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ARTÍCULO TÉCNICO
Recibido: 22 de enero de 2013 / Aceptado: 3 de septiembre de 2013 / Publicado en línea: 19 de noviembre de 2013
- Springer-Verlag Berlín Heidelberg 2013
ResumenLas pruebas estáticas, que comparan el potencial de generación de ácido y el potencial de Palabras clavePredicción de drenaje ácido de mina - Prueba
neutralización de ácido para un desecho minero dado (relaves o rocas estériles), se caracterizan por una amplia estática ABA - Prueba cinética - Mineralogía
zona de incertidumbre en la que es imposible predecir con precisión el potencial de generación de ácido (AGP) .
Luego, para evaluar mejor el AGP a largo plazo, generalmente se realizan pruebas cinéticas para brindar más
información sobre las velocidades de reacción de los minerales que generan ácido y neutralizan el ácido. El Introducción
presente trabajo compara la prueba estática clásica de Sobek con tres pruebas estáticas mineralógicas para
evaluar la importancia de la mineralogía de la muestra en la predicción del drenaje ácido de mina (AMD). La minería del carbón y de los metales, y el posterior procesamiento de
También investigamos cómo los procedimientos experimentales relacionados con las pruebas estáticas pueden minerales, generan varios tipos de desechos. Los desechos sólidos
influir en los resultados de predicción. Utilizamos tres muestras de relaves sintéticos hechas mezclando (rocas estériles y relaves de concentradoras), que a menudo contienen
minerales puros bien caracterizados en proporciones calibradas. Aunque básicamente diferentes en sus minerales de sulfuro, pueden generar descargas ácidas conocidas como
principios y procedimientos, las pruebas estáticas mineralógicas y de Sobek modificadas dieron resultados drenaje ácido de mina (AMD) después de la exposición a las condiciones
similares. Estas predicciones de AGP luego se validaron mediante el uso de una prueba cinética. El protocolo de atmosféricas (aire y agua). AMD se caracteriza típicamente por un pH
prueba cinética también se modificó en este estudio y los resultados obtenidos se correlacionaron bien con los bajo (pH\ 5) y altos niveles de metales y sulfatos potencialmente tóxicos
resultados de la prueba estática, en contraste con el protocolo de prueba cinética estándar. El presente trabajo (Blowes et al.2003; Nordström y Alpers1999).
destaca las limitaciones de los procedimientos de prueba estáticos y cinéticos, y brinda recomendaciones para Las pruebas estáticas, también llamadas pruebas de
un mejor uso de estas pruebas para una predicción de AMD más confiable. El protocolo de prueba cinética contabilidad ácido-base (ABA), en las que la cantidad de potencial
también se modificó en este estudio y los resultados obtenidos se correlacionaron bien con los resultados de la generador de ácido (AP) se compara con el potencial neutralizador
prueba estática, en contraste con el protocolo de prueba cinética estándar. El presente trabajo destaca las de ácido (NP), se utilizan con frecuencia para predecir la AMD
limitaciones de los procedimientos de prueba estáticos y cinéticos, y brinda recomendaciones para un mejor uso porque son simples y económicas. , y sus resultados se obtienen
de estas pruebas para una predicción de AMD más confiable. El protocolo de prueba cinética también se rápidamente [en pocas horas: Sobek et al. (1978), o hasta una
modificó en este estudio y los resultados obtenidos se correlacionaron bien con los resultados de la prueba semana: prueba de Sobek modificada por Kwong y Ferguson1997].
estática, en contraste con el protocolo de prueba cinética estándar. El presente trabajo destaca las limitaciones Se pueden encontrar más detalles sobre las pruebas estáticas en
de los procedimientos de prueba estáticos y cinéticos, y brinda recomendaciones para un mejor uso de estas Adam et al. (1997), Duncan y Bruynesteyn (1979), Lapako (1994),
pruebas para una predicción de AMD más confiable. Lawrence y Wang (1996,1997), Lawrence et al. (1989), Skousen et al.
