M-S-LC-I029 INSTRUCTIVO DE ENSAYO DETERMINACIÓN DE ALCALINIDAD EN AGUA MÉTODO 2320-B v4

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INSTRUCTIVO DE ENSAYO. DETERMINACIÓN Versión : 04


DE ALCALINIDAD EN AGUA MÉTODO 2320-B Fecha: 21/10/2020
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1. OBJETIVO

Establecer la metodología para la determinación de la alcalinidad en agua, por el método titrimétrico SM 2320
B.

2. ALCANCE

Este método es aplicable a agua potable, aguas superficiales, contaminadas y agua residual domestica e
industriales.

Esta técnica se aplica en el Laboratorio de Calidad Ambiental para el recurso hídrico superficial.

Los siguientes son los resultados obtenidos en la validación del método:

TABLA 1. DATOS VERIFICACIÓN DE LA DETERMINACIÓN DE ALCALINIDAD

CUADRO PARÁMETROS DE CONFIRMACIÓN DEL MÉTODO


CÓDIGO DEL INSTRUCTIVO DE ENSAYO:M-S-LC-I029
FECHA DE INFORME DE ESTANDARIZACIÓN: 29-10-2018
PARÁMETRO VALOR UNIDADES OBSERVACIÓN
mg Corresponde al límite de
LIMITE DE DETECCION 5.0
CaCO3/L cuantificación
Nivel de concentración bajo STD Eb
1.12 %
10 mg CaCO3/L
Nivel de concentración bajo STD Em
PRECISIÓN EN TÉRMINOS DE % CV 0.61 %
300 mg CaCO3/L
Nivel de concentración alto STD Ea
0.97 %
500 mg CaCO3/L
Nivel de concentración bajo STD 10
1.17 %
mg CaCO3/L
EXACTITUD EXPRESADO COMO % DE Nivel de concentración media STD
4.64 %
ERROR RELATIVO 300 mg CaCO3/L
Nivel de concentración alto STD 500
5.72 %
mg CaCO3/L
mg
RANGO DE TRABAJO (Lectura Directa) 5.0-600 Sin dilución de la muestra
CaCO3/L

mg Con la mayor dilución posible o


INTERVALO DE APLICACIÓN DEL MÉTODO 5.0-600
CaCO3/L aceptable

N.A N.A N.A


RECUPERACIÓN EXPRESADO COMO %
N.A N.A N.A
INCERTIDUMBRE % 0.45 95.45 %
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3. DEFINICIONES

• SM: StandardMethods.
• Titulación: método de análisis químico utilizado para determinar la concentración desconocida de un
reactivo a partir de un reactivo con concentración conocida.
• Alcalinidad:la alcalinidad del agua es la capacidad neutralizadora de ácidos. Es la suma de todas
las bases titulables.
● Blanco de Reactivos o Blanco de Método (MB): agua ultra pura que no contiene, por adición
deliberada, la presencia de ningún analito o sustancia por determinar, pero que contiene los mismos
solventes, reactivos y se somete al mismo procedimiento analítico que la muestra.
● Blanco Fortificado de Laboratorio (LFB): es una muestra de agua de reactivo a la que se ha
añadido una concentración conocida del analito de interés. Se utiliza para evaluar el desempeño de
laboratorio, y la recuperación del analito en una matriz en blanco.
● Muestra (M): cada sistema físico que sea sometido a la metodología de análisis.
● Duplicado de muestra: es otra alícuota de la misma muestra, tomada cuando la muestra ha sido
homogenizada convenientemente. Seleccione aleatoriamente muestras de rutina para ser analizadas
dos veces. Independientemente prepare y analice muestras duplicadas. Incluya al menos un
duplicado para cada tipo de matriz diariamente o con cada lote de 20 muestras o menos.
● Blanco fortificado (LFB): es una muestra de agua de reactivo a la que se ha añadido una
concentración conocida del analito de interés. Se utiliza para evaluar el desempeño de laboratorio, y
la recuperación del analito en una matriz en blanco. (El LFB son los estándares de control de la
técnica).
● Límite de Detección del Método (LDM): concentración de analito que, cuando se procesa a través
del método completo, produce una señal con una probabilidad del 99% de ser diferente del blanco.
● Límite de Cuantificación(LCM): Es la concentración de analito que produce una señal
suficientemente más fuerte que el blanco, de modo que se puede detectar con un nivel específico de
confiabilidad durante las operaciones de rutina
● Intervalo o rango de Lectura: corresponde al intervalo de concentraciones de un analito para el
cual se ha estandarizado el método en este laboratorio.

