TFG Kevin Castillo Fernandez

CARACTERIZACIÓN
TEÓRICA DE PARÁMETROS
Kevin Castillo Fernández

DEL BIODIÉSEL Y ESTUDIO
DE ALGUNAS DE SUS
EMISIONES
TRABAJO FIN DE GRADO JULIO 2018

PARA LA OBTENCIÓN DEL Kevin Castillo Fernández
TÍTULO DE GRADUADO TUTOR TRABAJO FIN DE
EN INGENIERÍA QUÍMICA GRADO
Nieves Jimeno Aguilar
2
CARACTERIZACIÓN TEÓRICA DE
PARÁMETROS DEL BIODIÉSEL Y
ESTUDIO DE ALGUNAS DE SUS
EMISIONES
Julio 2018
Kevin Castillo Fernández

Grado en Ingeniería
Química
Universidad Politécnica de Madrid
«Vivimos en este planeta como si tuviéramos otro al que ir»
Terri Swearingen
AGRADECIMIENTOS
En primer lugar, quiero agradecer a todos los buenos amigos que he conocido durante el
transcurso de la carrera que han hecho posible que venir a esta escuela día tras día sea menos
duro.
Me gustaría dar las gracias a la tutora de este proyecto, Nieves, por su amabilidad y simpatía,
y la dedicación que ha realizado revisando todo el trabajo.
Por último, me gustaría dar las gracias a toda mi familia que sin su apoyo y esfuerzo, hoy no
estaría aquí.
Gracias.
Caracterización teórica de parámetros del biodiésel y estudio de algunas de sus
RESUMEN EJECUTIVO
El presente estudio surge ante los graves problemas medioambientales que se están causando
por las emisiones procedentes de la combustión de carburantes fósiles. El calentamiento
global es una realidad y la temperatura media global del planeta a pesar de las medidas
tomadas continúa aumentando.
En las áreas urbanas los episodios por alta contaminación de NOx y PM son cada vez más
frecuentes (llegando a producirse en la mayor parte de los días del año) ocasionando
problemas de salud a las personas de estas zonas.
Por otra parte, la demanda energética actual del planeta está en continuo aumento y es
necesario el desarrollo de nuevas formas de energía para poder satisfacer esta demanda, desde
una sostenibilidad medioambiental, económica y social.
Desde hace años se desarrollaron combustibles a partir de biomasa con diferente origen dando
lugar a diferentes tipos de biocombustibles, biocarburantes, y en especial el biodiésel, que va
a ser objeto de este estudio.
El biodiésel es una mezcla variable de metil-ésteres derivados de ácidos grasos. Se obtiene
fundamentalmente por una reacción de transesterificación de los lípidos presentes en materias
primas como plantas oleaginosas, grasas animales, algas, entre otras.
En este estudio se emplearán materias primas de aceites vegetales convencionales como soja,
colza y palma. De aceites vegetales alternativos que están destinados para alimentación
humana como ricino y jatropha. De aceites de fritura usados los cuales son una excelente
opción para la fabricación de biodiésel ya que a su vez se evita que se deseche como residuo
al medio ambiente. También se emplearán grasas animales fundamentalmente de restos de la
industria alimentaria. Y por último se estudiarán dos tipos de algas (espirulina y alga de aguas
estancadas) debido a que cada vez están adquiriendo más importancia como fuente energética
de biomasa.
Para el empleo del biodiésel en los motores de combustión es necesario que cumpla con una
serie de características recogidas en la normativa establecida por diversos organismos. Estas
propiedades se pueden medir por distintos métodos experimentales, como es lógico, pero
también existen diversas ecuaciones y correlaciones para realizar estimaciones de forma
analítica, sin tener que recurrir a la experimentación.
La primera parte de este Trabajo de Fin de Grado consiste en realizar distintas predicciones de
propiedades como el peso molecular, porcentaje en masa de carbono oxígeno e hidrógeno,
viscosidad e índice de cetano.
Los resultados reportados demuestran que estas ecuaciones o correlaciones obtenidas
mediante regresiones experimentales, constituyen una buena herramienta para la
determinación de muchas propiedades. Aunque en algunos casos se obtiene un error relativo
moderado, esto es debido al rango en el que se pueden mover la composición en metil-éster
para el mismo tipo de biodiésel. También existe la posibilidad de cometer errores a la hora de
realizar las mediciones de forma experimental.
Kevin Castillo I
Resumen
La segunda parte de este proyecto se centra en el estudio de las emisiones de NOx y de

material particulado (PM) que se producen en la combustión de los distintos tipos de biodiésel
descritos. Para ello se empleará un programa de simulación de un motor de combustión
interna llamado Diesel-RK.
Este software es capaz de hallar las emisiones de ciertos contaminantes y numerosos
parámetros que caracterizan la combustión en el motor. Una de las principales ventajas por las
que se usó este programa, fue por la posibilidad de poder introducir distintos tipos de
biodiésel mediante una serie de características propias de cada uno de ellos.
Los valores obtenidos para las emisiones de NOx reportaron que el biodiésel proveniente de
palma y del jatropha proporcionaban los valores más bajos, mientras que los de algas tenían
unas concentraciones notablemente superiores. En comparación con las emisiones producidas
por el diésel convencional derivado del petróleo la mayoría se encontraba en valores muy
similares, y sólo la palma y jatropha presentaban unas emisiones inferiores.
Para las emisiones de material particulado se obtuvo que el biodiésel de Jatropha y el de
aceite usado de fritura tienen los valores más altos. Por el contrario, cuando se utiliza algas y
soja como materia prima se obtienen menores concentraciones de material particulado.
Comparando los valores obtenidos con el diésel mineral todos los tipos de biodiésel
estudiados presentan mayores valores.
Para finalizar el proyecto, se comparó las mismas emisiones anteriores para el biodiésel de
soja en mezclas de distintas proporciones con diésel (B40, B20 y B5). Se determinó que no
existe una relación clara en los distintos tipos de mezcla con la concentración de emisiones.
Palabras clave: Biodiésel, biocombustibles, emisiones, aceites vegetales, Diesel-RK,

material particulado, simulación, metil-éster, propiedades, estimación, NOx
Códigos UNESCO
330804 INGENIERÍA DE LA CONTAMINACIÓN

331704 MOTORES DIÉSEL
250902 CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA
332205 FUENTES NO CONVENCIONALES DE ENERGÍA
I Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN..................................................................................................................1
1.1 Antecedentes.....................................................................................................................3
1.2 Justificación.......................................................................................................................3
2. OBJETIVOS...........................................................................................................................9
3. MARCO TEÓRICO..............................................................................................................11
3.1 Biocarburantes.................................................................................................................11
3.1.1 Tipos de biocarburantes............................................................................................11
3.1.2 Ventajas.....................................................................................................................12
3.2 Biodiésel..........................................................................................................................13
3.2.1 Historia......................................................................................................................13
3.2.2 Definición.................................................................................................................13
3.2.3 Reacción de transesterificación.................................................................................15
3.2.3 Materias primas.........................................................................................................23
3.2.4 Procesos de producción.............................................................................................26
3.2.5 Propiedades/caracterización......................................................................................28
3.2.6 Normativa.................................................................................................................32
4. METODOLOGÍA.................................................................................................................35
4.1 Estimación teórica de propiedades..................................................................................35
4.1.1 Ácidos grasos............................................................................................................35
4.1.2 Ésteres de ácidos grasos............................................................................................37
4.1.3 Correlaciones............................................................................................................38
4.2 Software Diesel-RK........................................................................................................40
5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN..........................................................................................43
5.1 Estimación teórica de propiedades..................................................................................43
5.1.1 Composición típica...................................................................................................43
5.1.2 Estimación teórica de propiedades............................................................................47
5.2 Simulaciones...................................................................................................................51
5.2.1 Resultados emisiones NOx....................................................................................................................................51
5.2.2 Análisis emisiones NOx...........................................................................................................................................54
5.2.3 Resultados emisiones partículas (PM)......................................................................57
5.2.3 Análisis emisiones partículas (PM)..........................................................................62
5.2.4 Análisis de mezclas biodiésel-diésel.........................................................................65
6. CONCLUSIONES................................................................................................................67
Kevin Castillo I
Resumen
7. ASPECTOS SOCIALES, ECONÓNIMOS Y MEDIOAMBIENTALES...........................69

8. LÍNEAS FUTURAS.............................................................................................................71
9. BILIOGRAFÍA.....................................................................................................................73
10. PLANIFICACIÓN TEMPORAL Y PRESUPUESTO.......................................................77
10.1 Planificación temporal...................................................................................................77
10.2 Presupuesto....................................................................................................................79
11. ÍNDICE DE FIGURAS......................................................................................................81
12. ÍNDICE DE TABLAS........................................................................................................83
13. ABREVIATURAS, ACRÓNIMOS Y UNIDADES..........................................................85
14. GLOSARIO........................................................................................................................87
I Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Índi
1. INTRODUCCIÓN
En un mundo en el que todavía existe gran dependencia de los combustibles fósiles y más en
concreto del petróleo, se lleva décadas intentando descubrir y aplicar otras fuentes de energía,
que, aunque en ciertos sectores se han implementado de forma minoritaria, siguen sin tener el
éxito esperado.
No solo es el hecho de que los combustibles fósiles son un recurso limitado, y que su reserva
cada vez disminuye más rápido. El gran problema que supone la utilización de estos
combustibles, son los productos derivados de su combustión, los cuales son potencialmente
contaminantes para el medio ambiente (y contribuyen al bien conocido calentamiento global)
y que, a partir de ciertas concentraciones, empiezan a provocar efectos perjudiciales para la
salud. A su vez, debido a que la mayoría de los países no son productores de petróleo ya que
no disponen de reservas de crudo, hace que sea necesaria su importación, generando una gran
dependencia de las fluctuaciones del mercado y provocando un gran impacto en la economía
del país.
Por tanto, debido a las amenazas provocadas por el cambio climático, la imposibilidad de
extraer crudo a precios económicos y el constante incremento de la demanda energética
global, se produjo un cambio entre los principales países industriales, en la búsqueda de
energía sostenible, menos contaminante, y con disponibilidad por igual a todos los países.
Se lleva investigando desde hace muchos años, en la búsqueda de nuevas fuentes de energía
limpias, que dio lugar a la implementación de algunas energías renovables. Con el paso de los
años su utilización es cada vez más extensa, siendo una opción perfectamente válida en
algunos sectores, sigue sin ser una fuente de garantías capaz de sustituir la utilización de
combustibles fósiles. Es por ello de vital importancia intentar encontrar nuevos combustibles
que al menos eviten esta dependencia, pero que, a su vez, sean sostenibles y minimicen las
emisiones de los compuestos contaminantes producidos en su combustión.
Dentro de este contexto, a partir de los años 70 comenzó una intensa búsqueda, que llevó a
cabo el desarrollo de los biocombustibles. Estos combustibles, tienen una característica
común, y es que tienen un origen biológico, es decir, se obtienen a partir de materia orgánica
o biomasa.
Existen numerosas definiciones de biomasa, pero una de ellas que resulta concisa es la
utilización de materia orgánica como fuente energética (APPA). La biomasa se caracteriza por
una gran heterogeneidad, debido a las diferencias que presenta la materia orgánica en función
de su origen y naturaleza, aunque se puede realizar la siguiente clasificación:
-Biomasa natural: es la que proviene de la naturaleza, sin la intervención de ninguna
actividad humana. Se refiere fundamentalmente a la caída natural de ramas y hojas de los
árboles.
-Biomasa residual: es la que se genera como residuo de las actividades agrícolas,
forestales y ganaderas. También se incluyen en este grupo los residuos procedentes de
actividades agroalimentarias y de la industria maderera.
-Biomasa de cultivos energéticos: en este caso la biomasa proviene de cultivos
destinados desde un principio a su valorización energética. Debido a que la plantación de
V Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Introducci
cultivos, en este caso, no tienen como objetivo la alimentación humana y animal, están en
pleno desuso.
De gran importancia es remarcar, que también se considera biomasa (residual húmeda) a los
residuos generados en el tratamiento de aguas residuales.
El aprovechamiento de la biomasa se produce mediante procesos termoquímicos o biológicos
(fermentaciones). Los procesos químicos son los más empleados y destacan la combustión,
pirólisis, gasificación y digestión aerobia.
Figura 1.1. Ciclo de la biomasa [9]

Son por tanto los biocombustibles un tipo de fuente de energía de biomasa, aunque en algunos
casos requieran para su uso algunas transformaciones mediante procesos químicos para su
uso. Los biocarburantes son aquellos biocombustibles líquidos o gaseosos que se pueden
utilizar en los motores de combustión interna para transporte. Mientras que los biolíquidos
son también biocombustibles líquidos o gaseosos, pero cuyo uso tiene otros fines como la
producción de electricidad, o calor (calderas).
Con su desarrollo se produce la apertura de una vía de sustitución a la utilización de
combustibles fósiles.
El presente estudio centra su atención en la comparación de distintos tipos de biodiesel
producidos, en función de la materia prima empleada, así como de las características que
presentan en su utilización como carburantes en motores diésel y algunos gases contaminantes
producidos.
2 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

1.1 Antecedentes
Las investigaciones actuales en relación con el biodiésel están centradas en el desarrollo de

nuevos métodos de producción, descubrimiento de nuevas materias primas más eficientes,
influencia de su composición en sus propiedades y las emisiones generadas.
Durante años han sido realizados trabajos tanto teóricos como experimentales para el estudio
de las emisiones que se producen en un motor diésel. La comparación se ha realizado
teniendo en cuenta diésel convencional y biodiésel de distintas fuentes naturales.
Existen numerosos estudios de carácter experimental (Nabi, M.N.; Rasul, M.G) para analizar
los gases de combustión de un motor diésel, utilizando como combustible diésel mineral y
distintos tipos de biodiésel. Sin embargo, no son tantos los realizados de forma teórica
utilizando un software simulación [16].
Por otra parte, también existen numerosos estudios enfocados a parametrizar mediante
ecuaciones teóricas distintas características del biodiésel. Las ecuaciones serán función de la
composición en metil-éster del biocombustible, o para obtener las mis propiedades a distintas
presión y temperatura
Perdomo F. y Gil-Villegas [13] basaron su estudio en la predicción de propiedades
termodinámicas para mezclas de biodiésel. Por otra parte, Ferdinan Fassinou, Sako, Fofana,
Toure, & Blaise Koua [14], establecieron correlaciones para averiguar de forma teórica el
poder calorífico superior a partir de la composición en metil ésteres del biodiésel, con muy
buenas predicciones.
Lapuerta, Rodriguez, y Armas [15] realizaron correlaciones para obtener la densidad de
distintos metil-ésteres en un amplio rango de temperaturas, y a su vez establecieron una
ecuación para obtener el índice de cetano a partir del grado de insaturación, la cadena
hidrocarbonada proveniente del ácido graso, y el tipo de alquil-éster.
Fernández, María et all, [16], realizaron un estudio más amplio caracterizando diversas
propiedades a partir de la composición de cada tipo de biodiésel estudiado.
1.2 Justificación
 Situación energética actual
Debido al constante aumento de la población mundial, el momento actual se caracteriza por
un consumo energético cada vez mayor. El elevado precio de las materias primas utilizadas
como fuentes de energía y un marco de responsabilidad medioambiental, hacen que satisfacer
la demanda actual resulte insostenible económica, social y medioambientalmente.
En 2017 la demanda energética global aumentó en un 2.1 % (IEA), que supone más del doble
de lo que aumentó en 2016. En valores numéricos, se puede estimar en 14050 millones de
toneladas de crudo equivalente total por los 103035 necesarios en el año 2000.
Kevin Castillo 3
Introducci
Figura 1.2. Crecimiento medio anual de diferentes fuentes de energía [22]
La demanda mundial de petróleo aumentó en 1.5 millones de barriles por día en 2017, que
supone una tasa de aumento de 1.6%, mucho mayor que la media del 1% que aumentó
durante las últimas décadas.
Figura 1.3 Crecimiento medio anual mundial de la demanda de petróleo [22]
Las estimaciones de la tasa de crecimiento de la demanda de petróleo parecen indicar que en

los próximos años se estabilizará en torno al 1%, debido fundamentalmente a las restricciones
que está imponiendo China para mejorar la calidad de su aire, que disminuirá su demanda.
En España el sector del transporte tiene una dependencia de un 95% de los productos
derivados del petróleo, y la Unión Europea es el consumidor de un 67% de la demanda total
de petróleo.