(2002), Sobek et al. (1978), Weber et al. (2004,2005). El AP y el NP se
determinan de manera diferente en los diversos procedimientos de
prueba estática, pero se pueden clasificar como métodos químicos
o mineralógicos. En cualquiera de los dos, la diferencia entre NP y
AP es el potencial neutralizador de ácido neto (NNP = NP-AP), que
Material complementario electrónicoLa versión en línea de este artículo
(doi:10.1007/s10230-013-0249-1) contiene material complementario, que se utiliza para clasificar el potencial de generación de ácido (AGP) de
está disponible para los usuarios autorizados. una muestra. En general, se supone que los valores de NNP \-20 kg
CaCO3/t indican un material generador de ácido, mientras que los
H. Bouzahzah (&) - M. Benzaazoua - B. Bussiere - B. Plante
materiales con NNP [ 20 kg CaCO3/t consumen ácido. Por lo tanto,
Univ du Québec en Abitibi-Témiscamingue (UQAT),
445 boul de l'Université, Rouyn-Noranda J9X 5E4, Canadá Correo una zona de incertidumbre para este criterio de clasificación
electrónico: Hassan.Bouzahzah@uqat.ca
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Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65 55
se encuentra entre 20 [NNP[-20 kg CaCO3/t (Ferguson y 2002; Bussiere2007). Se prepararon tres relaves sintéticos a
Morin1991; Miller et al.1991). partir de esos minerales puros y se denominaron ML-1, ML-2 y
Cuando se demuestra que los relaves mineros generan ácido neto, ML-3.
se deben tomar medidas en el sitio de la mina para evitar la oxidación de
sulfuros durante la operación y después del cierre de la mina. En Caracterización de materiales
Canadá, los costos típicos para la recuperación de embalses de relaves
que generan ácido están entre 100 y 250 k$ por hectárea, mientras que Cada polvo mineral puro y relaves sintéticos fueron
los de relaves que no generan ácido están entre 2 y 20 k$ por hectárea muestreados y caracterizados (Tabla1). La distribución del
(Aubertin et al.2002). Debido a los altos costos de remediación de los tamaño de partícula se determinó utilizando un analizador de
relaves que generan ácido, los operadores mineros deben predecir con tamaño de partícula láser Malvern Mastersizer (Merkus2009).
precisión el AGP de sus desechos mineros tan pronto como sea posible La gravedad específica (Gs) de las muestras de mineral puro se
durante el desarrollo de la mina para seleccionar métodos de determinó con un picnómetro de gas helio (Micromeritics
remediación y manejo de desechos apropiados. La predicción de AGP es Accupyc 1330). La G medidasde las muestras de minerales
especialmente crítica cuando los relaves se clasifican como inciertos puros se correlacionan muy bien con los valores teóricos, a
mediante pruebas estáticas. El presente estudio se enfoca en la excepción de las muestras de pirrotita y siderita.
confiabilidad de la predicción de pruebas estáticas de relaves con un La composición química a granel de las muestras se analizó con
AGP bajo (cerca o en la zona de incertidumbre de la prueba ABA). un Perkin Elmer Optima 3100 RL ICP-AES después de un HNO total3/
br2/Digestión HF/HCl. El contenido de sílice fue determinado por
La prueba de Sobek (1978) es el método ABA más utilizado en ICP-AES después de un Na2O2Fusión /NaOH. Los contenidos de
América del Norte y se desarrolló para predecir AMD en la industria azufre total y carbono inorgánico se analizaron mediante un horno
minera del carbón y luego se modificó para su uso en minas de de inducción (ELTRA CS-2000). Los resultados mostraron la pureza
metal (Jambor et al.2003,2007; Miller et al.1991; Skousen et al.1997). química de la pirita, calcopirita, dolomita, calcita y cuarzo, además
Los resultados de las pruebas de Sobek se comparan en el presente de indicar un contenido de Fe de 5,16 % en peso en la esfalerita y de
estudio con varios resultados de pruebas estáticas mineralógicas 2,82 % en peso de Ca en la pirrotita. La muestra de siderita contenía
(Kwong1993; Lawrence y Scheske1997; Paktunc1999) en un intento 10,3 % en peso de Mn, 1,86 % en peso de Mg y 0,48 % en peso de
de evaluar la importancia de la composición mineralógica del Ca.