4. ASPECTOS DE SEGURIDAD Y SALUD EN EL TRABAJO

Antes de iniciar el análisis químico, revisar el Manual de Higiene, Salud Ocupacional y Seguridad en el
Laboratorio y las hojas de Seguridad de los reactivos.
Utilizar los implementos de seguridad, en la preparación de reactivos. En esta técnica son: bata,
pantalón, zapatos antideslizantes, gafas de seguridad, máscara con filtro para vapores ácidos y guantes
de nitrilo.Los residuos producto del análisis de la determinación, se tratan de acuerdo al documento
disposición de muestras y residuos de análisis.
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5. EQUIPOS, REACTIVOS Y MATERIALES

5.1. EQUIPOS

• Balanza analítica de cuatro cifras decimales.


• Electrodo pH.
• Bureta digital.
• Agitador magnético
• Plancha de calentamiento.

5.1.1 Verificación de Equipos

Antes de operar los equipos verificar que se encuentran en óptimas condiciones siguiendo los instructivos
de manejo de equipos y realizando las verificaciones indicadas al respecto como lo indica el instructivo de
cada equipo. Diligencie el formato de control diario de manejo del equipo.

5.2. MATERIALES

• Micro-espátula metálica.
• Erlemeyer de 125 mL
• Balones aforados de 1L Clase A.
• Balones aforados de 100 mL, 200 mL. Clase A o Clase B.
• Pipetas graduadas de 5 mL, Clase B.
• Pipetas aforadas de 4 mL, 50 mL.
• Probetas 100 mL.
• Barra recubierta de TFE y agitadores magnéticos.
• Pipeta Pasteur.

5.3. REACTIVOS

• Agua ultra pura (UP).


• Solución de carbonato de sodio, aproximadamente 0,05 N. Secar de 1 a 1,5 g de Na 2CO3 estándar
primario a 250 ºC durante 4 h. dejar enfriar en un desecador. El carbonato seco tiene a adquirir carga
estática por lo que se aconseja pesar 0,6650 g o una cantidad cercana, exactamente medida, en un
vaso de precipitados, diluir y llevar aforar en un balo de 250 mL. (tener en cuenta este peso para el
cálculo de la normalidad del ácido). No conservar por más de una semana.
• Ácido sulfúrico estándar 0,10 N: Coloque en un vaso 300 mL de agua ultra pura, Agregue muy
lentamente 2,8 mL de ácido sulfúrico concentrado al 98%, deje enfriar y afore a 1 Litro en un balón
aforado.
• Ácido sulfúrico estándar 0,02 N: Coloque en un vaso 300 mL de agua ultra pura, adicione 200 mL de
ácido sulfúrico 0,10 N y afore a 1 Litro en un balón aforado.
• Indicadores
• Solución indicadora verde de bromocresol:
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• Mezcla de solución indicadora verde de bromocresol y rojo de metilo:


• Solución fenolftaleína.

El ácido sulfúrico se debe estandarizar por titulación potenciométrica, tome 4 mL de solución de


Na2CO30,05 N y complete el volumen a 50 mL aproximadamente y titule hasta un pH 5,0. Levante el
electrodo y el dispensador de la bureta digital, enjuague en el mismo vaso, tape con un vidrio reloj y
hierva suavemente durante 3 a 5 minutos. Deje enfriar a temperatura ambiente, juague el vidrio reloj en el
vaso y termine la titulación hasta pH 4,5. Calcule la normalidad del ácido.

5.3.1. PREPARACIÓN ESTÁNDARES DE CONTROL

Los estándares de control se preparan a partir del estándar primario de Na2CO3, como se muestra en la
Tabla PREPARACIÓN DE ESTÁNDARES DE CONTROL ALCALINIDAD. (Se debe secar 150 mg
durante 4 horas y dejar enfriar en un desecador)

PREPARACIÓN DE ESTÁNDARES DE CONTROL ALCALINIDAD.


