T3-22 Yazdani-Pedram n1
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(1) Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, (2) Facultad de Ciencias Físicas y Matemáticas,
Universidad de Chile, Santiago, CHILE.
(3) Centro de Investigación Científica de Yucatán, A.C., Unidad de Materiales.
Calle 43 # 103, Col. Chuburná de Hidalgo, 97200, Mérida, Yucatán, MÉXICO.
RESUMEN
1. INTRODUCCIÓN
Un material compuesto o composito apto para su uso en aplicaciones de ingeniería debe satisfacer
las siguientes tres requisitos básicos: (i) constar de al menos dos materiales físicamente distintos y
separables mecánicamente, los cuales, en función de sus propiedades y las cantidades utilizadas, se
les llama matriz y material de refuerzo, (ii) su preparación debe ser posible mediante el mezclado de
dichos componentes y que en algunos casos es precedido o acompañado por un tratamiento especial
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a fin de lograr propiedades óptimas, y (iii) el composito elaborado debe poseer varias propiedades
que deben ser superior a la de los componentes individuales, es decir, un cierto efecto sinérgico
debería estar presente. La realización de este sinergismo requiere estrictamente de una distribución
de tamaño definido y reproducible, una correcta dispersión del refuerzo dentro de la matriz
polimérica, así como también una buena adherencia y compatibilidad de las distintas fases que
forman el composito. Estas características dependen de la presencia de grupos funcionales y/o
interacciones físicas en la interfase. En ausencia de interacciones entre el polímero y el material de
refuerzo, la mezcla suele desembocar en sistemas con separación de fases que resulta en un material
con propiedades mecánicas deficientes.
Los compositos en base a polímeros se pueden dividir en tres grupos básicos con respecto al tamaño
de los refuerzos: (i) macrocompositos, que incluye refuerzos con un tamaño mayor que 0.1 mm,
como por ejemplo macrocompositos hecho de una poliolefina, poliamida o poliéster orientadas y
que incorpora fibras de vidrio, carbono, kevlar, etc. [1,2], (ii) los microcompositos donde el tamaño
de las partículas de refuerzos están en el rango micrométrico, como por ejemplo carbonato de
calcio, talco, mica, entre otros [3-5] y (iii) nanocompositos donde el refuerzo podría ser material
inorgánico, por ejemplo, óxidos metálicos o arcillas o material orgánico como nanotubos o fibras de
carbono, con tamaños menor a 100 nanómetros al menos en una de sus dimensiones [6,7].
Un buen ejemplo de nanocompositos son sistemas de polímeros con los nanotubos de carbono
(CNTs). Los CNTs son macromoléculas alotrópicas de carbono de forma cilíndrica y de radio entre
1 y 10 manómetros que pueden poseer longitudes superiores a 1µm [8]. Están compuestas por una
estructura hexagonal de átomos de carbono de manera análoga a los planos atómicos del grafito, los
que se enrollan formando un cilindro. En sus extremos los nanotubos se pueden encontrar abiertos o
cerrados con una base hexagonal, pentagonal o irregular [9]. Existen dos tipos de nanotubos de
carbono: los nanotubos de pared simple (SWCNTs) y nanotubos multipared (MWCNTs). Las
mediciones de módulo de Young demostraron que los MWCNTs son mecánicamente más fuertes
que las fibras convencionales de carbono y son extraordinariamente flexibles cuando se someten a
grandes esfuerzos [10].
Desde su descubrimiento por Iijima en 1991 [11] los CNTs han atraído mucha atención tanto en el
campo académico como industrial. La incorporación de los CNTs en una matriz polimérica puede
mejorar notablemente las propiedades mecánicas y conductividad eléctrica de la matriz polimérica
original debido a su alta razón de aspecto y área superficial de contacto junto a su baja densidad
[12]. Para lograr las aplicaciones potenciales de los CNTs, se han realizado estudios para obtener
dispersiones homogéneas de CNTs en diferentes polímeros [12,13]. Debido al hecho de que los
CNTs son inertes y químicamente resistentes, la modificación de los CNTs se basa en la
modificación química como la oxidación con ácidos concentrados con el fin de introducir grupos
funcionales carboxilos e hidroxilos en su superficie. El daño a la estructura molecular de CNTs es
considerable e inevitable en estos procesos de funcionalización, como puede ser la apertura lateral,
rompimiento de nanotubos y su conversión en carbono amorfo. Estos daños a la estructura de los
CNTs, en especial la disminución de su longitud (disminución de la relación de aspecto) puede
debilitar considerablemente el efecto de mejoramiento en las propiedades físicas y mecánicas de los
nanocompositos poliméricos por presencia de los CNTs [14,15]. El desarrollo de un eficiente
método de modificación sin o con poco daño a la estructura de los CNTs es muy importante para el
desarrollo de nanocompositos poliméricos en base a MWCNTs. El uso de MWCNTs como refuerzo
en matrices de polímeros, como el polipropileno (PP) y el polietilentereftalato (PET) debe mejorar
notablemente sus propiedades mecánicas aunque puede modificar ligeramente la reología y
condiciones de procesamiento de estos polímeros.