A la vista de todos los datos obtenidos, resulta evidente la necesidad de utilizar otras fuentes
de energías sostenibles, principalmente para el sector de transporte, que sean capaces de
reemplazar, al menos parcialmente la utilización de petróleo.
 Problema medioambiental
Desde hace décadas está constatado que la emisión de ciertos compuestos a la atmósfera
provoca un gran perjuicio en el medio ambiente. Gases como CO 2, CH4, NOx, HFC, PFC y
PF6, son los que generan un mayor impacto en el llamado efecto invernadero que provoca el
calentamiento global.
Como medida para frenar este cambio climático, la ONU firmó el Protocolo de Kyoto en
1997, que comprometía a los países adheridos a disminuir las emisiones de estos gases de
efecto invernadero. Aunque no se realizó su entrada en vigor hasta 2005, debido a que
muchos países en vías de desarrollo quedaron eximidos de su cumplimiento, las emisiones
siguieron aumentando de forma global un 20 % y la temperatura media de la Tierra aumentó
en un grado [18].
En diciembre de 2015 se llevó a cabo el llamado acuerdo de París, que surge como
continuación del Protocolo de Kyoto que finalizará en 2020, fecha en la que entrará en vigor
este acuerdo. Sus principales objetivos son el establecimiento de medidas para la reducción de
los gases de efecto invernadero (GEI) e intentar que el incremento de la temperatura media
del planeta se mantenga en 1.5ºC en lugar de 2ºC.
Pero los datos actuales no reportan un descenso de las emisiones, sino todo lo contrario.
Figura 1.4. Emisiones globales de CO2 [22]
Como se indica en la figura 1.4, las emisiones de CO 2 asociadas al consumo energético

aumentaron un 1.4 % durante 2017, alcanzando un total de 32.5 Gt de CO 2, lo que supone un
máximo en la historia.
Kevin Castillo 5
Introducci
Pero el problema no es solo el dióxido de carbono; los óxidos de Nitrógeno (NO x), aunque no
resultan tan determinantes para el efecto invernadero por la cantidad de sus emisiones, a
concentraciones determinadas, resultan altamente perjudiciales para el medioambiente y la
salud humana.

Desde el punto de vista medioambiental los NOx tienen un gran papel en la formación
del smog fotoquímico, porque al reaccionar con otros contaminantes que puedan estar
presentes en la atmósfera, intervienen en el proceso de formación del ozono. No
menos importante es el fenómeno de la lluvia ácida, provocada por la oxidación de
NO2 a NO3, que en combinación con la humedad produce HNO 3. Este ácido, es el
causante de la lluvia ácida, que provoca daños en masas forestales y acidificación de
los suelos y aguas subterráneas.

Desde el punto de vista que afecta al ser humano, a partir de ciertas concentraciones,
los NOx son corrosivos para la piel y aparato respiratorio, pudiendo provocar
irritaciones y quemaduras. Una exposición prolongada puede afectar a los pulmones y
al sistema inmunitario, provocando una menor respuesta frente a infecciones, y
cambios irreversibles en el tejido pulmonar.
Aunque parte de su producción se genera de forma natural, como en la descomposición de
nitratos producidos por microorganismos, incendios naturales, actividad volcánica, la mayor
parte proviene de actividades producidas por el hombre. Estas actividades son
fundamentalmente en los gases de escape de vehículos a motor y combustión de carburantes
fósiles en las centrales térmicas.
Distribución de GEI por sector
4%
10%
Energía Agricultura
Procesos industriales
11%
Residuos
75%
Figura 1.5. Distribución de emisiones brutas de GEI por sector. Elaboración propia [23]
Obteniendo una visión global de los principales gases contaminantes, como se observa en la
figura la producción de energía es la responsable del 75% de las emisiones. Incluido en la
producción de energía, se encuentra el sector de los transportes, que es el encargado el que
genera la mayor cantidad de emisiones con un 27%, en el que el transporte rodado por
carretera representa un 93%.

Queda de manifiesto que el sector de transportes es uno de los que generan más emisiones de
gases contaminantes debido a los productos de combustión de los motores. Aún con las
mejoras introducidas en los últimos años siguen siendo responsables de la mayor parte de las
emisiones contaminantes.
Con el uso de biocombustibles es posible reducir parte de las emisiones contaminantes en
comparación con el diésel mineral, siendo capaces de mitigar estos problemas.
Kevin Castillo 7
Introducci

2. OBJETIVOS
I. Hacer una revisión actual de las propiedades y características del biodiésel.
II. Búsqueda bibliográfica de la composición de metil-ésteres de distintos tipos de

biodiésel.
III. Introducción de un software de simulación de un motor de combustión.
IV. Realizar estimaciones de las propiedades que presentan distintos tipos de biodiésel en
función de su origen.
V. Comparar estas estimaciones con datos obtenidos por métodos experimentales.
VI. Hallar algunas de las emisiones producidas por los diferentes tipos de biodiésel.
VII. Comparar las emisiones del biodiésel con el diésel convencional.
Kevin Castillo 9
Objetiv

3. MARCO TEÓRICO
3.1 Biocarburantes
3.1.1 Tipos de biocarburantes
Se llama biocarburantes a los biocombustibles en estado líquido o gaseoso que se pueden

emplear en motores de combustión interna y cuya finalidad es el transporte.
Actualmente los biocarburantes de mayor importancia y con mayor producción mundial son
el biodiesel y el bioetanol, que surgen como sustitutos de las gasolinas o naftas ligeras y del
gasoil o diésel, respectivamente. No obstante, una clasificación detallada debe incluir los
siguientes biocarburantes:
 Bioetanol: Es una variedad de biocarburantes obtenida por procesos de fermentación
de materia orgánica con alto contenido en hidratos de carbono (azúcares). En motores
de gasolina sin modificar se puede emplear una mezcla de hasta un 20% con gasolina
convencional. También se utiliza para aumentar el octanaje de esta, ya que el
bioetanol se caracteriza por tener un índice de octano alto.
 Biometanol: Debido a sus características y propiedades, su uso no está extendido,

aunque puede utilizarse como combustible puro o en mezclas de distinta proporción
con gasolina.
 Biogás: Se genera como subproducto de la degradación de materia orgánica realizada

por microorganismos en ausencia de oxígeno. Es de gran importancia en las
estaciones depuradoras de aguas residuales, donde se genera como resultado del
proceso de fermentación anaerobia de los lodos activos. Aunque en la mayoría de los
casos se emplea en la propia EDAR para disminuir la demanda energética, puede ser
purificado y alcanzar características similares a las del gas natural.
 Biopropanol y biobutanol: Ambos se encuentran en fases de investigación, pero

podrían tener aplicaciones potenciales en motores de helicópteros, ciclomotores y
generados eléctricos.
 Bio-ETBE: Es el etil tert-butil éter producido a partir de bioetanol e isobutileno.

Aunque se puede utilizar como sustituyente total de la gasolina, su uso más común es
en mezclas de hasta el 50%.
 Bio-MTBE: Es el metil tert-butil éter producido a partir de biometanol e isobutanol.

Como en el caso anterior, su uso más común es en mezclas con gasolina de hasta el
40% de proporción.
 Bioqueroseno: Es la fracción ligera que se obtiene de destilar biodiésel. Se emplea en

motores de aviación, en baja proporción (20%) con queroseno.
Kevin Castillo 1
Marco
 Biodimetiléter
 Hidrobiodiésel (HVO): Surge como una alternativa al biodiesel convencional, pero

su producción se realiza por una hidrogenación de los aceites vegetales o grasas
animales, que da lugar a hidrocarburos con composición similar al diésel. Presenta
algunas ventajas con respecto al biodiesel y su producción está en auge.
 Aceite vegetal puro: Es el aceite obtenidos a partir del prensado y extracción de

plantas oleaginosas. Es la materia prima del biodiésel, pero en este caso no se puede
realizar ningún tratamiento químico. Aunque los primeros motores diésel funcionaban
con aceites vegetales, en la actualidad es necesario realizar grandes modificaciones en
los motores para su uso, por lo que su utilización queda restringida a la investigación.
3.1.2 Ventajas
 Ventajas de uso industrial, estratégicas y socioeconómicas:
o Utilidad en la mayoría de los medios de transporte: los biocarburantes

constituyen la principal fuente energía renovable en los medios de transporte.
Durante el año 2014, supusieron el 5.4% de la energía de transporte en la
Unión Europea (Eurostat).
o Disminución de la dependencia del petróleo y ampliación de la diversidad

energética: gracias a los biocarburantes sólo en el año 2014, se evitó el uso de
13 millones de toneladas de petróleo equivalente en la Unión Europea
(AEMA). Esto tiene gran importancia, ya que en países o zonas con gran
dependencia del petróleo están los biocarburantes como alternativa eficaz para
asegurar la demanda energética.
o Desarrollo industrial y creación de puestos de trabajo.
 Ventajas medioambientales:
o Reducción de la emisión de gases contaminantes: es una de las principales

ventajas de su utilización. Con los biocarburantes empleados en España, se
disminuyeron las emisiones de los gases de efecto invernadero en un 54% con
respecto a la utilización de combustibles fósiles (CNMC).
o Aprovechamiento de residuos: debido a que algunos biocarburantes como el

biodiésel pueden fabricarse a partir de algunos residuos como aceites de
cocinar usados y desperdicios de grasas animales, esto evita no solo su posible
vertido al medioambiente, sino que permite su reciclado.
o Mejora de la calidad del aire en zonas urbanas: dada la disminución de las

emisiones de gases contaminantes, en zonas con un número de tráfico rodado
alto, como en las grandes ciudades, el uso de biocombustibles ayuda a mejorar
la calidad del aire y a atenuar los problemas de salud ocasionados por los
contaminantes.

o Biodegradabilidad: los biocarburantes presentan una alta biodegradabilidad,

que reduce su peligrosidad ante un posible vertido accidental.
 Ventajas logísticas:
o Compatibilidad con los motores convencionales: la compatibilidad que

presentan con los motores de gasolina y diésel convencionales en mezclas de
baja proporción hace que no sea necesario realizar ninguna modificación en
los motores.
o Sistema de distribución: el empleo de biocarburantes no requiere realizar

nuevas infraestructuras, ya que, se realiza en el mismo sistema de distribución
de los combustibles derivados del petróleo.
3.2 Biodiésel
3.2.1 Historia
El contexto histórico del biodiésel se remonta a la década de 1890, cuando el ingeniero
alemán Rudolph Diesel, empezó a construir el que sería el primer prototipo de motor diésel.
No fue hasta el año 1898 cuando en la Feria Internacional de París presentó el primer motor,
que utilizaba como combustible un aceite vegetal.
No obstante, debido a la mayor disponibilidad existente en la época, y a los bajos precios del
petróleo, este acabó sustituyendo a los aceites vegetales como combustibles. Sin embargo,
desde aquel entonces ya se intuía la similitud que podían presentar algunos aceites vegetales o
grasas animales, con derivados del petróleo como el diésel.
Posteriormente, durante los años cincuenta, se empezó a acusar la menor disponibilidad de
combustibles fósiles y por ello se empezó a investigar de nuevo aquellos combustibles
derivados de biomasa, que ya había descubierto Rudolph Diesel, los biocombustibles. Se
descubre que, llevando a cabo una reacción de transesterificación en un aceite vegetal, la
viscosidad disminuye lo suficiente para que pueda ser usado en un motor diésel sin modificar;
es como surge el biodiésel.
3.2.2 Definición
El biodiésel, como indica la palabra se refiere a cualquier compuesto que pueda ser utilizado
en motores diésel y que presente un origen biológico. Se define como un biocombustible que
se encuentra en estado líquido y cuya composición química son estéres monoalquílicos o
también conocidos como FAMEs (Fatty acid methyl Esther).
Una definición más técnica proporcionada por American Society of Testing and Materials
(ASTM): “es un combustible renovable compuesto de mono alquil ésteres de ácidos grasos
de cadena carbónica larga obtenidos de aceites vegetales y grasa animal, designado como
B100, y cumple con:
Kevin Castillo 1
Marco
1. Los requisitos de registro para combustibles y aditivos para combustibles

establecidos por la EPA (Environmental Protection Agency) bajo la sección 211 del Clean
Air Act (42 U.S.C. 7545).
2. Los requisitos de la ASTM (American Society of Testing and Materials) D6751”
Según la Directiva 2003/30/EC establecida por la Unión Europea se define el biodiésel como:
“Éster metílico producido a partir de un aceite vegetal o animal de calidad similar al
gasóleo, para su uso como biocarburante”.
De forma genérica se puede concluir que el biodiésel es un compuesto con origen biológico,
que presenta características similares al diésel y que le hacen válido para su sustitución total o
parcial en motores de combustión.
Existe en la actualidad una distinción, que fue surgiendo a través de los años con el desarrollo
de nuevas materias primas y que agrupa distintos tipos de biodiésel (también se emplea para
biocombustibles en general) en función de su procedencia clasificándolo en 3 generaciones.
 Biodiesel de primera generación: Este tipo de biodiésel es producido con materia
prima vegetal (maíz, azúcar, soja, etc), que puede servir de alimentación para
humanos y animales. La principal ventaja es que son cultivos extendidos por todo el
mundo y que por tanto es sencilla su obtención. Sin embargo, surge un problema ético
y es que, si se empiezan a utilizar cultivos destinados para alimentación humana en la
fabricación de biocombustibles, podrían aparecer problemas de escasez de esos
alimentos, por tanto no es la mejor opción como materia prima. También en algunos
países se responsabiliza el encarecimiento de algunos alimentos a la utilización de
biocarburantes de primera generación. Desde 2002 los precios de los alimentos se
incrementaron un 140%; del cual la fabricación de biocarburantes contribuyó en un
75% a esta subida (Don Mitchell).
 Biodiesel de segunda generación: Surge como una alternativa al empleo de los

aceites convencionales como materia prima. En este caso la materia prima utilizada no
puede ser destinada a consumo humano, por tanto no existe esa problemática. Aunque
es posible que en algunos casos generen competencia con la industria maderera o que
empleen fibras vegetales. Otra de sus ventajas es que este tipo de cultivos pueden ser
utilizados para recuperar zonas deforestadas o recuperación de terrenos. También
forman parte de esta generación los aceites obtenidos por extracción química y
algunos deshechos de cultivos (cortezas, hojas) que no pueden ser aprovechados. La
principal desventaja es que requieren medios especializados para su obtención lo que
hace incrementar su coste y la pérdida de biodiversidad que puede ocasionar el
monocultivo de una especie concreta.
 Biodiesel de tercera generación: Los biocombustibles de tercera generación hacen su

aparición recientemente y surgen de la búsqueda de nuevas materias primas que
proporcionen un mejor rendimiento y presenten un mayor potencial energético.
Fundamentalmente, esta generación se refiere casi exclusivamente al empleo de
microalgas como materia prima. Se incluyen en una categoría aparte debido a la gran
cantidad de aceite que generan en relación con su masa, lo que ofrece un excelente
rendimiento. Otra de sus principales ventajas es que no se necesita terreno para su
cultivo, ya que su producción se puede realizar en reactores tubulares en laboratorios.