CONCENTRACIÓN mg estándar primario VOLUMEN FINAL
ESTANDAR (mg/L) de Na2CO3 (mL)

20 20 1000
100 100 1000

6. LIMITACIONES E INTERFERENCIAS

Durante el muestreo, el almacenamiento o la titulación de la muestra se pueden ganar o perder gases


disueltos, tales como CO2, H2S o NH3, que contribuyen a la acidez o alcalinidad. Tales efectos se pueden
minimizar por titulación inmediata después de abrir el recipiente de la muestra, evitando agitación o mezcla
vigorosa, protegiendo la muestra de la atmósfera durante la titulación y no dejando que la muestra se caliente
más allá de la temperatura en el momento de recolección.

Los jabones, materia grasa, sólidos suspendidos o los precipitados pueden cubrir el electrodo de vidrio y
causar una respuesta lenta. Dejar pasar un tiempo adicional entre adiciones de titulante para permitir que el
electrodo llegue al equilibrio o limpiar los electrodos ocasionalmente. No filtrar, diluir, concentrar o alterar la
muestra.

6.1 Condiciones Ambientales

No se requieren condiciones ambientales controladas, sin embargo, el área donde se realiza el análisis
cuenta con un termo higrómetro para controlar temperatura y humedad diariamente y los datos se registran en
el documento M-S-LC-F021 formato condiciones ambientales.
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7. CONTROL Y ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD

Calibración o Muestra Blanco del Blanco Duplicado Matriz Duplicado


estandarización Control método fortificado fortificada matriz
(QCS) (MB) en en fortificada
laboratorio laboratorio en
(LFB) (LFM) laboratorio
(LFMD)
X X - X X - -
Tomado del SM 2020: II (- indica un tipo de control de calidad no es obligatorio para el método).

Para los controles analíticos es importante tener en cuenta:

● Se deben medir con cada lote de 20 o menos muestras.


● Utilizar el material de vidrio al cual se le ha realizo el control de calidad.
● Efectuar el análisis dentro del tiempo estipulado, asegurando la confiabilidad del resultado.
● Leer los estándares de control establecidos para el método (50 y 500 mg mg CaCO3 /L). Verifique los
estándares de control, si el resultado analítico se encuentrafuera de los límites de control, deben
revisarse los estándares de calibración, los reactivos y material de vidrio. El análisis solo se puede
reanudar cuando se corrija el problema.
● Es necesario leer un duplicado de matriz.
● Dos veces al año leer muestras externas de concentración desconocida.
● Los resultados deben ser reportados en el formato correspondiente a captura de datos de volumetría, y
debe ser entregado al líder del grupo de análisis fisicoquímicos.