Como un medio para sobrepasar este efecto de daño a los CNTs por su modificación superficial y
disminuir su tendencia a aglomerarse, en el presente trabajo se utiliza un procedimiento de
oxidación de los nanotubos que minimiza el daño estructural y la formación de carbono amorfo para
modificar covalentemente los CNTs mediante la funcionalización con un compuesto orgánico polar
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como es el derivado del ácido itacónico, monometilitaconato (MMI). El efecto de dicha oxidación
y/o funcionalización de los CNTs se ha determinado a través de las propiedades mecánicas de los
nanocompositos a base PP y/o PET, preparados por mezclado en fundido. La funcionalización de
los MWCNTs se confirmó por espectroscopia FTIR y microscopia electrónica de transmisión
(TEM) y se determinaron las propiedades mecánicas a tensión uinaxial de los nanocompositos.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1. Materiales: Polipropileno heterofásico, Petroquim S. A., Chile. Polietilentereftalato (PET)
Cleartuf 8006 de la compañía “M&G Group”, con un punto de fusión de 250 °C. Nanotubos de
carbono multipared, Baytubes® 150 CP, Bayer Alemania. Ácido nítrico concentrado al 58%, ácido
sulfúrico concentrado al 98% y acetona técnica, Equilab, Chile. Agua destilada. Ácido itacónico
Sigma, U.S.A. Monometilitaconato (MMI) preparado en el laboratorio [16]. Antioxidantes: mezcla
(1/1) de Irganox 1010 [propionato de pentaeritritiltetrakis-3-(3,5-ditertbutil-hidroxifenilo]/Irgafos
168 [tris(2,4-tertbutilfenil)fosfito], Akzo, U.S.A.
2.2 Equipos: Mezclador Brabender-Plasticorder modelo PLE 331. Prensa de laboratorio con placas
calefaccionadas marca HP. Dinamómetro marca HP modelo D 500. Espectrofotómetro infrarrojo
marca Brucker modelo Vector 22. Baño ultrasonido marca Elma modelo Transonic Digital.
Microscopio electrónico de transmisión (TEM) Philips modelo Tecnai 12 Bio-Twin con un
potencial máximo de aceleración de 120 KV y provisto de una cámara para registro de imágenes.
2.5 Caracterización de los MWCNTs por microscopia electrónica de transmisión (TEM): Los
nanotubos fueron suspendidos en agua (0.01 % p/p) y se aplicó ultrasonido por 10 minutos. La
suspensión resultante fue centrifugada a 4000 rpm y enseguida se extrajo una gota del sobrenadante
cada muestra la que se depositó sobre una grilla de cobre de malla 300 recubierta con grafito.
Luego, se dejó evaporar el solvente a temperatura ambiente sobre un papel filtro.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Caracterización de los MWCNTs: La introducción de grupos polares en la superficie de los
nanotubos de carbono se verificó mediante el análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR). El
espectro FTIR de los nanotubos de carbono sin oxidar y oxidados se presentan en las Figuras 1 y 2
y sus bandas de absorción características en las Tablas 1 y 2, respectivamente.
1.00
MWCNT-OX
T r a n s m ita n c ia ( % )
1,00
0 ,8 9
MWCNT 0 ,8 8
0,95
1725
Transmitancia (%)
0.95 0 ,8 7
Transmitancia (%)
0.90
0,85
3403
0,80 1631 3427
0.85 1162
1559
1170
4000 3000 2000 1000
Numero de onda [cm-1]
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
(a) Número de onda (cm-1) (b)
Figura 1. Espectro infrarrojo (FTIR) de nanotubos de carbono multipared. a) sin tratamiento (MWCNTs) y b)
oxidados (MWCNTs-Ox).
Tabla 3. Bandas de absorción en el espectro FTIR de los nanotubos oxidados y funcionalizados con
monometilitaconato (MWCNTs-OX-MMI)
Grupo funcional Banda de absorción (cm-1) Tipo de vibración
O-H 3414 Estiramiento
COOH 1729 Estiramiento
COOH 1713 Estiramiento (antisimétrico)
COOH 1695 Estiramiento
*CNTs-OH 1195 Deformación
1.0 MWCNT-OX-MMI
0 ,5 8
0 ,5 7
0.9
T ra n s m ita n c ia (% )
0 ,5 6
0 ,5 5
Transmitancia (%)
0 ,5 4
0 ,5 3
0.8 0 ,5 2
0 ,5 1
0 ,5 0 1729
0 ,4 9
1713 1695 1634
0.7 0 ,4 8
1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300
N u m e ro d e o n d a
0.6 3414
0.5
1195
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
Numero de onda [cm-1]
Figura 2. Espectro infrarrojo (FTIR) de nanotubos de carbono multipared oxidados y funcionalizado con
monometilitaconato (MWCNTs-OX-MMI)
MWCNTs sin oxidar como los MWCNTs oxidados y funcionalizados con MMI se presentan en la
Figura 3.
El grado de agregación de los nanotubos disminuye después de su oxidación y posterior funcionalización con
MMI, como se aprecia de la Figura 3. Esto muestra que tanto la oxidación como la funcionalización de los
MWCNTs con MMI facilitan su mejor dispersión en la matriz polimérica, lo cual debe repercutir en las
propiedades mecánicas de los nanocompositos.
4. CONCLUSIONES
Se logró oxidar la superficie de los MWCNTs mediante un nuevo método ácido que minimiza el
daño a la estructura de los nanotubos. Se llevó a cabo la funcionalización de los nanotubos de
carbono oxidados con un nuevo compuesto orgánico polar (monometilitaconato). Estas
modificaciones de los nanotubos se comprobaron mediante el análisis de espectroscopia
FTIR.Análisis TEM comprobó que tanto la oxidación como la funcionalización con MMI mejoran
la dispersión de los nanotubos, reduciendo su tendencia a aglomerarse. Las propiedades mecánicas
a tensión de los nanocompositos preparados a partir de PP y PET y los nanotubos oxidados y
funcionalizados mostraron una mejora en el módulo elástico, y en el caso del PET, un incremento
en la tensión máxima. Las mejoras en las propiedades mecánicas son atribuidas a una mejor
interacción y adherencia de los MWCNTs con la matriz polimérica y a un mejor grado de
dispersión de los nanotubos en la matriz.
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