Química Organica
Química Organica
Química Organica
APNDICE
Bebidas alcohlicas
CH3
C H
-ol etanol
Anestsicos ter
Epxido
Anticongelante en automviles
cido carboxlic o
Vinagre
CH3 -C = O
-oato de -ilo
ster
-oco, anhdrido
Anhdrido de cido
Etilamina
Amina secundaria
(CH3 CH2) 2 NH
-amina Dietilamina
Productos farmacuticos
Nitrilo (cianuro)
Solvente en la industria farmacutica, para hilar fibras y para moldear materiales plsticos
Compuesto nitro
No hay Nitrometano
Agente acetilante Halogenuro de cido (de acilo) -olo, cloruro de Cloruro de etanolo (Cloruro de acetilo)
F. Con azufre
-tiol Etanotiol Olor de ajo Deteccin de fugas de gas, por su olor
SH
Tiol
CH3 CH2 SH
Tioter
(CH2=CH CH2)2S
O S O OH
cido sulfnico
CH3 SO3H
cido paratoluensulfnico
Nombre
Ion onio cido carboxlico cido sulfnico halogenuro de cido Amida Nitrilo Aldehdo Cetona Alcohol Fenol Tiol Amina Perxido Organometlico Alqueno Alquino otros sustituyentes
-C=C-CCR- ; X- ; etc.
REACCIONES ORGNICAS
ALCANOS
PREPARACIN DE ALCANOS 1. HIDROGENACIN DE ALQUENOS. ADICIN DE HIDRGENO.
H2, Pt, Pd o Ni
C=C
CH3CH = CH2
H2, Ni
Propeno (Propileno)
CH3CH2CH3
Propano
RH
Alcano
CH3CH2CHCH3 Br
CH3CH2CHCH3 MgBr
H2O
CH3CH2CHCH3
n-butano
Bromuro de secbutilo
Bromuro de secbutilmagnesio
3. SNTESIS DE WURTZ.
2 RX + 2 Na 2 CH3 I + 2 Na
Ioduro de metilo
CH3
RH + CO2 CH3
CH3 - C H
Isobutano
cido 2,2-dimetilpropanoico
CH3
R - R + 2 CO2 + 2 Na R - R + 2 CO2 + 2 e2 Na
electrlisis
CH3 - CH - CH - CH3
2,3-dimetilbutano
2-metilpropanoato de sodio
CH3 CH3
C H + X2
X + HX
Reactividad X2: F2 > Cl2 > Br2 > I2 H: 3 > 2 > 1 > CH3 H
Cl2 luz, 25C Cl2 luz, 25C
CH3 CH3
etano
CH3CH2 -Cl
cloroetano o cloruro de etilo
Cl CH3CHCH3
2-Cloropropano (Cloruro de i-propilo) 55%
CH3CH2CH3
Propano
CH3CH2CH2 - Cl
1-cloropropano (Cloruro de n-propilo) 45%
Cl2
CH3CH2CH2CH3
n-butano
luz, 25C
CH3CH2CH2CH - Cl
1-clorobutano (Cloruro de n-butilo) 28 %
CH3CH2CHCH3 Cl
2-clorobutano (Cloruro de secbutilo) 72 %
CH3CH2CH3
Propano
CH3CH2CH2 - Br
CH3CHCH3
2-Bromopropano (97 %)
1-bromopropano (3 %)
Br
CH3 CH3CHCH3
Isobutano Br2 luz, 127C
CH3 CH3CHCH2 - Br +
CH3 CH3CCH3 Br
Bromuro de terbutilo (sobre 99 %)
Cl2
Cl2
CH4
Metano
luz
CH3 Cl
luz
CH2Cl2
Cl2 luz
CHCl3
Cloroformo
Cl2 luz
CCl4
Tetracloruro de carbono (Tetraclorometano)
Triclorometano)