8. DESARROLLO

8.1. PRINCIPIO DEL MÉTODO

La alcalinidad del agua es su capacidad de neutralizar ácidos, y es la suma de todas las bases titulables; el
valor medido puede variar significativamente con el pH de punto final empleado. La alcalinidad es una
medida de una propiedad agregada del agua y se puede interpretar en términos de sustancias específicas
solo cuando se conoce la composición química de la muestra.
Debido a que la alcalinidad de muchas aguas superficiales es primariamente una función del contenido de
carbonato, bicarbonato e hidróxido, se toma como un indicador de la concentración de estos constituyentes.
Los valores medidos también pueden incluir contribuciones de boratos, fosfatos, silicatos, u otras bases que
estén presentes. La alcalinidad superior a las concentraciones de metales alcalinotérreos es significante para
determinar la aptitud de un agua para irrigación.
Las mediciones de alcalinidad se emplean en la interpretación y control de los procesos de tratamiento de
aguas. Las aguas residuales domésticas tienen una alcalinidad menor, o ligeramente mayor, que la del agua
de suministro. Los iones hidroxilo presentes en una muestra como resultado de disociación o hidrólisis de
solutos reaccionan con adiciones de ácido estándar. En consecuencia la alcalinidad depende del pH de punto
final empleado.
La alcalinidad de una muestra se determina mediante el volumen de un ácido estándar requerido para titular
una porción a un pH seleccionado. La titulación se efectúa a temperatura ambiente con un pH metro o un
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titulador automático calibrados, o mediante indicadores coloreados. En este último caso, se debe preparar y
titular un blanco del indicador.
La construcción de una curva de titulación permite la identificación de puntos de inflexión y capacidad tampón,
si existe, y permite determinar la alcalinidad con respecto a cualquier pH de interés. En la titulación de
especies básicas simples, como en la estandarización de reactivos, el punto final más exacto se obtiene del
punto de inflexión de una curva de titulación. Debido a que la identificación exacta de puntos de inflexión
puede ser difícil o imposible en mezclas tamponadas o complejas, la titulación en tales casos se lleva a cabo
hasta un punto final de pH arbitrario basado en consideraciones prácticas. Para titulaciones de control
rutinarias o estimaciones preliminares rápidas de la alcalinidad, se puede usar el cambio de color de un
indicador como punto final.
Para muestras de baja alcalinidad (menor de 20 mg CaCO3/L) se aplica una técnica de extrapolación basada
en la proporcionalidad aproximada de la concentración de iones hidrógeno por el exceso de titulante más allá
del punto de equivalencia. Se mide cuidadosamente la cantidad de ácido estándar requerido para reducir el
pH exactamente en 0,30 unidades. Debido a que este cambio de pH corresponde al doble de la
concentración de iones hidrógeno, se puede hacer una simple extrapolación del punto de equivalencia.
La alcalinidad está expresada como alcalinidad a la fenolftaleina (P), o como alcalinidad total (T). La primera
corresponde al contenido total de hidróxido y carbonato presentes en la muestra, y la segunda, además de los
anteriores, incluye el contenido de bicarbonato.

8.2. TOMA Y PRESERVACIÓN DE MUESTRAS

Recolecte las muestras en botellas polietileno o de vidrio boro silicato y guárdelas a baja temperatura; llene
las botellas completamente y tápelas herméticamente.

Analice las muestras sin demora, antes de un día, si los pH de las muestras son superiores a 8,3 , estas
muestras son especialmente sensibles a los cambios, debido a que las aguas residuales pueden estar sujetas
a acción microbiana y a pérdida o ganancia de CO 2 u otros gases cuando se exponen al aire. Evite la
agitación de la muestra y una prolongada exposición al aire.

Para muestras con pH entre 6 – 8 analice antes de 48 horas.

8.3. LIMPIEZA DE VIDRIERÍA Y MATERIAL DE CAMPO

Utilice únicamente el material de vidrio aprobado en el control de calidad, para el lavado de material de vidrio
se debe seguir el Instructivo para el lavado de material.

8.4. EJECUCIÓN DE LA TÉCNICA

8.4.1. ACONDICIONAMIENTO DEL EQUIPO

Prenda la bureta digital la cual debe tener la botella con solución deÁcido sulfúrico 0,02 N, realice varias
recirculaciones y verifique que el embolo quede sin burbujas. Entre muestras borre la lectura con la tecla
Clear y llene el embolo con la tecla Fill. Como se indica en la Guía de Manejo M-S-LC-G005 Bureta digital.
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8.4.2. LECTURA DE LA MUESTRA

Volúmenes de las muestras

• Para alcalinidad menor a 50 mg/L (aguas superficiales limpias) tome una alícuota de 100 mL.
• Para Alcalinidades entre 50 y 100mg/L (aguas superficiales limpias o ligeramente contaminadas)
tome una alícuota de 50 mL
• Para alcalinidades mayores a 100 mg/L (aguas superficiales contaminadas o aguas residuales) tome
una alícuota de 50 o 25 mL. La alícuota de 25 mL debe tomarse en un vaso de 100 mL o menor,
para que el sensor del electrodo de vidrio quede sumergido en la muestra.