Sin embargo, también llevan asociados alguna desventaja como unas condiciones muy
controladas de temperatura, necesidad de empleo de fertilizantes y unos mayores
costes de producción.
3.2.3 Reacción de transesterificación

El biodiésel se produce mediante un proceso de transesterificación de los triglicéridos
contenidos en aceites vegetales o grasas animales, con un alcohol y en presencia de un medio
básico.
Esta reacción se justifica por la imposibilidad de utilizar directamente los aceites vegetales, ya
que, aunque presentan propiedades similares al diésel, su alta viscosidad imposibilita su
correcto funcionamiento en los motores de combustión interna.
La transesterificación es una reacción de alcoholisis en la que, generalmente se emplea un
alcohol de cadena corta como el metanol, por ser más económico. Como subproducto de la
reacción se produce glicerina. Es una reacción reversible, pero la inmiscibilidad existente
entre los ésteres alquílicos y la glicerina hace que el equilibrio se vea desplazado hacia la
formación de más productos de reacción, mejorándose con ello la conversión
La reacción global de transesterificación consta de 3 reacciones que se producen de forma
consecutiva y en las que se forman dos productos intermediarios (diglicéridos y
monoglicéridos).
En un primer un primer paso, el triglicérido es convertido en diglicérido y se produce la
formación de un éster.
(1)
En el segundo paso el diglicérido es convertido a monoglicérido, produciéndose de nuevo la

formación de otro éster.
Kevin Castillo 1
Marco
(2)
Por último, el monoglicérido es transformado a glicerol, con la correspondiente formación de

otro éster metílico.
(3)
Teniendo en cuenta los tres pasos la reacción global de transesterificación resulta:
(4)
3.2.3.1 Factores que afectan a la reacción

Esta reacción se ve afectada por diversos por factores como:
 Tipo de alcohol empleado: Los alcoholes más empleados son metanol y etanol,
siendo casi inexistente el empleo de propanol, isopropanol y butanol. Con el empleo
de etanol se obtendrán ésteres etílicos, y con metanol ésteres metílicos. Este último es
el más empleado en la industria por presentar una mayor conversión y necesitar unas
condiciones de reacción menos exigentes, además de resultar el más económico.
La formación de ésteres etílicos presenta otro inconveniente: durante la reacción se

forma una emulsión entre los ácidos grasos y el alcohol (requiere de agitación por su
insolubilidad). Con el empleo de etanol esta emulsión resulta inestable y la formación
de glicerina y ésteres no se separa en dos fases completamente independientes, por lo

que se dificulta su posterior separación. En el caso del metanol, la emulsión resulta

mucho más estable y las dos fases de producto quedan bien diferenciadas.
Sin embargo, cabe destacar que, a pesar de este inconveniente, en Brasil se utiliza
etanol debido a su alta disponibilidad que abarata su precio.
 Ácidos grasos libres: Es un parámetro muy importante que ha de tenerse en cuenta;

un alto grado de ácidos grasos libres disminuye notablemente la conversión a ésteres.
En materias primas en las que ocurre este efecto, es necesario una etapa de
pretratamiento con un catalizador ácido, para que transforme los ácidos grasos libres a
ésteres.
 Humedad: La presencia de humedad en los aceites o el catalizador empleado resulta

perjudicial para el rendimiento de la reacción, porque el agua reacciona con los
catalizadores básicos homogéneos (los más empleados), provocando la formación de
jabones, que aumentan la viscosidad y dificultan la posterior separación de la
glicerina. Es necesario también que el catalizador no esté en contacto con el aire, dado
que este puede contener un grado de humedad considerable.
 Tiempo de reacción: No se puede establecer un tiempo concreto óptimo de reacción,

ya que este es función del catalizador, de las concentraciones empleadas y del tiempo
de reacción. Pero de forma general los tiempos pueden variar entre 50 y 120 minutos.
 Temperatura de reacción: Aunque dependerá del tipo de catalizador empleado, el

rango de temperaturas utilizado es diferente para cada tipo de aceite. Un aumento de
la temperatura se traduce en una reducción del tiempo de reacción y aumento de la
conversión. Sin embargo, por lo general, es recomendable no sobrepasar la
temperatura de ebullición del alcohol. Al vaporizarse, las burbujas impiden el
contacto entre los reactivos disminuyendo el rendimiento.
 Tipo y masa de catalizador: Los catalizadores empleados pueden ser de tipo ácido o
básico y homogéneos o heterogéneos. También existen biocatalizadores enzimáticos
como las lipasas. Es uno de los factores fundamentales y se explica con detalle en el
apartado siguiente.
 Reacciones secundarias: Dependiendo de diversos factores, se pueden producir las

siguientes reacciones.
o Reacción de saponificación: Se produce con el empleo de un catalizador

básico, que en presencia de agua reacciona con el ácido graso produciendo la
formación de jabones.
Kevin Castillo 1
Marco
(5)
o Reacción de neutralización de ácidos grasos libres
(6)
Por tanto, debe evitarse la utilización de aceites y alcoholes con presencia de agua, ya
que se favorece la formación de jabones. Si el aceite presenta un alto grado de
humedad, será necesario un secado previo.
 Exceso de alcohol: Aunque la relación estequiométrica entre los triglicéridos y

alcohol es 1:3 respectivamente, al ser la alcoholisis una reacción reversible, es
frecuente la utilización de un exceso de alcohol para aumentar la conversión. El
empleo de este exceso sobre el estequiométrico puede llevar a alcanzar conversiones
cercanas al 100%. Pero la presencia de alcohol en los productos provoca un aumento
de la solubilidad del glicerol, pudiendo producir el efecto contrario. Al no poder
separar la glicerina, la reacción se desplaza en sentido inverso evitándose la formación
de ésteres.

Figura 3.1 Conversión a biodiésel vs exceso de alcohol [11]
Kevin Castillo 1
Marco
3.2.3.2 Catalizadores empleados

Para aumentar la conversión de la reacción de transesterificación, se utilizan diversos
catalizadores como ácidos, bases y algunas enzimas, que en función de su naturaleza serán
homogéneos (si se encuentran diluidos con los reactivos) o heterogéneos (si, por el contrario,
forman una fase sólida).
Se puede por tanto realizar la siguiente clasificación de catalizadores para llevar a cabo la
reacción de transesterificación:
 Catálisis alcalina
Es la más usada a escala industrial ya que permite operar con presión y temperatura no muy
altas, y a una velocidad de reacción alta. En la mayoría de los casos el proceso de catálisis
alcalina es mucho más rápido y con conversiones mayores, teniendo en cuenta las mismas
condiciones de operación que con el empleo de un catalizador con carácter ácido. Los
catalizadores básicos requieren volúmenes de alcohol menores y por tanto se pueden emplear
reactores más pequeños. Además, estos son mucho menos corrosivos para el equipo
empleado.
o Homogénea: Es la más empleada a escala industrial, y prácticamente se
emplean en casi todas las plantas. Los catalizadores más comunes son el
NaOH y el KOH. Como ya se ha comentado, se debe evitar el contenido de
humedad tanto en los catalizadores como en los aceites, ya que esta reacciona
con los catalizadores básicos produciendo la formación de jabones (principal
desventaja). Con el empleo de KOH se reduce este problema, pero el hecho de
que el NaOH es más económico y produce velocidades de reacción más altas,
hacen de él el catalizador más empleado. Otra desventaja que ha de tenerse en
cuenta es que, con catalizadores básicos homogéneos, no se pueden emplear
alcoholes de cadena larga, ya que disminuye la reactividad entre ambos a
medida que aumenta la longitud de la cadena hidrocarbonada.
o Heterogénea: Aunque no es muy común, porque suele requerir altas

temperaturas y presiones, se ha conseguido ser utilizar a escala industrial. La
principal ventaja que presenta frente a la catálisis homogénea es la posibilidad
de reutilización. Los catalizadores heterogéneos pueden ser recuperados
mediante procesos de filtración y decantación. Se emplean en reactores de
lecho fijo y los más estudiados son algunos óxidos metálicos como: MgO,
CaO, SrO y BaO.
 Catálisis ácida
La principal ventaja que ofrece la catálisis ácida es que también es capaz de esterificar los
ácidos grasos libres presentes en los aceites. Por tanto, el empleo es catalizadores ácidos está
indicado cuando existe una presencia alta de ácidos grasos libres, como ocurre en el aceite de
palma o en aceites de consumo reciclados. Sin embargo, el hecho de necesitar condiciones de
alta temperatura y presión, y requerir mayor cantidad de alcohol que la catálisis homogénea,
hace que sean muy poco empleados. De hecho, se emplean mayoritariamente en un
pretratamiento de los aceites vegetales, para eliminar su contenido en ácidos grasos libres y
obtener un mayor rendimiento en la catálisis básica.

(7)
o Homogénea: Aunque no es muy utilizada, la reacción de transesterificación

puede catalizarse mediante el empleo de ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido
clorhídrico y ácido sulfónico, entre otros. El más utilizado de todos es el
sulfúrico por tener un bajo coste y poseer propiedades higroscópicas. El
empleo de ácidos fuertes concentrados puede producir descomposición de
compuestos orgánicos y además tienen tendencia a reaccionar con los dobles
enlaces de ácidos grasos insaturados.
o Heterogénea: Prácticamente no tiene relevancia en uso industrial, pero a escala

de laboratorio se han utilizado resinas de intercambio catiónico (con grupos
libres de ácido sulfónico) y algunas zeolitas, obteniéndose una baja conversión
a ésteres.
 Biocatalizadores (enzimas)
Se está investigando el uso de enzimas como biocatalizadores de la reacción de
transesterificación. Las enzimas empleadas son las lipasas, capaces de sintetizar ésteres y
glicéridos.
Las lipasas pueden provenir de fuentes animales, vegetales o producidas por microorganismos
como bacterias, levaduras y hongos. Algunas de las ventajas de su empleo son:
o Permiten condiciones de reacción como temperatura, presión y pH no muy
elevados. La temperatura usual es de unos 20-30 ºC.
o Como en el caso de los catalizadores ácidos, son capaces de realizar la

esterificación de los ácidos grasos libres. Por tanto, no es necesario realizar
una etapa de pretratamiento con aceites de alto contenido en ácidos grasos
libres como el de palma.
o No es necesario una posterior purificación, ya que no se forman jabones y la

glicerina obtenida es de alta calidad. También se evita la corriente de residuo
fuertemente básica que se genera con la utilización de catalizadores alcalinos.
o Se pueden emplear sin problemas con alcoholes de cadena larga, ya que no

disminuye mucho la conversión (impensable en la catálisis básica
homogénea).
o Aunque las enzimas pueden filtrarse después de la reacción, para su uso a

escala industrial es más utilizado la presencia de un soporte capaz de
inmovilizar a la enzima (mediante adsorción o encapsulamiento). Aunque
durante años se han utilizado materiales como resinas de intercambio aniónico
y polietileno, actualmente se está investigando en productos renovables de
fácil obtención como la mazorca de maíz molida.
Kevin Castillo 2
Marco
Sin embargo, el uso de lipasas como catalizador también presenta algunas desventajas. Las
principales radican en que presentan conversiones a ésteres relativamente bajas, necesitan
largos tiempos de reacción, y se necesitan en altas concentraciones. Un gran inconveniente,
sobre todo a escala industrial es su todavía elevado precio.
Como todos los catalizadores biológicos, sensibles a determinadas sustancias, las lipasas
pueden perder su efectividad con la presencia de alcohol y glicerina.
Figura 3.2 Tipos de catalizadores empleados en la reacción de transesterificación. Elaboración propia

3.2.3 Materias primas

La determinación de la materia prima a elegir para producir el biodiésel es un factor crítico,
ya que la elección de una u otra establecerá el proceso de producción a seguir y la calidad del
biodiésel producido. Por supuesto también determinará los beneficios a obtener ya que la
obtención de la materia prima supone una gran parte del coste total.
Una de las propiedades más importantes que ha de tener la materia prima, es el perfil de
ácidos grasos y el grado de insaturación de estos, ya que este será “heredado” en los ésteres
alquílicos tras la reacción de transesterificación. Otras propiedades menos importantes son el
contenido de materia no saponificable, la viscosidad y la presencia de impurezas.
De forma general se puede afirmar con seguridad, que la materia prima más común para la
fabricación de biodiesel en todo el mundo es el aceite refinado vegetal. Pero, aunque sea la
materia prima con mayor uso, existe un amplio rango con diferente origen. La elección
dependerá de los recursos disponibles en cada país y el precio al que se puedan conseguir.
Los aceites vegetales provienen de plantas oleaginosas y, como se explicó en el apartado
anterior, existe gran controversia con aquellos que también sirven para alimentación humana,
pero no impide que, en algunos lugares, debido a excedentes o una alta disponibilidad de
algunas cosechas de vegetales, se pueda emplear como materia prima para la fabricación de
biodiesel, y por tanto se incluyen en esta clasificación.
 Aceites vegetales convencionales:

Se les conoce con este nombre, porque son los aceites que tradicionalmente se han destinado
para consumo humano. Ha sido la materia prima más utilizada en los últimos años debido a su
buena implantación en la mayoría de los países, pero actualmente existe una gran
preocupación y se aboga por utilizar otras materias primas más sostenibles que no
comprometan cultivos destinados para alimentación.
o Aceite de colza: Es la materia prima más empleada para la fabricación de biodiésel en
Europa y Canadá, aunque se incluye en este apartado, cada vez es menos empleado en
la alimentación humana
o Aceite de girasol: Debido a sus características de cultivo, se emplea en zonas de clima

templado y aunque tiene un uso extendido en alimentación, en Europa es la materia
prima más usada para la fabricación de biodiesel junto con la colza.
o Aceite de soja: Es la materia prima más utilizada en gran parte de América debido a
su alta producción en Estados Unidos y Argentina.
o Aceite de palma: Se emplea fundamentalmente en países tropicales como Malasia,