2. COMBUSTIN.
CnH2n+2 + exceso O2
llama llama
n CO2 + (n + 1) H2O
n-C5H12 + 8 O2
ALQUENOS
PREPARACIN DE ALQUENOS 1. DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO
C H C X + KOH
alcohol
C=C
+ KX + H 2 O
CH3CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-butilo
KOH (alc)
CH3CH2CH=CH2
1-buteno
CH3CH2CH CH3 Cl
KOH (alc)
CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (80 %) 1-buteno (20 %)
Cloruro de secbutilo
CH3
CH3
KOH (alc) CH CH = C CH + CH CH C = CH 3 3 3 2 2
Estabilidad de los alquenos: R2C = C R2 > R2C = CHR > R2C = C H2 , RHC = CHR > RHC = C H2 > H2C = C H2
10
C=C
+ H2O
CH3CH2OH
Etanol
H+, calor
CH3CH2CH2CH2OH
Alcohol n-butlico
CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
1-buteno
OH CH3CH2CHCH3
Alcohol sec-butlico H+, calor
CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (prod. principal) 1-buteno
+ Zn
C=C
CH3CH CH CH3 Br Br
2,3-dibromobutano
CH3CH = CH CH3
2-buteno
4. REDUCCIN DE ALQUINOS.
Na o Li , NH3
H C=C R
R
Trans
H2
R
catalizador de Lindlar
R C=C
Cis
11
H C
H C
C=C
+ H2
H2, Pt
H 3C CH3
H H3C
H CH3
1,2-dimetilciclopenteno
1,2-dimetilciclopentano
2. ADICIN DE HALGENOS.
C=C + X2
Br2 en CCl4
C X
C X
X2 = Cl2 , Br2
CH3CH = CH2
Propeno
CH3CHBrCH2Br
1,2-dibromopropano (un dihalogenuro vecinal)
+ Br2/CCl4
Rojo
C Br
C Br
Incoloro
C H
C X
HX = HCl, HBr, HI
CH3CH = CH2
Propeno
CH3CHCH3 Cl
2-Cloropropano
CH3CHCH3
HBr
Adicin de Markovnikov
Br
Bromuro de i-propilo H2O2
Adicin anti-Markovnikov
12
C OSO3H
CH3CH=CH2
Propeno
CH3CHCH3 OSO3H
C H
C OH
Alcohol
CH3CH=CH2
Propeno
H2O
H+
CH3CHCH3 OH
Alcohol isoproplico
6. FORMACIN DE HALOHIDRINAS.
C=C + X2 + H2O Cl2, H2O C X CH3CH=CH2
Propileno
C OH
X2 = Cl2 , Br2
CH3CHCH2 OH Cl
Propilnclorhidrina (1-cloro-2-propanol)
OH OH
Un glicol KMnO4, alcalino, fro
CH3CH=CH2
Propileno
CH3CHCH2 OH OH
Propilnglicol
+ MnO4Prpura
MnO2 (s) +
Pardo
OH OH
Incoloro
13
CH3CH = CH CH3
2-buteno
CH3
propanona c. actico
O C O O C O C O O
Aldehdos y cetonas
C=C
H2O Zn
C=O + O=C
Alqueno
Moloznido O3 H2O, Zn
Oznido
CH3CH = CH CH2CH2CH3
2-hexeno O3
CH3CH=O + CH3CH2CH2C=O
Acetaldehdo Butanal
H2O, Zn
CH3CH2CHO + CH3COCH3
Propionaldehdo
Propanona
ALQUINOS
PREPARACIN DE ALQUINOS 1. DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO.
H H
X2
H C X
Br2
H C X
KOH (alc) KOH (alc)
C=C
CH3CH = CH2
Propeno
CH3CHCH2 Br Br
CH3C
propino
CH
1,2-dibromopropano
1-bromopropeno
C-Na+ + RX
R debe ser 1
R + NaX
14
HC C CH2CH2CH2CH3
Acetiluro de sodio
1-hexino (n-butilacetileno)