Titulación

• Titule hasta pH 8,3 si el pH de la muestra es superior a este valor a medida que se acerque al punto
final, hacer adiciones de ácido más pequeñas y verificar que se alcance el equilibrio de pH antes de
adicionar más titulante.
• Registre el valor obtenido en formato de volumetría como el volumen de ácido gastado a pH 8,3 para
el cálculo posterior de carbonatos e hidróxidos según el caso.
• Continúe la titulación hasta pH 4,5, a medida que se acerque al punto final, hacer adiciones de ácido
más pequeñas y verificar que se alcance el equilibrio de pH antes de adicionar más titulante.
• Registre el valor obtenido en formato de volumetría como el volumen de ácido gastado a pH 4,5 para
el cálculo posterior.
NOTA: No deje la muestra expuesta al aire y no la someta a agitación mientras no esté adicionando el
titulante (H2SO4 0.02 N), no sirva varias muestras simultáneamente.

8.5. FORMATOS

• M-S-LC-F012 FORMATO CAPTURA DE DATOS


• M-S-LC-F007 FORMATO CONTROL DIARIO DEL MANEJO DE EQUIPOS.
• M-S-LC-F055CARTA CONTROL DE EXACTITUD
• M-S-LC-F056CARTA CONTROL DE PRECISIÓN – DUPLICADOS

8.6. CÁLCULOS Y RESULTADOS.

• Para la valoración del H2SO4:

AB
Normalidad , N =
53,00  C
Donde:
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A = g de Na2CO3 en 1000 mL= g de Na2CO3 pesados * 4.


B = mL de solución de Na2CO3 tomados para la titulación.
C = mL de ácido empleados.

• Valoración potenciométrica al pH del punto final:

A  B  50000
Alcalinida d mg CaCO3 =
mL MUESTRA
A= mL de titulante por muestras
B= Normalidad del ácido estándar.

A  t  1000
Alcalinidad , mgCaCO3 / L =
mL MUESTRA
B= título del ácido estándar, mg de CaCO3 / ml.

• Valoración potenciométrica de baja alcalinidad:

Alcalinida d total, mg de CaCO3 /L =


(2 B - C)  N  50000
mL MUESTRA
Dónde:

B = ml de valorante al primer pH registrado,


C = total de titulante de mL para alcanzar un pH de 0.3 unidades más bajo,
N = Normalidad del ácido.

• Cálculo de las relaciones de alcalinidad.

Los resultados obtenidos a partir de las determinaciones a pH 8,3 y alcalinidad total (pH 4,5) ofrecen un medio
de clasificación estequiométrica de las tres formas principales de alcalinidad presentes en muchas aguas.

1)La alcalinidad de carbonato (CO32-) se presenta cuando el volumen de ácido a pH 8.3 und no es 0, sino
menor que la total.
2) La alcalinidad de hidróxido (OH-) se presenta si el volumen de ácido a pH 8.3 supera la mitad de la total.
3) La alcalinidad de bicarbonato (HCO3 -) se presenta si el volumen de ácido a pH 8.3 es menor de la mitad
de la total. Estas relaciones pueden calcularse mediante el siguiente esquema, donde P es el volumen
gastado a pH 8,3 y T es el volumen gastado a pH 4,5.
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RESULTADO DE LA Alcalinidad de hidróxidos Alcalinidad de Alcalinidad de


TITULACION como CaCO3 Carbonatos como Bicarbonatoscomo CaCO3
CaCO3
P=0 0 0 T
P<½T 0 2P T - 2P
P=½T 0 2P 0
P>½T 2P - T 2(T-P) 0
P=T T 0 0
Clave P = alcalinidad de fenolftaleína o a pH 8,3, T = alcalinidad al metil naranja o a pH 4,5.

9. DIAGRAMA

Ver Anexo 1.

10. DOCUMENTOS DE REFERENCIA Y BIBLIOGRAFÍA

• Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 23th edition. American Public
Health Association. Washington, DC. 2017. SM 2320-B Método Titrimétrico.

11. HISTORIAL DE CAMBIOS

VERSIÓN FECHA DESCRIPCIÓN


01 10/11/2017 Actualización Método
02 22/03/2019 Actualización versión 23 SM. Incluye datos verificación.Diana Carolina
Rosas Wanumen
Actualización de definiciones (3), corrección numeración punto 8,5 e
inclusión de formatos en el numeral 8,5, complemento del ítem 6.1
03 25/03/2020 Condiciones ambientales, cambio del cargo que da la aprobación del
documento de subdirector de Hidrología a coordinador del Laboratorio.
Cambios realizados por Daniel Ignacio Mendoza Velásquez.
04 21/10/2020 Nueva versión producto de la actualización de la documentación del
Sistema Integrado de Gestión.