material de desecho en la predicción de AMD. Se prepararon tres La composición mineralógica se determinó con un
relaves mineros "sintéticos" mezclando minerales puros en difractómetro de rayos X (Bruker AXS Advance D8 con cátodo
proporciones bien conocidas. Se utilizó una combinación de varias de cobre). Se utilizó el software DiffracPlus EVA (v. 9.0) para
técnicas de caracterización física, química y mineralógica para identificar las especies minerales y el software TOPAS (v. 2.1),
evaluar las composiciones mineralógicas de las mezclas con con un Rietveld (1993) refinamiento, se utilizó para cuantificar
suficiente precisión para su uso en métodos de predicción la abundancia de cada especie mineral. La precisión absoluta
mineralógica. Los resultados de las pruebas estáticas se de este método de cuantificación es ±0,5–1 % (Bouzahzah2006;
compararon con los de las pruebas de predicción cinética realizadas Bouzahzah et al.2008; Raudsepp y Pani2003). Los resultados de
en los mismos tres relaves sintéticos. Pruebas de celdas de XRD muestran que la pirita, la calcopirita, la dolomita, la calcita
humedad a pequeña escala (Cruz et al.2001) se utilizaron para y el cuarzo parecen ser puras. La muestra de siderita mostró
simular reacciones de meteorización y como indicadores de las una posible contaminación con &1,8% en peso de rodocrosita
velocidades de reacción y la cantidad de acidez que generaría una (MnCO3). La esfalerita era 96 (% en peso) pura y contenía
muestra determinada. cuarzo y talco. La muestra menos pura fue la pirrotita, que
parece ser solo el 66% en peso de la muestra, las fases
minerales restantes son pirita (22% en peso) y calcita (11% en
Materiales y métodos peso), lo que explica su discrepancia de gravedad específica.
Todas las pruebas estáticas y cinéticas utilizadas en este estudio se Se prepararon secciones pulidas de las muestras para
realizaron en tres relaves sintéticos. Para preparar estas mezclas observaciones microscópicas con un microscopio de polarización
minerales, cuatro minerales de sulfuro [pirita (Py), pirrotita (Po), óptica y electrónico (Hitachi S-3500 N). La composición química de
calcopirita (Cpy) y esfalerita (Sph)] y cuatro minerales de ganga los minerales individuales se determinó utilizando un
[(siderita (Sid), dolomita (Dol), calcita (Cal) y cuarzo (Qz)] fueron espectrómetro de dispersión de energía (EDS; Oxford SDD, X-Max
adquiridos como muestras de minerales puros a través de 20 mm2). Las observaciones microscópicas en una sección pulida de
distribuidores especializados.Estos ocho minerales puros fueron la muestra de pirrotita indican claramente la presencia de pirita y
purificados manualmente bajo un microscopio binocular y molidos calcita. El microanálisis EDS de los granos de siderita dentro de la
por separado hasta alcanzar el 95 % bajo 150yom (distribución muestra de siderita indica la presencia de Ca, Mg y Mn [(Fe0.637
típica del tamaño de grano de los relaves; p. ej., Aubertin et al. California0.01magnesio0.133Minnesota0.22)
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56 Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65
tabla 1 Propiedades físicas y químicas (ICP-AES) de los minerales puros utilizados en este estudio
Pirita Pirrotita Calcopirita Esfalerita (FeS2) (FeS) calcita Dolomita Siderita Cuarzo
(FeCuS2) (Zn,Fe)S (CaCO3) (FeCO3) (CaMg(CO3)2 (SiO2)
D10 (yometro) partícula 6.8 4.8 10.5 4.6 1.7 1.6 1 6.1
D50 (yometro) 42.1 36 44 43.2 39.8 34.5 35.5 71.1
D80 (yometro) 118 114 113 112 115 97 105 118
D90 (yometro) 180 168 1601 160 157 137 147 143
Gs teóricos (g/cm3) G 5.01 4.61 4.19 4.05 2.71 2.84 3.96 2.62
medido 5 4.4 4.16 3.98 2.72 2.87 3.8 2.67
Análisis ICP-AES
Al (% en peso) 0.02 0.02 0.05 0.01 0.02 0.04 0.1
Si (% en peso) 1 63
Ca (% en peso) 0.06 2.82 0.03 0.09 52.8 25.6 0.48 0.03
Fe (% en peso) 46.46 65.16 29.74 5.16 40.03 0.21
Mg (% en peso) 0.17 0.4 16.6 1.86 0.02
Manganeso (% en peso) 0.27 0.05 0.02 10.3
Ti (% en peso) 0.07
Ba (% en peso) 0.16
Stotal(% en peso 55.87 59.35 31.23 51.89 0.05 0.1 0.16
Ssulfato(% en peso 0.07 40.4 0.01
Como (ppm) 200
CD (ppm) 800
Co (ppm) 100
Cr (ppm) 300 200
cobre (ppm) 400 2100 30,20 % en peso 100
Pb (ppm) 1,500 200 200
zinc (ppm) 100 4.400 200 83,10 % en peso 100
Para análisis químico no se presentan valores menores a 0.01 %
CO3]. Estos resultados explican la diferencia entre el Los procedimientos de determinación química y mineralógica
G medido y el teóricosdel polvo de siderita. de AP y NP comparados en este estudio se enumeran en la
Mesa2resume las propiedades físicas y las composiciones Tabla4, incluyendo detalles sobre su cálculo y sus principales
químicas de las muestras de relaves sintéticos. Las composiciones características.