Indonesia, Tailandia y Colombia, aunque tiene gran uso en repostería
o Aceite de coco: Utilizado principalmente en Filipinas, también se utiliza para cocinar

y en productos cosméticos.
Otros aceites empleados en distintas zonas son el de oliva, aceite de higuerilla, aceite de maíz
y el proveniente de las semillas de algodón.
Kevin Castillo 2
Marco
 Aceites vegetales alternativos:

Son los aceites vegetales que no se emplean para consumo humano, y que por tanto no
compiten con los cultivos destinados a ello. Los aceites vegetales de este tipo suelen tener
asociados una mayor disponibilidad y menores costes de producción.
Se incluyen en este apartado el aceite de ricino, salvado de arroz, la planta de caucho (Hevea
brasiliensis) y aceite de linaza. De gran interés presenta también el aceite de Jatropha
(Jatropha curcas) que, debido a su alta tasa de crecimiento, resistencia y porcentaje de aceite,
la concierten en un buen candidato para la producción de biodiesel.
También se han empleado con distintos resultados los aceites derivados de las especies
Camenlina sativa, Crambe abyssinica, y Pongamia pinnata.
 Aceites de fritura usados (WCO)

En la actualidad, es una de las materias primas con mayor perspectiva para la producción de
biodiésel. A pesar de la gran ventaja que supone su utilización, ya que estamos evitando su
tratamiento de reciclado como residuo (y los costes que conlleva), presentan algunos
inconvenientes como materia prima para la fabricación de biodiésel.
Dado que es un tipo de aceite usado varias veces para cocinar, se producen cambios en su
composición física y química. Generalmente, se producirá un aumento en la viscosidad,
diferente valor de calor específico y tensión superficial, y también presentará un cambio en el
color. Pero los inconvenientes más importantes son el alto contenido de ácidos grasos libres
(provoca saponificación), agua (provoca hidrólisis) y ciertas impurezas sólidas. Todas ellas
disminuyen el rendimiento de la reacción de transesterificación, y hacen necesario un
pretratamiento del aceite antes de iniciar el proceso.
 Grasas animales
Aunque no son tan ampliamente utilizadas como sus homólogas vegetales, debido a que sus
características naturales las hacen menos apropiadas, pueden ser utilizadas como alternativa
para la fabricación de biodiesel. En algunos países como Irlanda y Canadá suponen una de las
principales fuentes.
Su uso atiende a las necesidades de encontrar materia prima a bajo coste. Las grasas
procedentes de animales son más baratas que los aceites vegetales y la principal ventaja es
que se utilizan los residuos de restauración, grasas animales sobrantes de mercados e industria
cárnica y mataderos. Es decir, constituyen biocombustibles de segunda generación y, por
tanto, ayudan a disminuir el uso de aceites convencionales.
Aunque su uso es minoritario, cabe destacar los siguientes tipos:
o Grasa vacuna
o Grasa procedente de cerdo
o Grasa procedente de pollos
o Aceite de pescado

 Algas
La utilización de algas o microalgas, para la producción de biodiesel, supone una gran ventaja
con respecto a otras alternativas, y es que estas poseen un alto contenido en aceites y además
presentan una tasa crecimiento muy elevado. Otra de sus ventajas es que no se necesitan
terrenos de cultivo para su producción, ya que en muchos casos pueden cultivarse en
fotobiorreactores en laboratorios. Como principal desventaja cabe destacar, que la extracción
del aceite resulta algo costosa.
 Otras fuentes
Se pueden emplear otras materias primas para fabricar biodiésel, debido a su contenido
lipídico como son los fangos activos de una estación depuradora de aguas residuales, posos de
café y algunos procesos de microorganismos como hongos y bacterias.
Figura 3.3 Tipos de materias primas empleadas en la elaboración de biodiésel. Elaboración propia
Kevin Castillo 2
Marco
3.2.4 Procesos de producción
Como se explicó anteriormente, la producción del biodiesel se lleva a cabo mediante una
reacción de transesterificación, la cual es una reacción de equilibrio, y por tanto será difícil
alcanzar altas conversiones. Para ello, se suele utilizar exceso del alcohol empleado, que
desplazará el equilibrio a la producción de los ésteres.
El producto de reacción son dos líquidos parcialmente miscibles, uno de ello rico en glicerol y
otro rico en los ésteres. Generalmente el alcohol empleado es metanol, porque se forman
metil-ésteres que son menos miscibles en glicerol que con otros alquil-ésteres formados
utilizando otros alcoholes.
Para llevar a cabo la producción de biodiesel habrá que tener en cuenta factores como, la
capacidad de producción, materia prima empleada y su disponibilidad, tipo de catalizador y
condiciones empleadas, tecnología al alcance, etc.
De forma general, cuando se quiere disponer de poca cantidad de biodiesel, se realizará en un
proceso discontinuo o batch, y cuando se requiera de una planta de mayor capacidad el
proceso de producción será continuo. Sin embargo, debido a que la disponibilidad de la
materia prima del biodiésel no suele ser homogénea, a escala industrial también es muy
frecuente encontrar procesos tipo batch.
Figura 3.4 Ciclo del biodiésel [24]

3.2.4.1 Procesos discontinuos

En los procesos discontinuos se emplean reactores tipo batch. Se introducen los aceites
disponibles y una mezcla del alcohol con el catalizador. Es necesario el empleo de agitación
durante toda la reacción. Para mejorar la conversión de la reacción, es frecuente disponer de
dos reactores en serie, de forma que cuando los productos son llevados al segundo reactor se
retira parte de la glicerina y se introduce más alcohol. Esto genera que el equilibrio de la
reacción se desplace hacia la derecha favoreciendo la creación de más productos.
3.2.4.1 Procesos continuos

En este tipo de procesos es necesario la utilización de reactores CSTR (reactor continuo de
mezcla perfecta) o PFR (reactor continuo de flujo pistón). Dada la necesidad de agitación para
asegurar un buen contacto entre los reactivos, el reactor más usado es el CSTR. Proporciona
grandes volúmenes de reacción y es frecuente su uso en cascada con más reactores (que
pueden tener distinta capacidad) para obtener mejor rendimiento global. Los reactores de flujo
pistón, en los que los que la conversión aumenta con la longitud de los tubos del reactor, no
son muy usados en este tipo de procesos.
Figura 3.5 Diagrama de bloques fabricación de biodiésel. Elaboración propia
Kevin Castillo 2
Marco
3.2.5 Propiedades/caracterización
Como se ha explicado anteriormente, el perfil de ácidos grasos de la materia prima empleada
para producir el biodiesel se corresponde con la cadena de carbonos del metil-éster generado
en la transesterificación. Por tanto, debido a la gran variedad de las diferentes grasas animales
y aceites vegetales, y a los perfiles de ácidos grasos tan diferentes de cada uno de ellos, se
producirán biocombustibles con características diferentes entre sí.
Por otra parte, en el proceso de transesterificación, se obtiene glicerol como producto
secundario de la reacción, también se obtienen otros compuestos procedentes de los lípidos y
compuestos intermedios, que a pesar de realizar una etapa de purificación no se pueden
separar al 100 % y por tanto estarán presente en pequeña proporción o en algunos casos
trazas, en el biocombustible.
Para garantizar la calidad y seguridad del biodiésel producido, es necesario por tanto que éste
cumpla con una serie de especificaciones y propiedades. Es por ello por lo que, primero se
explicarán las principales propiedades que definen cualquier tipo de biodiésel.
 Viscosidad
La viscosidad es una propiedad de los fluidos que cuantifica las fuerzas de fricción internas
existentes entre diferentes capas de un fluido, y que se oponen a su movimiento. En el
biodiésel, se encuentra entre 3.0-6.0 mm2/s [8].
Es un parámetro crítico para la fabricación de biodiésel, debido a que, si la viscosidad es
demasiado elevada, se produce una mala atomización del biocombustible en la cámara de
combustión, provocando una combustión incompleta. A su vez, se pueden formar depósitos
de carbono en los inyectores, y se necesita una mayor potencia en la bomba de inyección.
Por el contrario, una baja viscosidad tampoco es conveniente, porque pueden producirse fugas
del combustible entre los inyectores disminuyendo la eficiencia.
La alta viscosidad de los aceites vegetales y grasas animales es la principal razón por la cual
es necesaria la reacción de transesterificación, ya que la viscosidad de los ésteres metílicos es
mucho menor y resulta parecida a la del diésel.
 Densidad
La densidad es otro de los parámetros de mayor importancia que ha de tenerse en cuenta, ya
que, en función de ésta, se determina la masa de combustible a inyectar en la cámara y con
ello la relación aire-combustible de la cámara. Según la norma Europea la densidad (medida a
15ºC) tiene que encontrarse entre 860 y 900 Kg/m 3. Valores más bajos de densidad producen
un aumento del consumo del carburante.
 Número o índice de cetano (CN)

Este parámetro representa el tiempo que transcurre desde que se inyecta el combustible, hasta
que se inicia su combustión. La mayor parte de los motores son diseñados para operar con
combustibles con índice de cetano entre 40 y 50, ya que CN muy altos o muy bajos,
ocasionan problemas en el motor. Un carburante con un número de cetano muy elevado,
puede provocar una rápida ignición, antes de que la mezcla aire-combustible haya sido

adecuada y por tanto da lugar a combustiones incompletas y aumento de las emisiones. Sin
embargo, un CN demasiado bajo, implica un retraso en la ignición, que produce un
calentamiento más lento del motor, que provoca una combustión lenta e ineficaz.
En definitiva, es un buen parámetro para medir la calidad en la ignición de un carburante.
 Índice de acidez
Proporciona una cuantificación del número de ácidos grasos libres que están presentes en el
combustible. Sobrepasando determinados límites pueden resultar corrosivos para el motor.
 Índice de yodo
El índice de yodo es un parámetro que se emplea para medir el grado de insaturación (dobles
enlaces) en lípidos. Se llama así, porque frecuentemente se emplea un método volumétrico
que utiliza yodo para medir el número de doble enlaces, ya que, cada molécula de yodo
reacciona con un doble enlace carbono-carbono. Este parámetro mide por tanto la masa de
yodo (g) que reacciona con 100 g del compuesto deseada.
 Contenido en ésteres metílicos

Representa el contenido de biodiésel estrictamente, ya que son los ésteres alquílicos los que
presentan características similares al diésel. Debe encontrarse en una composición mínima
para su utilización.
 Punto de inflamación
Conocido como Flash Point, es la menor temperatura a la cual los gases de un compuesto
volátil entran en combustión en presencia de una fuente de ignición. El punto de inflamación
del biodiésel es bastante más alto que el del gasóleo mineral, lo que hace de él un compuesto
más seguro.
También es un indicador de la presencia de metanol, ya que a medida que el porcentaje de
metanol aumenta en el biodiésel, el punto de inflamación cae rápidamente.
 Corrosión a la lámina de cobre

Se emplea para la determinación de sustancias corrosivas (principalmente sulfuros y ácidos),
que puedan atacar a componentes del motor que contengan cobre o alguna de sus aleaciones
como el bronce.
 Estabilidad a la oxidación
Es una característica importante, ya que, cuando el biodiésel sufre oxidación este se
degrado aumentando el número de depósitos y sedimentos. En términos generales, el
biodiésel sufre una mayor oxidación que el diésel convencional
Kevin Castillo 2
Marco
 Contenido en agua
La presencia de agua en el biocarburante presenta numerosas desventajas. Como se explicó en
el apartado de catálisis, los catalizadores alcalinos homogéneos reaccionan con el agua
produciendo la formación de geles y espumas. El agua incrementa la corrosión y favorece el
desarrollo de microorganismos que pueden provocar oclusiones. También es la responsable de
reacciones de hidrólisis generando ácidos grasos libres.
 Contenido en azufre
La presencia de azufre en el biodiésel es la responsable de las emisiones de los óxidos de
azufre. Aunque en general la materia prima empleada suele contener composiciones muy
bajas de azufre, existen algunos tipos de aceite (colza y mostaza) que pueden tener un
contenido destacable.
 Contenido en cenizas sulfatadas

La presencia de cenizas después de una combustión completa produce el ensuciamiento y
taponamiento de filtros e inyectores. La existencia de jabones metálicos en el biodiésel suele
generar cenizas sulfatadas.
 Contenido en metanol
Su medida se justifica no sólo por la disminución de la calidad, sino por el descenso que
provoca del punto de inflamación a medida que aumenta su concentración. Si el contenido
sobrepasa los límites establecidos por la norma, serán necesarias etapas de purificación.
 Contenido en glicerina libre y total

La glicerina libre es la que se encuentra presenta en el biocarburante tras las etapas de
separación y purificación. La glicerina total hace referencia a la suma de glicerina libre y los
acilglicéridos (-mono, -di y tri-) presentes en el biodiésel. Valores de glicerina total altos, son
sinónimos de una mala reacción.
 Contenido en monoglicéridos, diglicéridos y triglicéridos

Su presencia índica que la reacción de transesterificación ha tenido una baja conversión.
Conforme aumenta el contenido de acilglicéridos el punto de nube y el punto de
congelamiento se elevan. Es más común la presencia de monoglicéridos, que provocan un
ligero aumento también de la viscosidad
 Influencia de bajas temperaturas

En presencia de bajas temperaturas, todos los combustibles, derivados del diésel, presentan
problemas de cristalización de las parafinas de alto peso molecular (C18-C30). Cuando esto

ocurre, se empiezan a formar pequeños núcleos de un compuesto similar a la “cera” en la fase

líquido de parafinas de bajo peso molecular. Cuando la cantidad de precipitados empieza a
aumentar, pueden ocurrir problemas mecánicos en el motor. Existen dos parámetros que
cuantifican la probabilidad de inicio de una posible precipitación o solidificación parcial del
biocombustible y a qué temperaturas puede iniciar ese riesgo:
o Punto de ensuciamiento o niebla (Cloud point): es la temperatura a la cual
los cristales por la precipitación de ceras son visibles al ojo humano, que
ocurre cuando alcanzan un diámetro superior a 0.5µm [8].
o Punto de fluidez (Pour point): se define como la temperatura a la cual un

líquido pierde sus características como fluidos. A partir de esta temperatura el
riesgo de oclusión de los filtros y la aparición de problemas es muy probable.
Un punto de congelación alto significa un contenido considerable de parafinas.
Tabla 3.11 Influencia del alcohol empleado en las propiedades en frío [9]
Tipo de alquilésteres Punto de nube (ºC) Punto de fluidez (ºC)
Metil-ésteres 16 12
Isopropil-ésteres 6 -3
Isobutil-ésteres 7 -3
2-Butilésteres 7 -6
Isoamilésteres 8 -9
Kevin Castillo 3
Marco
3.2.6 Normativa
Debido a que es necesario que el biodiesel comercializado cumpla unos parámetros mínimos
que aseguren su calidad y seguridad, actualmente existen dos normativas (entre otras) que
recogen las características que deben cumplir.
o En la Unión Europea, la norma EN-14214 es la que rige el biodiésel usado como

carburante a partir de mezclas de un 10%.
Tabla 3.12 Normativa EN-14214 [17]