3. DESHALOGENACIN DE TETRAHALOGENUROS.
X C X Br CH3 C Br X C X Br C Br
propino
+ 2 Zn
+ 2 ZnX2
Zn H CH3 C CH
1,1,2,2-tetrabromopropano
Z C Z
C Y
1. ADICIN DE HIDRGENO.
2 H2
H C H
H C H
Ni, Pt, Pd
Alcano
H C=C H C C
Lindlar Trans
H C=C
H
Cis
CH3 C
2-butino
CH3
2 H2 Ni, Pt, Pd
CH3CH2CH2CH3
butano
H C2H5 C C C2H5
Na o Li, NH3 H2 3-hexino
C2H5 C=C
C2H5
trans-3-hexeno
15
C2H5
C=C H H
cis-3-hexeno
3-hexino
2. ADICIN DE HALGENOS.
X C C
X2
X C X Br Br CH X2 = Cl2, Br2
C=C X X
X2
C X
CH3
CH
Br2
CH3
C = CH Br Br
Br2
CH3
Br Br
1,1,2,2-tetrabromopropano
propino
1,2-dibromopropeno
X C X I HX = HCl, HBr, HI
C=C H
HCl
C H
HI
CH3
CH
CH3
C = CH2 Cl
CH3
C Cl
CH3
propino
2-cloropropeno
2-cloro-2-yodopropano
H C H C O Tautomera ceto-enlica
C=C H
Enol
OH
HC
CH + H O 2 Acetileno
CH3CHO
Acetaldehdo
CH3
CH
+ H2O
CH3COCH3
acetona
propino
16
H + M+ + 2 Ag+
alcohol
C Ag C
C C
CH
CH3
H + Cu (NH3)2+
diaminocobre (I)
CH3
Cu + NH4+ + NH3
Propino
metilacetilurocuproso (precipitado)
CH3
CH3
Ag
no hay reaccin
C: -Na+ + 1/2 H2
Acetileno
CH3
CH CH3
H * NaNH2
CH3
CH CH3
C: -Na+
Isopropilacetileno
Isopropilacetiluro de sodio
HIDROCARBUROS AROMTICOS
SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA
Ar: Arilo, cualquier grupo aromtico con unin directa a carbono anular.
1. NITRACIN.
ArH + HONO2
H2SO4
ArNO2 + H2O
Un nitrocompuesto
2. SULFONACIN.
ArH + HOSO3H
SO3
ArSO3H + H2O
Un cido sulfnico
3. HALOGENACIN
ArH + Cl2 ArH + Br2
Fe Fe
ArCl + HCl
Un cloruro de arilo Un bromuro de arilo
ArBr + HBr
4. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
ArH + RCl
AlCl3
ArR + HCl
Un alquilbenceno
17
ArCOR + HCl
Una cetona
Un cloruro de acilo
Activantes moderados:
- OCH3 (- OC2H5, etc) - NHCOCH3
Activantes dbiles:
- C6H5 - CH3 (- C2H5, etc)
ARENOS
PREPARACIN DE ALQUILBENCENOS 1. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO: ALQUILACIN DE FRIRDEL-CRAFTS.
R
+ RX
cido de Lewis
+ HX
+ CH3Cl
Benceno
+ HCl
Tolueno
K2Cr2O7 o Tolueno
C 2H 5
+ CO2
c. benzoico
COOH
18
y
O 2N
HNO3, H2SO4
NO2
o-nitrotolueno
p-nitrotolueno CH
H2SO4, SO3
CH 3
CH3
y
HO3 S SO 3 H
c. o-toluensulfnico
c. p-toluensulfnico
CH3
CH3
y
CH3 CH3 H3C
p-xileno
CH3
y
Cl Cl
o-clorotolueno
p-clorotolueno
CH3
Cl2
CH2Cl
CHCl2
CCl3
CH2CH3
CHCH3 Cl
CH2CH2Cl
Etilbenceno
Cloruro de -feniletilo
HALOGENUROS DE ALQUILO
PREPARACIN DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO 1. DE ALCOHOLES.
ROH
HX o PX3
RX
CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico
CH3CH2CH2Br
Bromuro de n-propilo
19
RH
RX + HX CH3 CH3
Cl2, luz o calor
CH3
C CH3
CH2Cl
Cloruro de neopentilo
C=C
C H
C X
C X
C X X C X
2X2
X C X
5. INTERCAMBIO DE HALOGENURO.
R - X + IAcetona
R - I + X-
R : OH + XR : OH R : OR C R R:C R:I R : CN
-
Alcohol Alcohol ter (Sntesis de Williamson) Alquino Ioduro de alquilo Nitrilo ster Amina 1 Amina 2 Amina 3 Alquilbenceno Friedel-Crafts) (Reaccin de
C R
:I-
+ : CN + RCOO : + + +
+ Ar H + AlCl3
20
C H
C X
C=C
4. REDUCCIN
RX + M + H+ RH + M+ + X -
ALCOHOLES
PREPARACIN DE ALCOHOLES 1. HIDRLISIS DE HALOGENUROS DE ALQUILO.
