Celdas Electroquimicas
Celdas Electroquimicas
Celdas Electroquimicas
CELDAS ELECTROQUIMICAS
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica
que procede de una fuente externa provee
reacciones químicas no espontáneas.
Reacción global:
2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)
Notación para una celda Galvánica
anodo cátodo
puente salino
límite de la fase
+
2 H (ac) + 2 e- H2(g)
notación para el hidrógeno:
H+(ac) | H2(g) | Pt
Pt | H2(g) | H+(ac)
Electrodo de Hidrógeno
POTENCIAL ESTANDAR DE LOS ELECTRODOS
Eceld
La fem de una celda es una medida entonces de la
fuerza directriz de la reacción de la celda. Esta
reacción se efectúa en la celda en semireacciones
separadas:
contribución del ánodo
cuyo valor depende de la semireacción de oxidación
para perder electrones
fem
contribución del cátodo
cuyo valor depende de la semireacción de reducción
para ganar electrones
2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)
E
La fem estándar ( celda ): de una celda
galvánica que opera bajo condiciones de
estado estándar (concentraciones de
soluto son cada una 1 M, presión de gas 1
atm, temperatura especificada, usualmente
25 °C).
Los potenciales estándar de las
semireacciones, no son valores
absolutos sino que tienen
referencia.
H+(ac) | H2(g) | Pt
Eo = 0 V
+
2 H + 2 e- H2(g, 1 atm)
Si uno desea escribir entonces los potenciales
estándares de otras semireacciones, debe escribir la
celda anterior como un ánodo, es decir el electrodo de
hidrógeno será el ánodo:
E°celda = + 0.340 V
ΔG ω elec n F E celda
o bien:
ΔG n F Ecelda
CALCULO DE CONSTANTES
DE EQUILIBRIO A PARTIR
DE LA fem
ΔG n F Ecelda R T ln Keq
de lo cual deducimos que:
R T ln K eq
R = 0.082 (L) (atm)/(gmol)(K)
E
nF
celda
0.0592
E
celda log K
n
Si tenemos una reacción, el cambio de energía
libre, ΔG, está relacionado con el cambio de
energía libre estándar ΔG°, por la siguiente
ecuación:
Si tenemos una reacción, el cambio de energía
libre, ΔG, está relacionado con el cambio de
energía libre estándar ΔG°, por la siguiente
ecuación:
ΔG ΔG R T ln Q
donde Q es el cociente termodinámico de la reacción.
ΔG n F Ecelda
ΔG n F E
celda
ΔG ΔG R T ln Q
n F Ecelda n F Ecelda R T ln Q
rearreglando nos queda:
RT
E celda E
ln Q
nF
celda
o bien:
2.303 R T
Ecelda E
lg Q
nF
celda
Cátodo
Anodo
Cu (s) Cu2+(1 M) + 2 e
ahora suponga:
E celda 0.431
0.0592
lg
Cu 2 Fe 2
2
2
Fe
3 2
Ecelda = + 0.458 V
CELDAS DE CONCENTRACION
Supongamos:
Cu (s) Cu2+(1 M) + 2 e
Cu2+(1 M) Cu2+(1 M)
E°celda = E°cátodo – E°ánodo
Supongamos:
Cu2+(1.5 M) + 2 e Cu2+(0.025 M)
0.0592
Nos piden Ecelda = ? Ecelda E
celda lg Q
n
los datos son: E°celda = 0.00 V
n=2
Q
Cu 0.025
2
Cu 1.50
2
0.0592 0.025
Ecelda 0.00 lg 0.0524 V
2 1.50
Para dar una idea, una pila nueva de las ordinarias de 1,5 V tiene una
resistencia interna de unos 0,35 Ω, mientras que una vez agotada
puede tener varios.
PROPIEDADES
ELECTRICAS DE UNA
PILA
Esta es la razón de que la mera medición de la tensión con un
voltímetro no sirva para indicar el estado de una pila; en circuito
abierto incluso una pila gastada puede indicar 1,4 V, dada la carga
insignificante que representa la resistencia de entrada del
voltímetro, pero, si la medición se hace con la carga que
habitualmente soporte, la lectura bajará a 1,0 V o menos, momento
en que esa pila ha dejado de tener utilidad. Las actuales pilas
alcalinas tienen una curva de descarga más suave que las previas
de carbón; su resistencia interna aumenta proporcionalmente más
despacio.
Capacidad total
- 0
Ag+Br + luz Ag + Br + e
Ag+ + e Ag0
OH O
+ 2 Ag+ + 2 Ag0
OH O
O OH
2- SO3
+ SO3 + H 2O
O OH
H+ + OH - H 2O
H
+++
CH 3CH 2OH + K2Cr 2O7 R C + Cr
rojo naranja O verde
K2Cr 2O7
O
H C OH
FUNCIONAMIENTO
FUNCIONAMIENTO
Así, al introducir una placa de zinc (Zn) en agua, el zinc
se disuelve algo en forma de iones Zn++ que pasan al
líquido; esta emisión de iones hace que la placa adquiera
una carga negativa respecto al líquido, pues tiene ahora un
exceso de electrones, creándose entre ambos una
diferencia de potencial. Los iones que están en el líquido
ejercen una presión osmótica, que se opone a la
continuación de la disolución, la cual se detendrá cuando
se alcance un valor determinado, llamado tensión de
disolución. Cuando se cierra el circuito externo, los
electrones del zinc retornan a través de él al polo opuesto,
mientras que en el interior del electrolito se reanuda la
corriente de iones que circula en sentido contrario. La
imagen precedente muestra el esquema electroquímico de
una celda Daniell, que se describe luego con más detalle.
(Incidentalmente, obsérvese que las denominaciones de
ánodo y cátodo se utilizan sobre la base del flujo de
electrones por el circuito externo y no en el sentido
habitual, según el cual la corriente va del polo positivo al
negativo.)
Características, propiedades y
forma de utilización de las pilas