Límite
Propiedad Unidades
Mínimo Máximo
Contenido en éster 96.5 - %(m/m)
Punto de inflamación 101 - ºC
Contenido de metanol - 0.20 % (m/m)
Contenido de agua - 500 mg/Kg
Índice de acidez - 0.5 mg KOH/g
Ceniza sulfatada - 0.02 % (m/m)
Corrosión lámina de cobre Clase I Clase I -
Residuo de carbono - 0.3 % (m/m)
Contaminación total - 24 mg/Kg
Densidad (15ºC) 860 900 Kg/m3
Viscosidad cinemática (40ºC) 3.50 5.00 mm2/s
Número de cetano 51.0 - -
Estabilidad de oxidación 6 - Horas
Glicerina libre - 0.02 % (m/m)
Glicerina total - 0.25 % (m/m)
Contenido de monoglicéridos - 0.70 % (m/m)
Contenido de diglicéridos - 0.20 % (m/m)
Contenido de triglicéridos - 0.20 % (m/m)
Índice de yodo - 120 gI2/100g
Éster de metilo de ácido linolénico - 12.0 % (m/m)
Ésteres de metilo poliinsaturados - 1.00 % (m/m)
Metales grupo I - 5 mg/g
Metales grupo II - 5 mg/g
Contenido en azufre - 10.0 mg/Kg
Contenido en fósforo - 4.0 mg/Kg

o En Estados Unidos se aplica la norma ASTM D6751-09 que es elaborada por la

American Standard for Testing and Material.
Tabla 3.13 Normativa ASTM D6751-09 [17]

Límite
Propiedad Unidades
Mínimo Máximo
Punto de inflamación 93 - ºC
Contenido de metanol - 0.2 % masa
Agua y sedimento - 0.05 % vol
Número ácido - 0.5 mg KOH/g
Ceniza sulfatada 0.02 % masa
Corrosión lámina de cobre - No.3 -
Residuo de carbono - 0.05 % masa
Viscosidad cinemática 1.9 6 mm2/s
Número de cetano 47 - -
Punto de turbidez - - ºC
Filtrabilidad de impregnado en frío - 360 Segundos
Estabilidad de oxidación 3 - Horas
Glicerina libre - 0.02 % masa
Glicerina total - 0.24 % masa
Sodio y potasio, combinados - 5 ppm
Calcio y magnesio, combinados - 5 ppm
Azufre - 15 ppm
Contenido de fósforo 0.001 % masa
Temperatura destilación - 360 ºC
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Marco

4. METODOLOGÍA
4.1 Estimación teórica de propiedades

4.1.1 Ácidos grasos
Los ácidos grasos son biomoléculas formadas por una larga cadena hidrocarbonada, en cuyo
extremo se encuentra un grupo carboxilo (-COOH). Son por tanto compuestos con la
estructura molecular R-COOH, siendo R una cadena alquílica (con la posibilidad de presentar
dobles enlaces). Son por tanto ácidos carboxílicos, pero con la peculiaridad de presentar una
naturaleza lipídica.
Los triglicéridos contenidos en los aceites vegetales o grasas animales no son más que la
esterificación de los diferentes ácidos grasos con moléculas de glicerol. Es por ello que, los
diferentes ácidos grasos contenidos en los lípidos componen lo que se denomina perfil de
ácidos grasos y resulta uno de los parámetros más importantes para caracterizar los grasas o
aceites animales o vegetales y que por tanto serán también determinantes en las propiedades
del biodiesel producido. Este perfil de ácidos grasos variará en función de la naturaleza y tipo
de la materia prima empleada.
Figura 4.1 Estructura de un ácido graso con la señalización del grupo carboxilo
Se pueden clasificar en función de si presentan dobles enlaces en:
 Ácidos grasos saturados: El radical alquílico, está formando por enlaces C-C simples
(alcano). Tienen un punto de fusión mayor que los insaturados (sólidos a temperatura
ambiente) y se encuentran mayoritariamente en animales.
 Ácidos grasos insaturados: En este caso, la cadena hidrocarbonada del ácido

presenta dobles enlaces. Si solo contiene un doble enlace, se denomina ácidos
monoinsaturados, y si existe más de un doble enlace, se les denomina ácidos
poliinsaturados.
Una forma de caracterizar a los ácidos grasos es por su número lipídico. Este indica el
número de dobles enlaces presentes en la estructura. Así pues, los ácidos grasos
insaturados tienen un número lipídico igual a 0.
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Metodolog
Tabla 4.115Ácidos grasos insaturados

Fórmula
Nomenclatura común Número lipídico
molecular
Ácido propiónico C3:0 C3H6O2
Ácido butírico C4:0 C4H8O2
Ácido valérico C5:0 C5H10O2
Ácido caproico C6:0 C6H12O2
Ácido enántico C7:0 C7H14O2
Ácido caprílico C8:0 C8H16O2
Ácido pelargónico C9:0 C9H18O2
Ácido cáprico C10:0 C10H20O2
Ácido undecanoico C11:0 C11H22O2
Ácido láurico C12:0 C12H24O2
Ácido tridecanoico C13:0 C13H26O2
Ácido mirístico C14:0 C14H28O2
Ácido pentadecanoico C15:0 C15H30O2
Ácido palmítico C16:0 C16H32O2
Ácido margárico C17:0 C17H34O2
Ácido esteárico C18:0 C18H36O2
Ácido nonadecanoico C19:0 C19H38O2
Ácido araquídico C20:0 C20H40O2
Ácido heneicosanoico C21:0 C21H42O2
Ácido behénico C22:0 C22H44O2
Ácido tricosanoico C23:0 C23H46O2
Algunos de los ácidos grasos saturados que se encuentran de forma mayoritaria en el biodiésel
son los siguientes:
Tabla 4.216Ácidos grasos saturados
Fórmula
Nomenclatura común Número lipídico
molecular
Ácido mirístico C14:1 C14H28O2
Ácido palmitoleico C16:1 C16H30O2
Ácido oleico C18:1 C18H34O2
Ácido ricinoleico C18:1 C18H34O3
Ácido linoleico C18:2 C18H32O2
Ácido linolénico C18:3 C18H30O2
Ácido araquidónico C20:4 C20H32O2
Resulta importante realizar esta introducción porque a partir del contenido en éster
derivados de los ácidos grasos del biodiesel producido, se podrán estimar diversas
propiedades de gran importancia.

4.1.2 Ésteres de ácidos grasos

Como se explicó anteriormente, el biodiésel lo forman los esteres alquílicos que,
generalmente serán metílicos por el empleo de metanol como alcohol. Las cadenas
hidrocarbonadas de los triglicéridos serán mantenidas en los ésteres metílicos durante la
reacción de transesterificación.
Tabla 4.3 Formación de metil-ésteres a partir de sus ácidos grasos

Ácido graso Número Metil-éster de ácido graso Número
lipídico lipídico
Ácido palmítico C16:0 Metil Palmiato C17:0
Ácido esteárico C18:0 Metil Estereato C19:0
Ácido oleico C18:1 Metil Oleato C19:1
Ácido linoleico C18:2 Metil Linoleato C19:2
Ácido linolénico C18:3 Metil Linoleanato C19:3
Así pues, las propiedades y características de cada tipo de biodiésel tienen su origen
mayoritariamente (ya que hay que tener cuenta otros factores como impurezas, presencia de
trazas de otros componentes, etc) en la composición de los distintos metil-ésteres de ácidos
grasos que lo componen.
En la siguiente figura se observa como dependiendo de la estructura química de cada metil-
éster el biodiésel resultante tendrá unas características diferentes.
Tabla 4.4 Formación de metil-ésteres a partir de sus ácidos grasos [9]

Cadena de ácido graso
Propiedad
Longitud de Grado de
Presencia de grupo OH
cadena insaturación
Densidad Aumenta Disminuye Aumenta
Poder calorífico Disminuye Aumenta Disminuye
Viscosidad Aumenta Aumenta Disminuye
Número de cetano Disminuye Aumenta Disminuye
Punto de ebullición Aumenta Aumenta Disminuye
Estabilidad a la
Empeora Mejora Empeora
oxidación
Desempeño a bajas
Mejora Empeora Mejora
temperaturas
Lubricidad Mejora Mejora Mejora
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Metodolog
4.1.3 Correlaciones
Para caracterizar completamente el biodiésel sin la necesidad de la realización de ensayos
fisicoquímicos experimentales, es posible realizar estimaciones de algunas propiedades
mediante el perfil de ácidos grasos metílicos que presentan.
Estas predicciones o estimaciones tienen algunas limitaciones, pero en general se suelen
ajustar de una forma precisa a los valores que se obtienen por experimentación.
 Composición en masa de C, H, O
Aunque no es una característica que pueda resultar importante desde un punto de vista
práctico, proporciona una gran ayuda para realizar distintas correlaciones que puedan
establecerse, por ejemplo, con las emisiones.
Su cálculo se realiza hallando la composición de cada metil-éster de ácido graso y realizando

una ponderación en masa.
𝐶𝑀 = ∑ 𝐶𝑖 · 𝑤𝑖 (7)
𝑖
𝑃𝑀𝐶𝑖
𝐶𝑖 = (8)
𝑃𝑀𝑖
𝐻𝑀 = ∑ 𝐻𝑖 · 𝑤𝑖 (9)
𝑖
𝑃𝑀𝐻𝑖
𝐻𝑖 = (10)
𝑃𝑀𝑖
𝑂𝑀 = ∑ 𝑂𝑖 · 𝑤𝑖 (11)
𝑖
𝑃𝑀𝑂𝑖
𝑂𝑖 = (12)
𝑃𝑀𝑖
Donde CM, OM y HM representan la fracción másica de Carbono, Oxígeno e Hidrógeno en la

mezcla del biodiésel. Ci, Oi y Hi representan la fracción másica de carbono, oxígeno e
hidrógeno en cada metil-éster correspondiente, wi es la fracción másica de cada metil-éster en
la mezcla del biodiésel y PM hace referencia al peso molecular.

 Masa molecular
Para estimar la masa molecular de cualquier tipo de biodiésel, se utilizará una ponderación en
masa de los distintos pesos moleculares de los metil-éster que lo componen.
𝑛
𝑃𝑀𝑀 = ∑ 𝑃𝑀𝑖 · 𝑤𝑖 (13)

𝑖
Donde wi representa la fracción molar de cada metil-éster en la mezcla.
 Viscosidad
La viscosidad cinemática de mezclas líquidas se puede estimar mediante la ecuación
propuesta por Grunberg y Nissan en 1949 según la siguiente ecuación:
𝑛 𝑛 𝑛
𝐿𝑛(𝜇𝑀) = ∑ 𝑌𝑖 · 𝑙𝑛𝜇𝑖 + ∑ ∑ 𝑌𝑖 · 𝑌𝑗 · 𝐺𝑖𝑗 (14)

𝑖 𝑖 𝑗
Donde Yij representan las fracciones molares de los componentes y Gij un parámetro de
interacción de la mezcla.
Sin embargo, en este trabajo se va a emplear la ecuación propuesta por Kendall and Monroe,
que presenta una buena precisión [24].
3 (15)
1⁄
𝜇 = (∑ 𝑥 𝑖 · 𝜇𝑖 3)
𝑖=1
Donde µ es la viscosidad del biodiésel y µi la viscosidad correspondiente a cada metil-éster.
 Índice de cetano
Para la estimación del índice de cetano de forma teórica, se va a comprobar la validez

de la regresión llevada a cabo por Giakoumis Evangelos [32].
𝑪𝑵 = 55.87 + 0.0747(𝐶12: 0) + 0.0982(𝐶14: 0) + 0.164(𝐶16: 0) + 0.176(𝐶18: 0)

− 0.050(𝐶16: 1) + 0.001(𝐶18: 1) − 0.140(𝐶18: 2) − 0.273(𝐶18: 3)
(16)
Donde CN es el índice de cetano, y los demás parámetros hacen referencia al tipo de

metil-éster.
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Metodolog
4.2 Software Diesel-RK
Diesel-RK es un software termodinámico diseñado para simular y optimizar un motor de

combustión interna. El programa modela tanto motores diésel, como de gasolina y aquellos
que utilizan gas como combustible. Puede modelizar motores de 2 y 4 tiempos con la
posibilidad de elegir entra multitud de parámetros y características.
Tiene infinidad de aplicaciones, entre las cuales destacan:
o Realización de la curva par motor y otros parámetros de rendimiento del

motor.
o Predicción y optimización del consumo de combustible.
o Optimización de la apertura y cierre de válvulas.
o Multitud de simulaciones en 1D y 2D.
o Posibilidad de empleo de distintos combustibles y biocombustibles, así como

introducir nuevos biocombustibles por el usuario definiendo sus características.
o Utilización del sistema Exhaust Gas Recirculation (EGR) en motores diésel
Figura 4.2 Interfaz del software Diesel-RK

La aplicación fundamental en este TFG es el análisis de las emisiones de los motores diésel y
en este caso particular, alimentados con biodiesel.
Para ello, se utilizarán los parámetros de un motor estándar, definido con las siguientes
características:
Tabla 4.5 Características del motor definido

Característica Valor
Motor Diésel (DI)
Ciclo de trabajo 4 tiempos
Diseño En línea
Número de cilindros 6
Sistema de refrigeración Líquido
Diámetro interior del
150 mm
cilindro
Carrera del pistón 180mm
Velocidad nominal 1500 rpm
Ratio de compresión 15
Una vez definidas las características del motor, es necesario seleccionar el tipo de
combustible a emplear. En este caso, se van a analizar distintos tipos de biodiesel con
diferente origen y realizando diferentes mezclas. Para ello, es necesario incluir en el programa
las siguientes características del biodiesel, de forma que este quede correctamente
parametrizado:
o La composición en fracción másica de carbono, hidrógeno y oxígeno del

biocombustible.
o Porcentaje de azufre (S) en la mezcla de combustible (empleado para hallar la

formación de SO2).
o Poder calorífico inferior (MJ/Kg). Tiene en cuenta que la formación de agua como
producto es en estado líquido y por tanto no se libera en forma de calor.
o Energía de activación aparente para la autoignición por compresión (KJ/mol).
o Índice de Cetano.
o Densidad del combustible a 323K.
o Tensión superficial.
o Viscosidad dinámica a 323 K.
Kevin Castillo 4
Metodolog
o Entalpía de vaporización.
o Capacidad calorífica a la T de inyección.
o Factor de difusión a presión atmosférica.
o Temperatura de inyección del combustible (380K).
o Masa molecular.
o Presión de vapor a 480K y >700K.
Figura 4.3 Introducción características biodiésel de palma

5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
5.1 Estimación teórica de propiedades

Para realizar la predicción teórica de las propiedades explicadas en el apartado 4.1, es
necesario conocer la composición de metil-ésteres de los distintos tipos empleados, para ello
se realiza una extensa búsqueda bibliográfica. Fundamentalmente los datos han sido obtenidos
mediante técnicas de análisis químico realizadas experimentalmente.
5.1.1 Composición típica
 Biodiésel de aceites vegetales convencionales
o Palma
Tabla 5.1 Composición típica biodiésel de palma [24]