R - X + OH - (o H2O)
CH2Cl Cloruro de bencilo
R - OH + X - (o HX)
NaOH (ac) CH2OH Alcohol benclico
2. SNTESIS DE GRIGNARD.
C O + RMgX C R H H C O + RMgX H
Formaldehdo
OMgX
H2O
C R
OH + Mg+2 + X -
H C R OMgX
H2O
H H C R OH Alcohol 1
H R C O + RMgX
Otros aldehdos
H R C R OMgX
H2O
H R C R OH Alcohol 2
R R C O + RMgX
Cetonas
R R C R OMgX
R R C R OH Alcohol 3
21
CH3 CH3
H2O
H C O
CH3CH2CH CH2OMgBr
CH3CH2CH CH2OH
2-metil-1-butanol (sec-butilcarbinol)
Formaldehdo
O
MgBr + CH3 C Bromuro de fenilmagnesio
CH3 H
CHOMgBr H2O
CH3 CH - OH
1-feniletanol (fenilmetilcarbinol)
Acetaldehdo
CH3 n-C4H9MgBr
Bromuro de n-butilmagnesio
+ CH3
OH
Acetona
REACCIONES DE ALCOHOLES I) RUPTURA DEL ENLACE C-----OH: REACCIONES COMO BASES. 1. REACCIN CON HALOGENUROS DE HIDRGENO.
R - OH + H - X R - X + H2O
Reactividad de HX: HI > HBr > HCl Reactividad de ROH: allico, benclico > 3> 2> 1
CH3CHCH3 OH
Alcohol isoproplico
HBr
CH3CHCH3 Br
Bromuro de isopropilo HCl, ZnCl2, calor
CH3CH2CH2CH2CH2OH
Alcohol n-pentlico
CH3CH2CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-pentilo
CH3
HCl conc.
CH3 CH3
temp.ambiente
CH3
C OH
CH3
C Cl
CH3
Alcohol t-butlico
Cloruro de t-butilo
2. REACCIN CON HALOGENUROS DE FSFORO Y CLORURO DE TIONILO. PX3 R - OH + PX5 SOCl2 CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol
R-X
PBr3
CH3CH2CHCH2Br CH3
2-metil-1-bromobutano
22
CH3 CH OH
1-feniletanol
PBr5
CH3 CH Br
1-bromo-1-feniletano
CH3CH2OH
Alcohol etlico
SOCl2
CH3CH2Cl
Cloruro de etilo
3. DESHIDRATACIN.
cido
C H
C OH
OH
C=C
+ H2O
Ciclohexanol
Ciclohexeno
CH3 C - CH3 OH
2-fenil-2-propanol H2SO4 calor
CH3 C = CH2
2-fenilpropeno
II) RUPTURA DEL ENLACE R - O -----H: REACCIN COMO CIDOS. 4. REACCIN CON METALES ACTIVOS. FORMACIN DE SALES.
R - OH + M
RO - M + + 1/2 H2
CH3CH2OH
Etanol
Na
CH3CH2O - Na + + 1/2 H2
Etxido de sodio
CH3
Al
CH3 OH CH3 C H O 3 Al
CH3
C H
Alcohol isoproplico
Isopropxido de aluminio
23
CH3
OH
CH3
C CH3
O-K+
t-butxido de potasio
5. FORMACIN DE STERES.
H+
R - COOH + R- OH
cido Alcohol
R - COOR + H2O
ster
CH3CH2OH + CH3C
Alcohol etlico
O OH
H+
cido actico
Acetato de etilo
6. OXIDACIN.
K2Cr2O7 o PCC
H R-C=O
Un aldehdo KMnO4 K2Cr2O7 o KMnO4
Primario: R - CH2 - OH
R - COOH
Un cido carboxlico
R
K2Cr2O7 o CrO3
C=O
Una cetona
OH
KMnO4
No hay reaccin
CrO3Cl -
Anhdrido crmico
Piridina K2Cr2O7
CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico KMnO4
CH3CH2CH = O
Propionaldehdo
CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol
CH3CH2CHCOOH CH3
cido 2-metilbutanoico
OH
K2Cr2O7
Ciclohexanol
Ciclohexanona
24
+ CH3
Fenol
C CH3
Acetona
Ar N2+
H2O
Ar OH + H+
Fenol
Ion diazonio
N2+ HSO4 -
OH
H2O, H+, calor Cl m-clorofenol
+ N2
Cl Bisulfato de m-clorobencenodiazonio
Ar SO3H
NaOH
Ar SO3 - Na +
NaOH, 300 C
H2O,
Ar O - Na +
H2SO4 dil
Ar OH
OH + NaOH Fenol
O - Na + Fenxido de sodio
+ H2O
OH Fenol
+ C2H5 I
OC2H5 Fenil-etil-ter
Ioduro de etilo
25
RCOOAr
Cl C=O O C O
NaOH
Fenol
Cloruro de benzolo
Benzoato de fenilo
4. SUSTITUCIN ANULAR.
- OH -O- OR Menos activante que - OH. Activan poderosamente y dirigen orto-para en sustitucin electroflica aromtica.
