Unidad 5
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ÍNDICE
Equilibrio Químico......................................................................................................................................... 2
Química II
Facultad de Informática, Ciencias de la Comunicación y Técnicas Especiales
Unidad 5
Equilibrio Químico
Objetivo específico
Contenidos
1. Equilibrio químico. 1.1 Definición de equilibrio. 1.2 Ejemplo. 2. Expresiones matemáticas.
2.1 Velocidades de reacción. 2.2 Igualdad de las velocidades de reacción. 2.3 Ley de acción de masas.
2.3.1 Primer caso: Sistemas gaseosos. 2.3.2 Segundo caso: Sistemas líquidos.
2.3.3 Tercer caso: Sistemas iónicos.
Introducción:
Referencias Bibliográficas
ta
Textos tomados de: Raymond Chang, “Química”; 6 edición Mc. Graw Hill. (1998). México D.F.
Raymond Chang
Fisicoquímica
Mc. Graw Hill. (2008). México D.F.
Yolanda M. García V.
Equilibrio Químico Aplicado a la Química Analítica
Editorial Diana México
Primera Edición (1988).
Peter Atkins
Fisicoquímica
Editorial Omega, 1999
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Quinta clase
1. Equilibrio químico
Esta consideración quiere significar que las velocidades de reacción en ambos sentidos se equiparan
exactamente de manera que, todo pasa como si la reacción dejara de convertir reactivos en productos y,
viceversa, como si no hubiera conversión de productos en reactivos.
En realidad, la reacción continúa en ambos sentidos, pero con igual tasa de conversión, es decir, con
igual velocidad. Por esta razón se llama equilibrio dinámico.
La manera de representar este equilibrio, es por medio de una doble flecha en la ecuación química que
representa a la reacción en consideración;
A+B C+D
El equilibrio químico es una característica termodinámica del sistema, por la cual, las velocidades de
reacción directa e inversa son iguales, es decir, el sistema aparenta no reaccionar y permanecer
estático, lo cual no es cierto, sino que continúa reaccionando aunque de manera equilibrada en ambos
sentidos.
En ese instante se puede plantear una relación entre la concentración molar (moles/litro) de los
productos respecto de la concentración molar de los reactivos. Esto se conoce como:
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Este es uno de los equilibrios más importantes que se conocen debido a que se utiliza para capturar
nitrógeno de la atmósfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros
productos químicos.
2. Expresiones matemáticas
En estas ecuaciones:
k1 y k2 son las respectivas “constantes de velocidad de reacción”, también llamadas velocidades
específicas de reacción.
[A] es la concentración que el reactivo A ha alcanzado al tiempo t de reacción y
[B] es la concentración del reactivo B al mismo tiempo que el de A.
Téngase presente que las concentraciones de A y de B son las correspondientes al tiempo t de reacción,
puesto que al instante tomado como inicial, es decir 0 s, ocurre que las concentraciones son valores
perfectamente determinados y superiores a las que los reactivos alcanzan al tiempo t s.
k1 [A] = k2 [B]
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Esta nueva constante, igual al cociente de las dos constantes de velocidad, en el orden indicado, resulta
igual al cociente de las concentraciones, pero en orden inverso, es decir, concentración del producto
sobre concentración de reactivo. La nueva constante es precisamente la constante de equilibrio, excelsa
expresión matemática del equilibrio químico.
Recordemos que el equilibrio químico es esencialmente dinámico, o sea que las reacciones no cesan,
sino que ocurren a igual velocidad en ambos sentidos.
aA + bB cC + dD
Esta ecuación representa la Ley de Gulberg y Waage del equilibrio químico o Ley de acción de
masas.
.
Obsérvese en esta ecuación, que cada concentración se encuentra elevada al coeficiente
estequiométrico del reactivo respectivo. Esta situación se plantea siempre así, cualquiera fuera el
número correspondiente a dicho coeficiente.
Otra consideración importante es que el concepto se aplica a las reacciones en cualquier estado de
agregación, es decir, sea que ocurran en medio gaseosos, líquidos o iónicos, tal como puede observarse
a continuación:
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Es importante destacar que la concentración de gases se mide de manera más práctica en función de la
presión que ejercen. En el caso de una mezcla de gases, ocurre que cada uno ejerce una presión que
depende de la cantidad que haya presente en la mezcla, de la energía cinética de las moléculas de ese
gas y, desde luego, de la temperatura. La suma de las presiones parciales de todos los gases presentes
en la mezcla, rinde la presión total de la misma.
En una mezcla reactiva, al iniciar el proceso, es evidente que la presión de la misma será la suma de las
presiones parciales de los reactivos. Cuando la reacción progresa, la concentración de reactivos
disminuye y, proporcionalmente, aumenta la presión de los productos que se van generando en el curso
de la reacción. En un instante t, cualquiera que éste sea antes del equilibrio, habrá una cierta cantidad de
gases reactivos que aún no reaccionaron y de productos que se han formado, ejerciendo cada uno de
ellos una presión que contribuye a la presión total.
La presión contributiva de cada gas, producto o reactivo, se llama presión parcial, de modo que, dada
su proporcionalidad con la concentración, permitirá escribir la expresión de la constante de equilibrio en
virtud de presiones y no de concentraciones:
2
p H2O
Kp =
2
p H2 pO2
2
[CH3COOH]
Kc =
2
[CH3CHO] pO2
Esta constante se expresa del mismo modo que la anterior, aunque uno de los reactivos, el aldehído
acético: CH3CHO, es líquido, así como el producto de la reacción, o sea, el ácido acétco: CH 3COOH. El
oxígeno es reactivo gasesoso, por ello, en lugar de su concentración en moles por litro, se expresa su
presión parcial al tiempo en que el sistema ha alcanzado el equilibrio.
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En realidad el producto es poco soluble, si bien tiene carácter iónico, se llama cloruro de plata y se
presenta como un cuerpo cuasi amorfo, sedimentado de la solución de cationes plata y aniones cloruro.
Desde luego que la constante de equilibrio se expresa como Kc porque los iones presentan en solución
acuosa una determinada concentración:
[AgCl]
Kc =
+ -
[Ag ] [Cl ]
El primer miembro se representa por Kps y es igual a Kc [AgCl] y se denomina constante del producto
de solubilidad y es tanto más pequeño cuanto menor es la solubilidad de la sal. En el caso del cloruro
-10
de plata, citado en este ejemplo, el valor de la constante producto de solubilidad es 1,8 x 10 .
+ -
Kps [AgCl] = [Ag ] [Cl ]
Los valores de Kps son constantes a temperatura constante y se encuentran tabulados para una
importante cantidad de sustancias calificadas como poco solubles.
Ver: http://www.agro.unlpam.edu.ar/ingenieria/quimica1/cuadernillo.pdf página 17.
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Nota:
Este material contiene textos del material “Taller de Química” de a profesora Liliana Foligno, FICCTE,
UM, 2014.
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