Fórmula Composición masa
Éster de ácido graso Número lipídico
molecular (%)
Metil palmitato C16:0 C17H34O2 37.5
Metil estearato C18:0 C19H36O2 7.2
Metil oleato C18:1 C19H36O2 46.4
Metil linoleato C18:2 C19H34O2 8.6
Metil linolenato C18.3 C17H32O2 0.3
El aceite de palma es rico en el metil éster proveniente del ácido palmítico, de ahí el origen de
su nombre.
o Colza
Tabla 5.2 Composición típica biodiésel de colza [17]

molecular (%)
Metil linolenato C18.3 C17H32O2 7.56
El biodiésel fabricado con colza está compuesto fundamentalmente por el éster

correspondiente al ácido oleico.
Kevin Castillo 4
Resultados y
o Soja
Tabla 5.3 Composición típica biodiésel de soja [26]

molecular (%)
Metil oleato C18:1 C19H36O2 27
Metil linolenato C18:3 C19H32O2 5.4
Su composición mayoritaria es en metil linoleato, dado que el aceite de soja es rico en ácido
linoleico.
 Biodiesel de aceites vegetales alternativos
o Aceite de ricino:
Tabla 5.4 Composición típica biodiésel de ricino [26]

molecular (%)
Metil oleato C18:1 C19H36O2 3
Metil ricinoleato C18:1 C19H36O3 89.5
Metil linoleato C18.2 C19H34O2 3.7
Como indica su nombre, el biodiésel de ricino está compuesto fundamentalmente por el metil-
éster correspondiente al ácido ricinoleico.
o Aceite de jatropha
Tabla 5.5 Composición típica biodiésel de jatropha [26]
molecular (%)
Metil araquidato C20:0 C21H42O2 5.05

Aunque el biodiésel de Jatropha tiene una composición variada, su componente principal es el

metil linoleato.
 Biodiesel de aceite de fritura

Tabla 5.6 Composición típica biodiésel de aceite de fritura [27]
molecular %
El biodiésel de aceite de fritura destaca por su contenido metil oleato.
 Biodiésel de grasa animal

Tabla 5.7 Composición típica biodiésel de grasa animal [17]
molecular (%)
Metil miristato C14:0 C15H30O2 0.77
Metil palmitoleato C16:1 C17H32O2 2.18
Aunque también presenta una composición variada, su compuesto mayoritario es el metil-

éster del ácido oleico.
 Algas
o Alga de aguas estancadas
Como se observa en la tabla 5.8 el biodiésel de algas de aguas estancadas presenta un alto
rango de ácidos grasos entre los que se encuentra en mayor porcentaje el metil palmiato.
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Resultados y
Tabla 5.8 Composición típica biodiésel de alga de aguas estancadas [22]

molecular (%)
Metil caprialato C8:0 C9H18O2 4.33
Metil laurato C12:0 C13H26O2 2.57
Metil cis-10-
C15:1 C16H30O2 2.60
Pentadecanoato
o Espirulina
Tabla 5.9 Composición típica biodiésel de espirulina [22]

Número Fórmula Composición
Éster de ácido graso
lipídico molecular masa (%)
Metil caprialato C8:0 C9H18O2 4.34
Metil laurato C12:0 C13H26O2 1.27
Metil cis-10-Pentadecanoato C15:1 C16H30O2 3.42
Tiene una composición similar a las algas de aguas estancadas, pero con mayor composición
en metil linolenato.

5.1.2 Estimación teórica de propiedades

Con la composición másica de los metil-ésteres de cada uno de los distintos tipos de biodiésel,
se procede a calcular las distintas características según las expresiones descritas
anteriormente.
Se compararán los resultados obtenidos con los encontrados por la bibliografía consultada.
 Composición en masa de C, H, O
Se realiza su cálculo mediante las ecuaciones 26, obteniendo los resultados de la tabla 5.10.
Tabla 5.10 Composición en C, O y H
Tipo de biodiésel %C %O %H
Palma 62.37 19.67 17.95
Colza 76.64 11.92 10.80
Soja 77.08 11.85 10.95
Jatropha 77.09 11.99 10.91
Ricino 73.41 11.57 15.01
Fritura 76.34 11.95 10.90
Grasa animal 76.66 12.27 11.06
Alga pantano 75.67 12.22 12.10
Espirulina 76.04 11.99 11.96
Ha vista de los resultados, se observa que la mayoría de los distintos tipos de biodiésel,
presentan un contenido similar en los tres elementos. Sin embargo, el biodiésel que proviene
del aceite de palma presenta un contenido en carbono inferior, y una mayor composición de
oxígeno e hidrógeno que el resto.
Se realiza una comparación con valores encontrados en bibliografía [22], y se observa que
para los valores de carbono y oxígeno se obtiene una buena aproximación, sin embargo, para
la composición en hidrógeno el error cometido es grande.
Los posibles errores provienen de la variabilidad existente entre la composición que puede
existir incluso dentro de la misma especie. Es decir, que si se realizan estudios experimentales
con diferentes plantas de la misma especie la composición variará de una a otra, dentro de un
rango determinado.
Por tanto, sería posible obtener datos experimentales que se ajusten mejor a los obtenidos
teóricamente provocando una disminución en el error cometido.
Tabla 5.11 Comparación de resultados biodiésel de alga de aguas estancadas.

Obtenido
Fracción másica Estimado Error relativo (%)
experimental
%C 75.67 71.49 5.85
%O 12.22 11 11.12
%H 12.10 17.01 -28.83
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Resultados y
Tabla 5.12 Comparación de resultados biodiésel de espirulina.

Obtenido
Fracción másica Estimado Error relativo (%)
experimental
%C 76.04 78.44 -3.05
%O 11.99 12.04 -0.42
%H 11.96 9.23 29.61
 Masa molecular
Para el cálculo de la masa molecular se emplearon las ecuaciones y se obtuvieron los
resultados de la tabla 9.
Tabla 5.13 Comparación de resultados biodiésel de espirulina
Masa molecular
Tipo de biodiésel
(g/mol)
Palma 286.69
Colza 292.95
Soja 292.16
Jatropha 294.20
Ricino 310.63
Fritura 289.55
Grasa animal 290.24
Alga pantano 269.24
Espirulina 272.39
Es importante destacar los altos pesos moleculares que presentan todos los tipos de biodiésel
en comparación con el diésel convencional que tiene una masa molecular aproximada de 170
g/mol.
 Viscosidad (a 40ºC)
La viscosidad se estimó mediante el empleo de la ecuación 13.

Para realizar su cálculo es necesario tener la viscosidad de cada uno de los metil-éster que
forman cada biodiésel a la temperatura de 40ºC.
Tabla 5.14 Viscosidad de diferentes metil-ésteres [28]

Metil éster NL Viscosidad dinámica a 40ºC (mPa·s)
Metil miristato C16:0 3.76
Metil palmitoleato C16:1 2.61
Metil palmitato C18:0 4.99
Metil estearato C18:1 3.93
Metil oleato C18:2 3.23
Metil linoleato C18.3 2.93
Metil araquidato C20:0 4.84

Los resultados obtenidos se adjuntan en la siguiente tabla:

Tabla 5.15 Viscosidad obtenida teóricamente
Tipo de biodiésel Viscosidad obtenida (mPa·s)
Palma 3.86
Colza 3.73
Soja 3.53
Jatropha 3.74
Fritura 3.71
Se observa que se obtienen valores razonables de viscosidad, y se encuentran entre los límites
de los proporcionados por la normativa.
Para comprobar la validez de los resultados obtenidos, se comparan los valores obtenidos
teóricamente con valores experimentales de bibliografía [29] [30] [31].
En la tabla 5.16 se comprueba que los valores obtenidos teóricamente presentan una ligera
tendencia de menor viscosidad. Hay que tener en cuenta que algunos de los valores
experimentales, pueden presentar errores en su medición, y que como en los casos anteriores
esta propiedad también puede variar en un rango de viscosidades dentro de la misma materia
empleada.
Tabla 5.16 Comparación viscosidad teórica y experimental

Viscosidad obtenida Viscosidad experimental
Tipo de biodiésel Error relativo
(mPa·s) (mPa·s)
Palma 3.86 3.96 -2.49
Colza 3.73 3.94 -5.38
Soja 3.53 3.69 -4.33
Jatropha 3.74 4.91 -23.76
Fritura 3.71 3.76 -1.29
 Índice de cetano
La predicción teórica del índice de cetano se realizó mediante el empleo de la ecuación 16. Se
obtuvieron los siguientes resultados:
Tabla 5.17 Índice de cetano estimados
Tipo de
Índice de cetano
biodiésel
Palma 62
Colza 52
Soja 50
Grasa animal 49
WCO 54
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Resultados y
Como puede observarse en la tabla 5.17 se obtienen valores muy similares exceptuando el
biodiésel de aceite de palma el cual posee un número de cetano mayor.
Por último, se calcula el error cometido en comparación a valores de índice de cetano
obtenidos por métodos experimentales. Como puede verse en la tabla 5.18 el error cometido
es muy bajo menos en el caso de grasa animal.
Tabla 5.18 Comparación índice de cetano teórico y experimental

Tipo de
Índice de cetano Experimental Error relativo
biodiésel
Palma 62 61 1.717540984
Colza 52 55 -4.653818182
Soja 50 49 1.956734694
Grasa animal 49 61 -18.79190904
WCO 54 55 -0.745945455

5.2 Simulaciones
Para llevar a cabo las siguientes simulaciones es necesario parametrizar de forma concisa
numerosas propiedades de cada tipo de biodiésel. Algunas de las características empleadas
son las calculadas anteriormente y otras se han elegido de acuerdo con la bibliografía
consultada.
En algunos casos no se han podido encontrar determinadas propiedades por lo que se han
realizado estimaciones en base a los valores típicos obtenidos para otros tipos de biodiésel, o
valores establecidos por defecto en el programa.
En primer lugar, se calculan las emisiones correspondientes a los NOx y posteriormente se
realizan las simulaciones para el cálculo de emisiones de material particulado (PM), para
todos los tipos de biodiésel.
5.2.1
Resultados emisiones NOx
Para la obtención de estas emisiones se realizan las simulaciones a 500, 1000, 1500, 2000,
2500, 3000 y 3500 revoluciones por minuto (RPM). La concentración de NOx se expresa en
partes por millón (ppm) en fracción volumétrica.
A continuación, se muestran los resultados obtenidos para los distintos tipos de biodiésel:
 Aceite de palma
Emisiones NOx biodiésel de palma

800
700
600
500
NOx (ppm)
400
300
200
100
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.1 Emisiones NOx biodiésel de palma
Kevin Castillo 5
Resultados y
 Aceite de colza
Emisiones NOx biodiésel de colza

2500
2000
Nox (ppm)
1500
1000
500
0 0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.2 Emisiones NOx biodiésel de colza

 Aceite de
soja
Emisiones NOx biodiésel de soja

1800
1600
1400
1200
Nox (ppm)
1000
800
600
400
200
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.3 Emisiones NOx biodiésel de soja

 Aceite de
ricino
Emisiones NOx biodiésel de ricino
1800
1600
1400
1200
Nox (ppm)
1000
800
600
400
200
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.4 Emisiones NOx biodiésel de ricino

 Aceite de Jatropha
Emisiones NOx biodiésel de Jatropha

1600
1400
1200
1000
Nox (ppm)
800
600
400
200
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.5 Emisiones NOx biodiésel de Jatropha

 Aceite de
fritura
Emisiones NOx biodiésel de fritura

1800
1600
1400
1200
Nox (ppm)
1000
800
600
400
200
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.6 Emisiones NOx biodiésel de aceite de fritura

 Grasa
Animal
Emisiones NOx biodiésel de grasa animal
1800
1600
1400
1200
Nox (ppm)
1000
800
600
400
200
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.7 Emisiones NOx biodiésel de grasa animal
Kevin Castillo 5
Resultados y
 Espirulina
Emisiones NOx biodiésel de espirulina

2500
Nox (ppm) 2000
1500
1000
500
0
0 50010001500 2000 2500300035004000
RPM
Figura 5.8 Emisiones NOx biodiésel de espirulina
 Alga de pantano
Emisiones NOx biodiésel de alga de pantano

3500
3000
2500
2000
Nox (ppm)
1500
1000
500
0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.9 Emisiones NOx biodiésel de alga de pantano
5.2.2 Análisis emisiones NOx
El programa de simulación emplea un método cinemático detallado para el cálculo de la

formación de NO y NOx. Aunque existe la opción de seleccionar el método de cálculo
propuesto por Zeldovicn, el primero tiene en cuenta un mayor número de reacciones y
también modeliza de forma más precisa las reacciones de formación de los NO, que se conoce
que tienen gran importancia en la combustión a bajas temperaturas [34].
La formación de NO depende principalmente de la temperatura de los gases, presión
alcanzada en el cilindro, concentración de oxígeno y tiempo característico del proceso de
formación.

En primer lugar, llama la atención la forma de la curva, ya que inicialmente todas presentan
un ascenso inicial hasta 1000 rpm, para iniciar un descenso continuo hasta 3500 rpm.
Esto es debido a que, al sobrepasar un límite en las revoluciones por minuto, el aire de entrada
a la cámara de combustible disminuye, provocando una menor combustión y bajada de
temperatura. Este último factor es el que afecta directamente a la disminución de los NOx.
Para obtener una mejor comparativa, se realiza un gráfico con todos los valores obtenidos
para los distintos tipos de materia prima simulada.
Comparación emisiones NOx

3500
3000
Palma
2500
Colza
NOx (ppm)
2000 Ricino
Soja Jatropha Fritura Animal
Alga de pantano
1500
1000
500
0
0 500 10001500 2000 2500300035004000
RPM
Figura 5.10 Comparativa emisiones NOx entre todos los tipos de biodiésel
En la figura 5.10 se observa que todos los resultados obtenidos presentan valores similares,
exceptuando el biodiésel de alga de pantano que se encuentra en valores muy elevados de
NOx y el biodiésel de aceite de palma que proporciona valores inferiores al resto.
Llama la atención que los dos tipos de biodiésel de alga son los que proporcionan mayores
valores de NOx por lo que queda de manifiesto que este tipo de biodiésel generan mayores
emisiones.
Por otra parte, en el caso del biodiésel de Jatropha se obtienen valores menores que el resto,
por lo que puede ser considerado una buena materia prima, ya que además este se encuentra
entre los tipos de biodiésel de segunda generación, que no provocan competencia con los
cultivos destinados a alimentación.
Kevin Castillo 5
Resultados y
 Comparativa entre los distintos tipos de biodiésel y diésel convencional

Para comparar las emisiones de NOx de los diferentes tipos de biodiésel con respecto al diésel
derivado del petróleo, se realiza la simulación de este último y se incluye en el gráfico
comparativo.
Como se observa en la figura 5.11 de todos los tipos de biodiésel simulados, el de Jatropha y
el de palma, proporcionan menores emisiones que el diésel convencional.
De acuerdo con un estudio experimental realizado por T.Jain y G.Dwivedi [36], obtuvieron
que las emisiones en NOx del biodiésel de aceite de Jatropha, proporciona un 19.7% respecto
al diésel mineral. En este caso el descenso a determinadas rpm resulta incluso mayor.
Por tanto, estas dos opciones son perfectamente válidas para disminuir las emisiones de NO x
con respecto al diésel mineral.
Comparación emisiones NOx