(a) Nitracin.
OH HNO3 diluido O 2N Fenol o-Nitrofenol OH y
NO2 OH
p-Nitrofenol SO3H OH OH
(b) Sulfonacin.
OH H2SO4 HO3S Fenol c. p-fenolsulfnico
c. o-fenolsulfnico
(c) Halogenacin.
OH Br2, H2O Br Br
OH
Br 2,4, 6-tribromofenol OH
Fenol
Br p-bromofenol
26
CH3 C CH3
C Cl
CH3
OH p-t-butilfenol O
C - CH2 - CH3 O
y
OH p-hidroxipropiofenona OH
C - CH2 - CH3
o-hidroxipropiofenona
ALDEHDOS Y CETONAS
PREPARACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS 1. OXIDACIN DE ALCOHOLES.
RCH2OH
Alcohol 1 Oxidante
C H
Aldehdo
Oxidante
CH OH
C O
N + H CrO Cl3
Clorocromato
de piridinio (PCC)
Alcohol 2
CH3CH2CH2CH2OH
1-Butanol
CH3CH2CH2CHO
Butanal
C6H5 CH CH2CH2CH2CH3 OH
1-fenil-1-pentanol
CrO3
C6H5 C CH2CH2CH2CH3 O
butilfenilcetona
27
LiAlH4
RCHO o ArCHO
Aldehdo
C
O 2N
LiAlH4
Cl
O 2N
CHO
Cloruro de p-nitrobenzolo
p-nitrobenzaldehdo
3. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.
O
R-C
Cl
ArH
AlCl3
R - C - Ar O
+ HCl
Cloruro de cido
O
Cetona aromtica
C
Cl
AlCl3
C O
Cloruro de benzolo
Benceno
Benzofenona (difenilcetona)
4. OZONLISIS DE ALQUENOS.
O
H2O , Zn
C=C
Alqueno
+ O3
C O O
O3
C=O
C=O
Aldehdos y cetonas
H2O , Zn 2,6-dimetil-2-octeno
CH3
4-metilhexanal
5. HIDRATACIN DE ALQUINOS.
R-C
Alquino
O R - C - CH2- R
Cetona
C-R
+ H2O
HC
C (CH2)5CH3 + H2O
CH3 C (CH2)5CH3 O
2-octanona
1-octino
HC
CH + H2O
H2SO4 HgSO4
CH3CHO
Acetaldehdo
Acetileno
28
R - C - H o Ar - C - H
RCOOH o ArCOOH
OXIDANTES: CrO3, K2Cr2O7, KMnO4, Ag+ (Tollens) , Cu+2 (Fehling). R - C - CH3 o Ar - C - CH3 + 3 IO O