ELABORÓ: REVISÓ: APROBÓ:

Anyela Lizeth Monsalve Marín Carlos Martín Velásquez Jonnathan Danilo Uasapud
Contratista Grupo Laboratorio Ramírez García.
de Calidad Ambiental Contratista Líder Técnico Grupo Coordinador Grupo de
Laboratorio de Calidad Laboratorio de Calidad
Ambiental Ambiental
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ANEXO 1.
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LECTURA DE LA MUESTRA

En un Beakerde 100 o 200 mL

1 2 3
ESTANDARIZACIÓN Ácido sulfúrico CONTROL Y ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD MUESTRAS
estándar 0,10 N

Toman 4,0 mL Sln decarbonato Tome el volumen requerido para cada uno de los controles Seleccione el volumen de muestra que se requiera:
desodio, 0,05 N diluya hasta 50 mL requeridos. Estos de deben medir cada lote de 20 muestras o Alcalinidad < 50 mg/L (aguas superficiales limpias) tome100
(realice 3 veces) menos. mL.
Alcalinidad < 50 mg/L (aguas superficiales limpias) tome100 Alcalinidades entre 50 y 100 mg/L (aguas superficiales limpias o
mL. ligeramente contaminadas) tome 50 mL.
Alcalinidades entre 50 y 100 mg/L (aguas superficiales limpias o Alcalinidades >100 mg/L (aguas superficiales contaminadas o
Titile hasta pH 5.0
ligeramente contaminadas) tome 50 mL. aguas residuales) tome 50 o 25 mL.
Alcalinidades >100 mg/L (aguas superficiales contaminadas o
aguas residuales) tome 50 o 25 mL.
Juague el electrodo el dispensador Std 20 (mg /L) = 100 mL
de la bureta. Tape con un vidrio reloj, Std 100 (mg /L) = 50 mL
y hierva suavemente durante 3 a 5 BKO = 100 mL Si el BKO >MQL hacer corrección o repetir.
minutos. Blanco fortificado (LFB) = según concentración
Matriz fortificada (LFM) = según concentración
Duplicado de matriz. (Mismo Vol. Muestra según concentración)
Muestras externas de concentración desconocida. 2 veces al
Deje enfriar año

Titule hasta pH 8,3 si el pH de lamuestra es superior a


Juague el vidrio reloj en el vaso y este valor.
termine la titulación hasta pH 4,5.

Registre el valor obtenido en formato de volumetría como el volumen de ácido


gastado a pH 8,3 para el cálculo posterior de carbonatos e hidróxidos según el caso.
Realice los cálculos (1*) según la fórmula:

AB
Normalidad , N = Continúe la titulación hasta pH 4,5, a medida que se acerque al punto final, hacer adiciones de
53,00  C
ácido más pequeñas y verificar que se alcance el equilibrio de pH antes de adicionar más
A = g de Na2CO3 en 1000 mL= g de Na2CO3
titulante.
pesados * 4.
B = mL de solución de Na2CO3 tomados para
Registre el valor obtenido en formato de volumetría como el volumen de ácido
la titulación.
gastado a pH 4,5 para el cálculo posterior.
C = mL de ácido empleados.

Reportar en el formato de volumetría


Realice los cálculos según las fórmulas:

Valoración potenciométrica al pH del punto final:

A  B  50000
Alcalinida d mg CaCO3 =
mL MUESTRA
A= mL de titulante por muestras
B= Normalidad del ácido estándar.

A  t  1000
Alcalinidad , mgCaCO3 / L =
mL MUESTRA

B= título del ácido estándar, mg de CaCO3 / ml.

Valoración potenciométrica de baja alcalinidad:


Alcalinida d total, mg de CaCO3 /L =
(2 B - C)  N  50000
mL MUESTRA
B = ml de valorante al primer pH registrado,
C = total de titulante de mL para alcanzar un pH de 0.3 unidades más bajo,
N = Normalidad del ácido.

Reportar en el formato de volumetría

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