2500
2000 Palma
Colza Ricino Soja Jatropha Fritura
Diesel
NOx (ppm)
1500
1000
500
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
RPM
Figura 5.11 Comparativa emisiones NOx entre todos los tipos de biodiésel y diésel mineral

5.2.3 Resultados emisiones partículas (PM)
Para este estudio se emplean las mismas propiedades y características de los tipos de biodiésel
que en el realizado para el caso de los NO x. El régimen y distintos parámetros del motor
también se han mantenido constantes.
Los resultados obtenidos de las emisiones de material particulado se presentan en forma de
gráficos para cada tipo de biodiésel en función de distintas revoluciones por minuto del
motor. Se han representado las partículas en g/KWh a 500, 1000, 1500, 2000, 2500, 3000,
3500 y 4000 rpm.
Los resultados obtenidos en la simulación son los siguientes:
o Aceita de palma
Emisiones PM biodiésel de palma

1.8
1.6
1.4
1.2
PM (g/KWh)
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.12 Emisiones PM biodiésel de palma
o Aceita de colza
Emisiones PM biodiésel de colza

1.8
1.6
1.4
1.2
PM (g/KWh)
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.13 Emisiones PM biodiésel de colza
Kevin Castillo 5
Resultados y
o Aceite de soja
Emisiones PM de biodiésel de soja

1.8
1.6
1.4
1.2
PM (g/KWh)
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.14 Emisiones PM biodiésel de soja
o Aceite de ricino
Emisiones PM de biodiésel de ricino

3.0
2.5
PM (g/KWh)
2.0
1.5
1.0
0.5
0 50010001500 2000 2500300035004000
0.0 RPM
Figura 5.15 Emisiones PM biodiésel de ricino

o Aceite de jatropha
Emisiones PM de biodiésel de jatropha

2.5
2.0
PM (g/KWh)
1.5
1.0
0.5
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000
RPM
Figura 5.16 Emisiones PM biodiésel de jatropha
o Aceite de fritura
Emisiones PM de biodiésel de fritura

2.0
1.8
1.6
1.4
PM (g/KWh)
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.17 Emisiones PM biodiésel de aceite de fritura
Kevin Castillo 5
Resultados y
o Grasa animal
Emisiones PM de biodiésel de grasa animal

1.80
1.60
1.40
1.20
PM (g/KWh)
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.18 Emisiones PM biodiésel de grasa animal
o Espirulina
Emisiones PM de biodiésel de espirulina

1.4
1.2
1.0
0.8
PM (g/KWh)
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.19 Emisiones PM biodiésel espirulina

o Alga de aguas estancadas
Emisiones PM de biodiésel de alga de aguas estancadas

1.4
1.2
1.0
0.8
PM (g/KWh)
0.6
0.4
0.2
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000

RPM
Figura 5.20 Emisiones PM biodiésel de alga de aguas estancadas
Kevin Castillo 6
Resultados y
5.2.3 Análisis emisiones partículas (PM)
Las partículas contenidas en los gases de combustión de diésel y biodiésel están compuestas
por un núcleo de carbono elemental acompañado por una amplia variedad de compuestos
orgánicos e inorgánicos adsorbidos en su superficie. Estos pueden ser sulfatos, óxidos de
nitrógeno, metales pesados y trazas de otros elementos.
Compuestos como alcanos, alquenos y aromáticos también se encuentra presentes, debido a la
fracción inquemada del combustible.
En la siguiente figura se describe el mecanismo de formación del material particulado.
Figura 5.21 Mecanismo de formación PM [35]
Viendo los resultados obtenidos por el programa se observa como la concentración de

partículas aumenta con el número de revoluciones. Esto se debe a que, a mayores velocidades
o mayor carga del motor, el tiempo disponible para la oxidación de las partículas disminuye,
provocando un incremento en su concentración. De forma similar ocurre con la concentración
de oxígeno, que al disminuir al aumentar la carga produce que existe menos oxidación de las
partículas.
Además, a mayor velocidad del motor, el retraso en la ignición en más corto, provocando que
se queme una mayor cantidad de combustible durante el periodo transitorio en el que la
combustión es irregular, produciendo un aumento en el material particulado.
En todos los gráficos obtenidos, se observa que a 1000 rpm se produce una disminución de la
concentración, contrario a la tendencia general. Este efecto ha sido reportado también por
otros estudios [37].
Si comparamos todos los puntos obtenidos en una misma gráfica, se obtiene la figura 5.21. En
ella se observa que el biodiésel de ricino es el que proporciona mayores emisiones junto con
el biodiésel de jatropha, aunque este ligeramente superior.
En el resto los resultados son muy similares entre ellos, resultando los dos tipos de algas los
que presentan unos valores ligeramente inferiores.

Comparación emisiones PM
3.00
2.50
Palma
2.00 Colza
Ricino
PM (g/KWh)
1.50 Soja
Jatropha
1.00 Fritura
Animal
Espirulina
0.50 Alga de pantano
0.00
0 50010001500 2000 2500300035004000
RPM
Figura 5.22 Comparativa emisiones PM de distintos tipos de biodiésel
 Comparativa entre los distintos tipos de biodiésel y diésel convencional
Para comparar los resultados obtenidos de los distintos tipos de biodiésel con el diésel
mineral, se realiza la figura 5.22
Como puede observarse con claridad todos los tipos de biodiésel proporcionan valores más
elevados de material particulado. Principalmente este efecto se debe a que el biodiésel suele
contener una mayor composición en oxígeno, aproximadamente en torno a un 10% frente a un
0-1% que contiene el diésel convencional
Una volatilidad más baja y una atomización pobre en la cámara de combustión también
ayudan a generan este aumento.
Este estudio concuerda con los resultados experimentales obtenidos por Lei Zhu et al. en el
cual analizaron el material particulado de distintos tipos de biodiésel frente a diésel. Sus
resultados demuestran que los distintos tipos de biodiésel probados proporcionan valores de
densidad de partículas más elevados que el diésel convencional en todas las velocidades
experimentadas y con picos de densidad mayores [36].
Por otra parte, no existe una clara relación entre el perfil de ácidos de grasos de los metil-éster
de cada tipo de biodiésel y los valores de emisiones de material particulado.
Kevin Castillo 6
Resultados y
Comparación emisiones PM
2.5
2.0
Palma
Colza Soja Jatropha Fritura Animal Espirulin
Alga de pantano
1.5
PM (g/KWh)
Diésel
1.0
0.5
0.0
0 50010001500 2000 2500300035004000
RPM
Figura 5.23 Comparativa emisiones PM de distintos tipos de biodiésel y diésel convencional

5.2.4 Análisis de mezclas biodiésel-diésel

Como se explicó anteriormente, existe la posibilidad de emplear mezclas de biodiésel y diésel
convencional para evitar que en algunos casos se tengan que realizar modificaciones en el
motor a la hora de usar biodiésel puro.
Para designar el porcentaje de biodiésel en la mezcla se emplean abreviaturas de forma que
B100 indica un biodiésel puro, B40 es una mezcla con una composición al 40% en volumen
de biodiésel, y así sucesivamente.
En este apartado se han simulado distintas mezclas del biodiésel procedente del aceite de soja
y se han comparado las emisiones resultantes de NOx y PM en cada uno de los casos.
 Emisiones NOx
Los resultados obtenidos, concuerdan con los obtenidos anteriormente para el caso del
biodiésel de soja, ya que como se observa en la Figuera 5.23 el biodiésel puro (B100)
proporciona unos valores ligeramente inferiores al diésel mineral.
Por otra parte, no se observa una relación clara entre el porcentaje de mezcla y el aumento o
disminución de emisiones porque añadiendo una pequeña cantidad de biodiésel (B5) es como
se obtiene el máximo de emisiones.
Emisiones NOx blending biodiésel de soja

1800
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
B100
Nox (ppm)
1000
900 B40
800 B20 B5
700 Diésel
600
500
400
50010001500 2000 2500 3000 3500

RPM
Figura 5.24 Comparativa emisiones NOx a distintas mezclas
Kevin Castillo 6
Resultados y
 Emisiones PM
En el caso de las emisiones de material particulado se observa claramente que el biodiésel

puro proporciona unos valores claramente superiores al resto de los casos.
Sin embargo, en el empleo de mezclas diésel-biodiésel, de hasta un 40% las emisiones de PM,
no se ven afectadas con respecto al diésel convencional puro que es el que produce menores
emisiones.
Esta tendencia puede ser de gran utilidad porque el empleo de mezclas diésel-biodiésel puede
ser utilizado en los motores de combustión de cualquier coche diésel sin la realización de
ninguna modificación.
Emisiones PM blending biodiésel de soja

1.70
1.60
1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
PM (g/KWh)
0.90 B100
0.80 B40 B20 B5
0.70 Diésel
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
50010001500 2000 2500 3000 3500

RPM
Figura 5.25 Comparativa emisiones PM a distintas mezclas

6. CONCLUSIONES
La primera parte de este Trabajo de Fin de Grado consistió en la estimación de forma de

teórica de algunas propiedades del biodiésel como su viscosidad, masa molecular, índice de
cetano y porcentaje en masa de carbono, oxígeno e hidrógeno. Se ha podido comprobar que
en la mayoría de los cálculos los resultados obtenidos de manera analítica se aproximan con
un error bajo a los valores que se obtienen mediante métodos experimentales.
En algunos casos puntuales se obtienen errores mayores que se justifican por la variabilidad
existente en la materia prima de cada tipo de biodiésel. Aun así, los métodos descritos
resultan de gran utilidad para obtener una aproximación precisa de estas propiedades sin tener
que recurrir a un método experimental.
En la segunda parte que consistió en la realización de simulaciones con un software comercial
se comprobó que, aunque buena parte de los tipos de biodiésel simulados emiten una
concentración similar o ligeramente superior al diésel convencional en concentración de NO x
en los casos del biodiésel proveniente del aceite de palma y del aceite de Jatropha los valores
eran menores.
Aunque puede existir controversia con el aceite de palma al estar en el grupo de los
biocombustibles de primera generación, en zonas donde exista numerosos cultivos de esta
planta resulta una excelente alternativa al diésel y además disminuye estas emisiones. En el
caso de la Jatropha, al ser una planta que no se destina a consumo humano no existe este
conflicto e incluso puede realizarse su cultivo en zonas de riesgo de desertización,
aprovechando su posterior uso para la fabricación de biodiésel.
En el análisis de las emisiones de PM, se obtuvo que todos los tipos de biodiésel presentan
valores más elevados que el diésel derivado del petróleo. Este efecto se debe principalmente
al mayor contenido en oxígeno del biodiésel.
Por último, se analizaron las emisiones de distintas mezclas de diferente composición
biodiésel-diésel. Aunque no se observó ninguna correlación con la proporción de mezcla, se
comprobó que la concentración de PM en mezclas bajas de biodiésel no es prácticamente
mayor en comparación al diésel puro.
Kevin Castillo 6
Conclusion

7. ASPECTOS SOCIALES, ECONÓNIMOS

Y MEDIOAMBIENTALES
El uso del biodiésel o biocombustibles en general proporciona una alternativa real a la

utilización de combustibles fósiles. La baja disponibilidad de estos en algunos países genera
una gran dependencia que provoca un gran impacto en la economía. Cuando existen periodos
de menor disponibilidad, los precios de los combustibles aumentan, provocando un
empobrecimiento energético de la población.
Aumentando el uso de biocombustibles se evita esta fuerte dependencia económica, ya que
estos se pueden fabricar con una gran variedad de materias primas en el propio país y sustituir
en un buen porcentaje a los derivados del petróleo.
Por supuesto, la construcción de plantas de producción de biodiésel genera un buen número
de empleos que ayudan a desarrollar industrial y económicamente la zona en la que se
encuentran.
El empleo de aceites de cocinar usados para la fabricación de biodiésel evita la generación de
residuos que en muchos casos son liberados al medio ambiente con el perjuicio que ello
provoca.
El aprovechamiento de las grasas animales que se obtienen como desperdicio de la industria
alimentaria también contribuye a una valorización de los residuos.
Por otra parte, como ha quedado patente en este estudio, con el empleo de algunos tipos de
biodiésel se consigue reducir las emisiones de NOx que provocan graves problemas de
contaminación y salud en áreas urbanas.
En el caso del material particulado, que se ha obtenido un aumento de las emisiones con el
empleo de biodiésel, se podrían utilizar tecnologías y filtros que atrapan las partículas
reduciendo notablemente estas emisiones.
Actualmente se responsabiliza en gran parte a las emisiones de los motores diésel. Pero está
demostrado que los motores diésel actuales (que incluyen una serie de tecnologías para
disminuir sus emisiones) no sólo se encuentran en un nivel muy similar de emisiones de NO x
respecto a los motores de gasolina, sino que reducen ampliamente las emisiones de CO y CO2.
Kevin Castillo 6
Aspectos sociales, económicos y

8. LÍNEAS FUTURAS
Como continuación de este Trabajo de Fin de Grado, se propone continuar las líneas de
estudio de manera separada de la siguiente manera:
 Realizar un estudio experimental con todas las materias primas descritas antes y
comparar los valores obtenidos en la simulación, con los proporcionados por la
realización de un ensayo real en un motor de combustión. De esta forma se podría
obtener los errores cometidos por el programa de simulación y realizar futuras mejoras
en él.
 Continuar el trabajo teórico de estimación de propiedades ya que es una herramienta

muy útil para caracterizar cualquier tipo de biodiésel. En este campo se puede llevar a
cabo un estudio experimental que proporcione valores las distintas propiedades a
estudiar. Y a partir de ellas obtener regresiones en función del perfil de los ácidos
grasos de lo metil-ésteres.
Por último y como objetivo principal de este TFG que es la búsqueda de energías y
combustibles limpios y sostenibles con el medioambiente, se quiere animar a seguir
investigando y analizando cualquier tipo de forma de energía que pueda reducir el impacto
medioambiental con las ya existentes.
Kevin Castillo 7
Líneas

9. BILIOGRAFÍA
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2009.
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[3] A. A. d. l. energía, «Estudio básico sobre el sector de los biocarburantes,» Septiembre

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propiedades de biodiésel como combustible, Madrid: Universidad Compluetense de
Madrid, 2016.
[5] C. Rengel, «Se cumplen 20 años de la aprobación del Protocolo de Kioto contra el
cambio climático,» Huffingtonpost, 12 Diciembre 2017.
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density of fatty acid esters fuels and its implications. A proposed Biodiesel Cetane
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acid composition of raw materials on biodiesel properties,» de Bioresource Technology,
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biodiesel from algae,» ELSEVIER, pp. 79-88, 2014.
[23] M. Bonilla Novillo, J. I. Acosta Velarde y G. E. Miño Cascante, «Análisis de los

factores que influyen en el proceso de trasnesterificación para la producción de biodiésel
a partir de aceites de cocina usados,» Observatorio de la Economía Latinoamericana,
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[25] A. Rivera Martinez, «Cálculo de las propiedades fisicoquímicas del biodiésel y sus
mezclas con diésel a partir de rezclas de mezclado,» Universidad de Cartagena, 2013.
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Kevin Castillo 7
Bibliograf
10. PLANIFICACIÓN TEMPORAL Y PRESUPUESTO
10.1 Planificación temporal