Metilcetonas
CH3(CH2)5COOH
cido heptanoico
reactivo de Jones
Ensayo de Fehling
2. REDUCCIN A ALCOHOLES.
H2 + Ni, Pt o Pd
C=O
C H
OH
H2 , Ni Ciclopentanona Ciclopentanol
C O
Acetofenona
CH3
LiAlH4 , H+
CH OH
1-feniletanol
CH3
C = O + RMgX
C OH
R + Mg(OH)X
OMgX
Alcohol
29
C OH
Cianohidrina NaCN, H
+
H C OH CN
H2O
H C OH
cido 2-fenil-2-hidroxiactico
C=O H
Benzaldehdo
COOH
CN CH3 C O
Acetona
COOH CH3
H2O, H2SO4
CH3 + NaCN
H2SO4
CH3
C OH
CH3
C OH
CH3
Cianohidrina de la acetona
c. 2-metil-2-hidroxipropanoico
5. ADICIN DE BISULFITO.
C = O + Na+ HSO3 Aldehdo o cetona
C OH
SO3- Na+
Empleada en purificacin
CH3CH2 C OH
Slido cristalino
SO3- Na+
6. ADICIN DE AGUA.
C=O + H2O C OH
Diolgeminal (hidrato)
OH
O ClCH2 C CH3
Cloroacetona
H2O
OH ClCH2 C OH CH3
Hidrato de cloroacetona
C = O + H2N - G
C OH
NH
C = N - G + H2O
30
Producto
C=O H
Benzaldehdo
+ H2N - NHC6H5
Fenilhidracina
C = NNHC6H5 + H2O H
Fenilhidrazona del benzaldehdo
ROH + C = O
C OH
OR
C OR
OR
+ H2O
Aldehdo o cetona
Hemiacetal (inestable)
Acetal
OCH3 C=O H
Benzaldehdo
O
H + H2O
OCH3
Dimetilacetal del benzaldehdo
OH
OH
5-hidroxipentanal
CH3 CH3 C = O + HO HO
Acetona Etilnglicol
CH3 CH3 C
CH2 CH2
Acetona-etilnglicol cetal
C=O
COO - +
Sal de cido
CH2OH
Alcohol
31
2 HCHO
Formaldehdo
CHO
HCOO - + CH3OH
Metanol
Ion formiato
COO 2
Cl
CH2OH +
NaOH conc
Cl
Ion m-clorobenzoato
Cl
Alcohol m-clorobenclico
m-clorobenzaldehdo
CHO
CH 2 OH
+ HCHO
OCH 3
NaOH conc
OCH 3
HCOO -
OCH 3
3,4-dimetoxibenzaldehdo
Alcohol 3,4-dimetoxibenclico
OCH 3
Ion formiato
C=O +
C H
C=O
C C=O
OH Un aldol O
OH -
O CH3 C H + CH3
OH CH3 CH CH2
H C=O
Acetaldehdo, 2 moles
3-hidroxibutanal
O CH + CH3
O C H
OH -
OH CH CH2
O CH
-H2O, calor
CH = CH - CHO
Benzaldehdo
Acetaldehdo
3-fenil-3-hidroxipropanal
3-fenil-2-propenal
O
OHcalor
H C
H C
O C + H2O
CH + CH3 C
Benzaldehdo
Acetofenona
Benzalacetofenona (1,3-difenil-2-propen-1-ona
CIDOS CARBOXLICOS
PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS 1. OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS O DE ALDEHDOS.
RCH2OH
Alcohol 1 Oxidante
R - CH = O
Aldehdo
Oxidante
RCOOH
cido
32
CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol
CH3CH2CHCOOH CH3
cido 2-metilbutanoico
2. OXIDACIN DE ALQUILBENCENOS.
Ar - R
KMnO4 o K2Cr2O7
Ar - COOH
O 2N
O 2N
K2Cr2O7
CH3 COOH
p-nitrotolueno
c. p-nitrobenzoico
Mg
RMgX
O=C=O
MgBr
R - C OMgX O
HX
R - C - OH + Mg+2 + XO
COOH
COOMgBr
Mg
O=C=O
H+
CH CH3 H5C2
CH CH3 H5C2
CH CH3
c. p-secbutilbenzoico
4. HIDRLISIS DE NITRILOS.
R-C o Ar- C N N
+ H2O
H+ o OH-
CH 2 Cl
NaCN
CH 2 CN
CH 2COOH
Cloruro de bencilo
n-C4H9Br
NaCN
n-C4H9CN
Pentanonitrilo
NaOH
n-C4H9COO- + NH3
H+
Bromuro de n-butilo
n-C4H9COOH
c. pentanoico
Ar - H
ArNO2
Nitrocompuesto
ArNH2
