionalidad con la concentración, permitirá escribir la expresión de la constante de equilibrio en
virtud de presiones y no de concentraciones:
2
p H2O
Kp =
2
p H2 pO2

Donde Kp en la ecuación anterior, es la constante de equilibrio en función de presiones parciales. Las


presiones parciales, a su vez, se encuentran elevadas a los coeficientes estequiométricos.

2.3.2. Segundo caso: Sistemas líquidos


2CH3CHO + O2 2CH3COOH

2
[CH3COOH]
Kc =
2
[CH3CHO] pO2

Esta constante se expresa del mismo modo que la anterior, aunque uno de los reactivos, el aldehído
acético: CH3CHO, es líquido, así como el producto de la reacción, o sea, el ácido acétco: CH 3COOH. El
oxígeno es reactivo gasesoso, por ello, en lugar de su concentración en moles por litro, se expresa su
presión parcial al tiempo en que el sistema ha alcanzado el equilibrio.

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2.3.3. Tercer caso: Sistemas iónicos


+ -
Ag + Cl AgCl

En realidad el producto es poco soluble, si bien tiene carácter iónico, se llama cloruro de plata y se
presenta como un cuerpo cuasi amorfo, sedimentado de la solución de cationes plata y aniones cloruro.

Desde luego que la constante de equilibrio se expresa como Kc porque los iones presentan en solución
acuosa una determinada concentración:

[AgCl]
Kc =
+ -
[Ag ] [Cl ]

En lugar de este equilibrio, se utiliza habitualmente el equilibrio inverso, es decir el de solubilidad, de la


siguiente manera:
- + -
AgCl Ag + Cl

La constante de equilibrio, en este caso, se escribe de la siguiente manera:


+ -
[Ag ] [Cl ]
Kc =
[AgCl]

Aunque se puede expresar de esta forma:


+ -
Kc [AgCl] = [Ag ] [Cl ]

El primer miembro se representa por Kps y es igual a Kc [AgCl] y se denomina constante del producto
de solubilidad y es tanto más pequeño cuanto menor es la solubilidad de la sal. En el caso del cloruro
-10
de plata, citado en este ejemplo, el valor de la constante producto de solubilidad es 1,8 x 10 .
+ -
Kps [AgCl] = [Ag ] [Cl ]

Los valores de Kps son constantes a temperatura constante y se encuentran tabulados para una
importante cantidad de sustancias calificadas como poco solubles.
Ver: http://www.agro.unlpam.edu.ar/ingenieria/quimica1/cuadernillo.pdf página 17.

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Puntos importantes vistos en esta unidad.


Aquí hemos estudiado los distintos tipos de equilibrio, los cuales abarcan reacciones entre gases en
solución acuosa, entre electrolitos ( ácidos y bases), y además estudiamos el equilibrio de solubilidad de
las sales tales como el cloruro de plata, el cual es el arquetipo de las sales poco solubles. El equilibrio
químico como se ve se aplica a todos los campos de la química ya sea orgánica o inorgánica.

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Nota:

Este material contiene textos del material “Taller de Química” de a profesora Liliana Foligno, FICCTE,
UM, 2014.

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