La planificación temporal resulta importante para poder cumplir los objetivos del proyecto en
el plazo establecido.
El inicio de este Trabajo de Fin de Grado comenzó en octubre de 2017 con la búsqueda de un
tema interesante para desarrollar, aunque no fue hasta diciembre de 2017 cuando se inició el
proyecto.
La primera parte del año 2018 se dedicó a realizar una extensa búsqueda bibliográfica, para
posteriormente realizar los cálculos necesarios, y redactar la memoria del TFG.
La fecha de finalización del proyecto fue el 20 de Julio de 2018.
En la Tabla 10.1 se adjunta una lista estimada de las tareas realizadas durante el proyecto y
duración temporal.
En la Figura 10.2 se recoge el diagrama de Gantt, basado en la tabla de planificación
temporal.
Tabla 10.1 Planificación temporal del proyecto
Fecha de
Actividad Fecha de finalización
comienzo
Búsqueda bibliográfica
Elección de tema 01/10/2017 01/12/2017
Definición del trabajo 01/12/2017 01/02/2018
Recopilación de información 01/12/2017 01/04/2018
Elaboración del trabajo
Estructurar información recopilada 01/04/2018 15/05/2018
Aprendizaje software R-K 15/05/2018 22/05/2018
Primeros ejercicios software R-K 23/05/2018 28/05/2018
Búsqueda composición biodiésel 29/05/2018 06/06/2018
Marco teórico 07/06/2018 18/06/2018
Estimación de propiedades 19/06/2018 29/06/2018
Simulaciones definitivas 02/07/2018 05/07/2018
Realización de tablas y gráficas de resultados 06/07/2018 13/07/2018
Redacción memoria TFG 09/06/2018 17/07/2018
Revisión 17/07/2018 20/07/2018
Entrega del trabajo 20/07/2017 20/07/2018
Seguimiento del trabajo
1ª Tutoría 15/10/2017 15/10/2017
2ªTutoría 20/03/2018 20/03/2018
3ªTutoría 09/07/2018 09/07/2018
4ªTutoría 20/07/2018 20/07/2018

Planificación temporal y
Figura 10.1 Diagrama de Gantt del Trabajo de Fin de Grado. Elaboración propia

10.2 Presupuesto
Para la realización de este Trabajo de Fin de Grado se tienen en cuenta de forma separada los
costes personales asociados a las horas de elaboración del proyecto y los costes de los
materiales empleados.
 Costes materiales
En este apartado únicamente se contabiliza el ordenador portátil empleado, ya que el software
de simulación empleado está disponible de forma gratuita. Por otra parte, la bibliografía
consultada tampoco requirió de coste alguno.
Tabla 10.2 Costes materiales

Material Coste (€)
Software DIESEL-RK 0
Ordenador portátil Toshiba P50-
900
C179
Total 900
 Costes personales
Para el cálculo de los costes personales se ha tenido en cuenta un salario de 20 €/h para el
alumno y de 40€/h para la tutora. Se realiza una estimación de las horas dedicadas por parte
del alumno y la tutora, y el coste personal resulta 8400€.
Tabla 10.3 Costes personales
Salario
Concepto Dedicación (h) Total (€)
(€/h)
Alumno 350 20 7000
Tutora 35 40 1400
Total 385 - 8400
 Coste total
El coste total del presente Trabajo de Fin de Grado teniendo en cuenta los costes personales y
los costes materiales es de 9300 €.
Tabla 10.4 Coste total
Concepto Total (€)
Coste material 900
Coste personal 8400
Total 9300
Kevin Castillo 7
Planificación temporal y

11. ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1.1. Ciclo de la biomasa [9]...........................................................................................2

Figura 1.2. Crecimiento medio anual de diferentes fuentes de energía [22].............................4
Figura 1.3 Crecimiento medio anual mundial de la demanda de petróleo [22]........................4
Figura 1.4. Emisiones globales de CO2 [22].............................................................................5
Figura 1.5. Distribución de emisiones brutas de GEI por sector. Elaboración propia [23].....6
Figura 3.1 Conversión a biodiésel vs Exceso de Alcohol [11].................................................19
Figura 3.2 Tipos de catalizadores empleados en la reacción de transesterificación.
Elaboración propia...................................................................................................................22
Figura 3.3 Tipos de materias primas empleadas en la elaboración de biodiésel....................25
Figura 3.4 Ciclo del biodiésel [24]..........................................................................................26
Figura 3.5 Diagrama de bloques fabricación de biodiésel. Elaboración propia....................27
Figura 4.1 Estructura de un ácido graso con la señalización del grupo carboxilo.................35
Figura 4.2 Interfaz del software Diesel-RK..............................................................................40
Figura 4.3 Introducción características biodiésel de palma....................................................42
Figura 5.1 Emisiones NOx biodiésel de palma.........................................................................51
Figura 5.2 Emisiones NOx biodiésel de colza...........................................................................52
Figura 5.3 Emisiones NOx biodiésel de soja............................................................................52
Figura 5.4 Emisiones NOx biodiésel de ricino.........................................................................52
Figura 5.5 Emisiones NOx biodiésel de Jatropha....................................................................53
Figura 5.6 Emisiones NOx biodiésel de aceite de fritura.........................................................53
Figura 5.7 Emisiones NOx biodiésel de grasa animal.............................................................53
Figura 5.8 Emisiones NOx biodiésel de espirulina..................................................................54
Figura 5.9 Emisiones NOx biodiésel de alga de pantano........................................................54
Figura 5.10 Comparativa emisiones NOx entre todos los tipos de biodiésel...........................55
Figura 5.11 Comparativa emisiones NOx entre todos los tipos de biodiésel y diésel..............56
Figura 5.12 Emisiones PM biodiésel de palma........................................................................57
Figura 5.13 Emisiones PM biodiésel de colza..........................................................................57
Figura 5.14 Emisiones PM biodiésel de soja...........................................................................58
Figura 5.15 Emisiones PM biodiésel de ricino........................................................................58
Figura 5.16 Emisiones PM biodiésel de jatropha....................................................................59
Figura 5.17 Emisiones PM biodiésel de aceite de fritura........................................................59
Figura 5.18 Emisiones PM biodiésel de grasa animal.............................................................60
Figura 5.19 Emisiones PM biodiésel espirulina.......................................................................60
Figura 5.20 Emisiones PM biodiésel de alga de aguas estancadas.........................................61
Figura 5.21 Mecanismo de formación PM [35].......................................................................62
Figura 5.22 Comparativa emisiones PM de distintos tipos de biodiésel.................................63
Figura 5.23 Comparativa emisiones PM de distintos tipos de biodiésel y diésel....................64
Figura 5.24 Comparativa emisiones NOx a distintas mezclas..................................................65
Figura 5.25 Comparativa emisiones PM a distintas mezclas...................................................66
Figura 10.1 Diagrama de Gantt del Trabajo de Fin de Grado. Elaboración propia..............78
Kevin Castillo 8
Índice de

12. ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 3.1 Influencia del alcohol empleado en las propiedades en frío [9]..............................31
Tabla 3.2 Normativa EN-14214................................................................................................32
Tabla 3.3 Normativa ASTM D6751-09.....................................................................................33
Tabla 4.14Ácidos grasos insaturados.......................................................................................36
Tabla 4.25Ácidos grasos saturados..........................................................................................36
Tabla 4.3 Formación de metil-ésteres a partir de sus ácidos grasos.......................................37
Tabla 4.4 Formación de metil-ésteres a partir de sus ácidos grasos [9].................................37
Tabla 4.5 Características del motor definido...........................................................................41
Tabla 5.1 Composición típica biodiésel de palma [24]............................................................43
Tabla 5.2 Composición típica biodiésel de colza [17].............................................................43
Tabla 5.3 Composición típica biodiésel de soja [26]...............................................................44
Tabla 5.4 Composición típica biodiésel de ricino [26]............................................................44
Tabla 5.5 Composición típica biodiésel de jatropha [26]........................................................44
Tabla 5.6 Composición típica biodiésel de aceite de fritura [27]............................................45
Tabla 5.7 Composición típica biodiésel de grasa animal [17]...............................................45
Tabla 5.8 Composición típica biodiésel de alga de aguas estancadas [22]............................46
Tabla 5.9 Composición típica biodiésel de espirulina [22].....................................................46
Tabla 5.10 Composición en C, O y H.......................................................................................47
Tabla 5.11 Comparación de resultados biodiésel de alga de pantano.....................................47
Tabla 5.12 Comparación de resultados biodiésel de espirulina..............................................48
Tabla 5.13 Comparación de resultados biodiésel de espirulina..............................................48
Tabla 5.14 Viscosidad de diferentes metil-ésteres [28]............................................................48
Tabla 5.15 Viscosidad obtenida teóricamente..........................................................................49
Tabla 5.16 Comparación viscosidad teórica y experimental...................................................49
Tabla 5.17 Índice de cetano estimados.....................................................................................49
Tabla 5.18 Comparación índice de cetano teórico y experimental..........................................50
Tabla 10.1 Planificación temporal del proyecto......................................................................77
Tabla 10.2 Costes materiales....................................................................................................79
Tabla 10.3 Costes personales...................................................................................................79
Tabla 10.4 Coste total...............................................................................................................79
Kevin Castillo 8
Índice de

13. ABREVIATURAS, ACRÓNIMOS Y UNIDADES
AEMA: Agencia Europea del Medio Ambiente.

APPA: Asociación de Empresas de Energías Renovables
ASTM: American Society for Testing and Materials. Asociación Americana para el Ensayo y
Materiales.
B5: Mezclas con un 5% en volumen de biodiésel.
B40: Mezclas con un 40% en volumen de biodiésel.
B100: Mezclas con un 100% de biodiésel.
CN: Índice de cetano.
CNMC: Comisión Nacional de los Mercados y Competencia.
CSTR: Continuos Stirred-Tank Reactor. Reactor Continuo de Mezcla Perfecta.
EGR: Exhaust Gas Recirculation. Recirculación Gases de Escape
FAME: Fatty Acids Methyl Ester. Metil ésteres de ácidos grasos.
g/kWh: Gramo por Kilovatio hora. Unidad de concentración utilizada en motores.
GEI: Gases de Efecto Invernadero.
Gt: Giga toneladas. Unidad de masa.
HFC: Hidrofluorocarbonos.
HVO: Hidrobiodiésel.
IEA: International Energy Agency.
mPa·s: Milipascales segundo. Unidad de viscosidad cinemática.
Mtoe: Millones de toneladas de crudo equivalente. Unidad de consumo energético.
ONU: Organización Naciones Unidas.
PFC: Perfluorocarbonos.
PFR: Plug Flow Reactor. Reactor de flujo pistón.
PM: Particulate matter. Material particulado.
Ppm: Partes por millón. Unidad de concentración.
RPM: Revoluciones Por Minuto.
TFG: Trabajo de Fin de Grado
WCO: Waste Cooking Oils. Aceites de cocinar usados.
Kevin Castillo 8
Abreviaturas, acrónimos y

14. GLOSARIO
Diagrama de Gantt: Es una herramienta gráfica en la cual se representa el tiempo de

dedicación estimado para diversas tareas o actividades en un tiempo determinado.
Emisiones: Son fluidos gaseosos, puros o con sustancias en suspensión, así como energía
radioactiva, sonora y electromagnética, que se producen como residuos o productos de la
actividad natural o humana.
Norma: Es un documento establecido por consenso y aprobado por un organismo reconocido
que proporciona para uso general y repetitivo, reglas, directrices o características para
alcanzar un nivel óptimo en distintas actividades.
Regresión: Proceso estadístico para estimar las relaciones entre diferentes variables
Kevin Castillo 8

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CARACTERIZACIÓN

Kevin Castillo Fernández

TRABAJO FIN DE GRADO JULIO 2018

Kevin Castillo Fernández

La segunda parte de este proyecto se centra en el estudio de las emisiones de NOx y de

Palabras clave: Biodiésel, biocombustibles, emisiones, aceites vegetales, Diesel-RK,

330804 INGENIERÍA DE LA CONTAMINACIÓN

I Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

7. ASPECTOS SOCIALES, ECONÓNIMOS Y MEDIOAMBIENTALES...........................69

I Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

V Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Figura 1.1. Ciclo de la biomasa [9]

2 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Las investigaciones actuales en relación con el biodiésel están centradas en el desarrollo de

Figura 1.2. Crecimiento medio anual de diferentes fuentes de energía [22]

Figura 1.3 Crecimiento medio anual mundial de la demanda de petróleo [22]

Las estimaciones de la tasa de crecimiento de la demanda de petróleo parecen indicar que en

4 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

Figura 1.4. Emisiones globales de CO2 [22]

Como se indica en la figura 1.4, las emisiones de CO 2 asociadas al consumo energético

Distribución de GEI por sector

6 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

8 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

I. Hacer una revisión actual de las propiedades y características del biodiésel.

II. Búsqueda bibliográfica de la composición de metil-ésteres de distintos tipos de

III. Introducción de un software de simulación de un motor de combustión.

V. Comparar estas estimaciones con datos obtenidos por métodos experimentales.

VII. Comparar las emisiones del biodiésel con el diésel convencional.

1 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

3.1.1 Tipos de biocarburantes

Se llama biocarburantes a los biocombustibles en estado líquido o gaseoso que se pueden

 Biometanol: Debido a sus características y propiedades, su uso no está extendido,

 Biogás: Se genera como subproducto de la degradación de materia orgánica realizada

 Biopropanol y biobutanol: Ambos se encuentran en fases de investigación, pero

 Bio-ETBE: Es el etil tert-butil éter producido a partir de bioetanol e isobutileno.

 Bio-MTBE: Es el metil tert-butil éter producido a partir de biometanol e isobutanol.

 Bioqueroseno: Es la fracción ligera que se obtiene de destilar biodiésel. Se emplea en

 Hidrobiodiésel (HVO): Surge como una alternativa al biodiesel convencional, pero

 Aceite vegetal puro: Es el aceite obtenidos a partir del prensado y extracción de

 Ventajas de uso industrial, estratégicas y socioeconómicas:

o Utilidad en la mayoría de los medios de transporte: los biocarburantes

o Disminución de la dependencia del petróleo y ampliación de la diversidad

o Desarrollo industrial y creación de puestos de trabajo.

o Reducción de la emisión de gases contaminantes: es una de las principales

o Aprovechamiento de residuos: debido a que algunos biocarburantes como el

o Mejora de la calidad del aire en zonas urbanas: dada la disminución de las

1 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

o Biodegradabilidad: los biocarburantes presentan una alta biodegradabilidad,

o Compatibilidad con los motores convencionales: la compatibilidad que

o Sistema de distribución: el empleo de biocarburantes no requiere realizar

1. Los requisitos de registro para combustibles y aditivos para combustibles

 Biodiesel de segunda generación: Surge como una alternativa al empleo de los

 Biodiesel de tercera generación: Los biocombustibles de tercera generación hacen su

1 Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales

3.2.3 Reacción de transesterificación

En el segundo paso el diglicérido es convertido a monoglicérido, produciéndose de nuevo la

Por último, el monoglicérido es transformado a glicerol, con la correspondiente formación de

Teniendo en cuenta los tres pasos la reacción global de transesterificación resulta:

3.2.3.1 Factores que afectan a la reacción