Amina
ArN2+
Ion diazonio
Ar C
Nitrilo
Ar COOH
cido
33
R - COO- + H+
COONa
+ NaOH
cido benzoico
+ H2O
Benzoato de sodio
2 CH3COOH + Zn
cido actico
COOH
( CH3COO- )2 Zn+2
Acetato de cinc
COONa
+ H2
+ NaHCO3
cido benzoico
+ CO2 + H2O
Benzoato de sodio
R-C
OH
R-C
Z
( Z = - Cl , - OR, - NH2 )
R-C
OH cido
COOH
Cl Cloruro de cido
COCl
100 C
+ POCl3 + HCl
cido benzoico Cloruro de benzolo reflujo
n- C17H35COOH + SOCl2
cido esterico
3 CH3COOH + PCl3
cido actico
50 C
3 CH3COCl
+ H3PO3
Cloruro de acetilo
34
R-C
+ ROH
R-C
OR ster
+ H2O
OH cido
Reactividad en la esterificacin (impedimento estrico) : CH3OH > 1 > 2 > 3 HCOOH > CH3COOH > R CH2COOH > R2 CHCOOH > R3 CCOOH
O O SOCl2 OH cido
COOH
R OH
R-C
R-C
Cl Un cloruro de cido
R-C
OR ster
COOCH3
100 C
CH 2OH
H+ CH3COOH + cido actico Alcohol benclico SOCl2 (CH3)3C - COOH cido trimetilactico (CH3)3C - COCl CH3COOCH2 Acetato de bencilo C2H5OH + H2O
+
NH2
H2O
SOCl2
NH3
R-C
OH cido
R -C
Cl Un cloruro de cido
R-C
NH2 Amida
35
+ H2O
CH3 CONH2
Etanamida o acetamida
C6H5CH2COOH
cido fenilactico
C6H5CH2COCl
NH3
C6H5CH2CONH2
Fenilacetamida
Cloruro de fenilacetilo
2R-C
R-C
O
R-C
cido O Anhdrido
O
+-
R-C
Cl
+ Na O - C - R
R - C - O - C - R
O CH3 C OH + CH3 C
O
calor
CH3 C - O - C - CH3
Anhdrido actico
cido actico
COOH
OH
O
calor
O
COOH O
+ H2O
cido ftlico
Anhdrido ftlico
O CH3CH2CH2 - C
Cloruro de butanolo
+-
O Cl + Na O - C - CH3
Acetato de sodio
CH3CH2CH2 - C - O - C - CH3
Anhdrido butanoico etanoico (un anhdrido mixto)
3. REDUCCIN.
RCOOH
COOH
LiAlH4
RCH2OH
CH2OH
LiAlH4
CH3 CH3
cido m-toluico
Alcohol m-metilbenclico
36
R - CH - COOH X
Un alfa-halocido
+ HX
X2 = Cl2, Br2.
CH3COOH
cido actico
Cl2 , P
ClCH2COOH
c. cloroactico
Cl2 , P
Cl2CHCOOH
c. dicloroactico
Cl2 , P
Cl3CCOOH
c. tricloroactico
5. DESCARBOXILACIN.
RCOOH
cido
R - H + CO2
Alcano
CH3COOH + CO2
RCOOH + ROH
R - COOR + H2O
OH-
+ C2H5OH
Alcohol etlico
+ H2O
c. benzoico NaOH
H
O OC 2 H 5
+ C2H5OH
Alcohol etlico
Benzoato de etilo
ONa
Benzoato de sodio
37
RCONH2 + ROH
Amida
O + NH3 OC2H5
O + CH3CH2OH NH2
CH3C
CH3C
Acetato de etilo
Acetamida
R R - C - OH R CH3 CH3
O + 2 CH3Mg I
CH3 CH - C - CH3 OH
2,3-dimetil-2-butanol
R - COOR
LiAlH4 reduccin qumica
RCH2OH + ROH
O CH3CH = CH C - O CH2CH3
2-butenoato de etilo 1. LiAlH4 2. H2O, H+
(e) REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA DEL GRUPO ACILO DE CLORUROS DE CIDO Y ANHDRIDOS.
H2O
O R - C - Cl
R OH
NH3
RCONH2
+ NH4Cl (o RCOOH)
38
Benzamida
H2O
(CH3CO)2O
Anhdrido actico CH3OH
CH3COOCH3 + CH3COOH
Acetato de metilo cido actico
H+ o OH-
RCOOH + NH3
COOH
+ H2O + H2SO4
Benzamida cido benzoico
+ NH4+HSO4-
RCH2NH2
Amina 1
RCONH2 o ArCONH2
Amida
AMINAS
PREPARACIN DE AMINAS 1- REDUCCIN DE NITROCOMPUESTOS.
ArNO2 (o RNO2)
metal, H+ o H2, catalizador
Ar NH2 (o R NH2)
Nitrocompuesto
39
Fe, HCl
CH3CH2CH2NH2
n-propilamina
NH 2
p-nitroanilina
p-fenilndiamina
RNH2
Amina 1
R2NH
Amina 2
RX
R3N
RX
Amina 3
RX debe ser alquilo o arilo con sustutuyentes que atraen electrones. C2H5Cl
NH3
C2H5NH2
Etilamina (1)
CH 2 NH 2
CH3Cl
C2H5 - N - CH3 H
Etilmetilamina (2)
CH 2 N(CH 3 ) 2
Cloruro de etilo
CH 2 Cl
NH3
Cloruro de bencilo
CH3I
N(CH 3 ) 2
N (CH3)3+I-
N,N-Dimetilanilina (3)
Cl NO 2
CH3NH2
NO 2
NO 2
2,4-Dinitroclorobenceno
N-metil-2,4-dinitroanilina
NO 2
3. AMINACIN REDUCTIVA.
C = O + NH3
H2, Ni o NaBH3CN
CH - NH2 Amina 1
+ RNH2
H2, Ni o NaBH3CN
CH - NHR Amina 2
CH - NR2
Amina 3
40
C=O
+ RNH2
C
Amina 1 H2, Ni
NHR
- H2O
C = NR
CH - NHR
Aldehdo o cetona
OH
CH3 - C - CH3 O
Acetona
+ NH3
NH2
NH - CH 2 - CH - (CH 3 ) 2
NaBH3CN
(CH3)2CH - CH = O
Isobutiraldehdo
+
Anilina (1) Ni N-Isobutilanilina
CH3 - CH = O
Acetaldehdo
+ (CH3)2NH + H2
Dimetilamina (2)
4. REDUCCIN DE NITRILOS.
R-C
Nitrilo
2 H2, cat
R CH2NH2
Amina 1
CH 2CN
CH 2 Cl
NaCN
CH 2 CH 2NH 2
Cloruro de bencilo
6. REDUCCIN DE AMIDAS.
O R-C-N R O CH3 - C - NH - CH2 - CH3
N- Etilacetamida LiAlH4
R
LiAlH4
R R - CH2 - N R
41
O C C O
Ftalimida KOH
O C C O
Ftalimida de potasio (sal de imida) RX
+
NH
NK
COONH2R +
Amina 1 Ftalato
COO-
O
CH2Cl CH2NH2
+
Cloruro de bencilo
C C O N-K+
+ HCl
Anilina Cloruro de anilinio (Clorhidrato de anilina)
(CH3)2NH + HNO3
Dimetilamina
N(CH 3 ) 2
(CH3)2NH2+NO3Nitrato de dimetilamonio
NH(CH3)2
+
-
OOCCH3
+ CH3COOH
N,N-dimetilanilina Acetato de N,N-dimetilanilinio
42
R2NH ArNHR
RX RX
R3N
RX
R4N+XArNR3N+X-
ArNR2 RX
CH 2Cl
(n-C4H9)2NH +
Di-n-butilamina Cloruro de bencilo
(n-C4H9)2NCH2
Bencil di-n-butilamina (3)
2. CONVERSIN EN AMIDAS.
RCOCl
Primaria: RNH2
ArSO2Cl
RCOCl
Secundaria: R2NH
ArSO2Cl
RCOCl
No hay reaccin
Terciaria: R3N
ArSO2Cl
C6H5COCl
C-N C2H5
O
C2H5 - NH - CH3
Etilmetilamina (2) p-CH3C6H4SO2Cl NaOH (ac) CH3
S-N O
4. CONVERSIN ANULAR EN AMINAS AROMTICAS. - NH2 - NHR - NR2 - NHCOR: Activador menos poderoso que - NH2.
Activan poderosamente y dirigen a orto-para en la sustitucin electroflica aromtica.
43
Br2(ac)
NH2
2,4,6-tribromoanilina
Br
NHCOCH3 H2O , H+
NH2
Br
Br
Acetanilida
p-bromoanilina
SALES DE DIAZONIO
PREPARACIN DE SALES DE DIAZONIO
ArNH2 + HONO
Amina aromtica 1 HX
Ar N
N+ X-
Sal de diazonio
calor
H2O
Cl
HNO2 HCl
CuCl
+ N2
o-clorotolueno
OH
Cloruro de o-toluendiazonio
CH3
H2O,
NH2
+
H ,calor
Cl N 2 -HSO 4
o-cresol
HNO2 H2SO4
Cl
Cl
Cl
H3PO2
+ N2
m-diclorobenceno
2,4-dicloroanilina
Cl
Cl
44
G debe ser un grupo muy liberador de electrones. G = - OH , - NR2, - NHR, - NH2 N2+ Cl- +
Cloruro de bencenodiazonio Fenol
OH
dbilmente alcalino
N=N OH
p-Hidroxiazobenceno p-(fenilazo) fenol