mineralógicas de cada muestra se presentan en la Tabla3. El cuarzo
está presente en la mayor proporción en todas las muestras. Se Procedimientos de prueba basados en productos químicos
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Al (% en peso) 0.07 0.07 0.05 Alabama2O3 0.16 0.14 0.1 Alabama 0.08 0.07 0.05
Si (% en peso) 35 32 19 SiO2 71.1 65,6 39.7 Si 33 30.7 18.6
Ca (% en peso) 2.5 6.66 9.07 CaO 3.38 9.31 12.9 California 2.42 6.65 9.2
Fe (% en peso) 7.5 8.01 14.6 Fe2O3 9.49 10.5 19.8 Fe 6.64 7.3 13.8
Mg (% en peso) 1.3 0.59 0.71 MgO 2.1 1.01 1.21 magnesio 1.3 0,61 0.7
Manganeso (% en peso) 0.82 0.36 2.14 MnO 0.98 0.46 2.82 Minnesota 0.76 0.36 2.18
Ti (% en peso) 0.03 0.02 0.01 TiO2 0.07 0.07 0.04 ti 0.04 0.04 0.02
Ba (% en peso) 0.01 N / A2O 0.26 0.16 0.13 N/A 0.19 0.12 0.10
Stotal(% en peso 4.5 6.43 7.65 k2O 0.02 0.02 0.02 k 0.02 0.02 0.02
Ssulfato(% en peso 0.12 0.3 0.09 PAGS2O5 \0.01 \0.01 \0.01 PAGS 0.00 0.00 0.00
Cr (ppm) 300 300 200 cr2O3 0.04 0.04 0.04 cr 0.00 0.00 0.00
cobre (ppm) 2900 2100 5000 V2O5 \0.01 \0.01 \0.01 V 0.00 0.00 0.00
zinc (ppm) 9000 5700 4100 LOI 6.25 4.63 10.6
Suma 93,9 91,9 87.3
Análisis de horno de inducción (% en peso)
ML-1 6.83 0.99 0.84 1.4 1.2 7.0 8.5 73.2 100
ML-2 9.26 2.3 0,62 0.88 14.4 3.0 3.5 66,0 100
ML-3 12.44 1.32 1.45 0,64 21.7 20.0 2.0 40.3 100
El AP se calcula asumiendo que todo el azufre se presenta valor. Las ecuaciones se presentan en la Tabla4. Lawrence y
como pirita que se oxidará y generará acidez. Scheske (1997) método mineralógico calcula el NP utilizando la
La NP se determinó con el método estándar de NP de clasificación de reactividad mineralógica propuesta por Kwong (
carbonato (CNP, Tabla1), que consiste en medir el carbono 1993), basado en trabajos previos de Sverdrup (1990), donde
inorgánico total con un horno de inducción y convertir el cada mineral tiene un factor de reactividad relativo a la calcita.
valor en kg CaCO3/t equivalentes. Este método es simple y El Paktunc (1999) NP de carbonato (NPcarbohidratos) evalúa el NP
ampliamente utilizado en la industria (Frostad et al. 2003). por la suma de la participación de carbonatos individuales en
función de su composición química y concentración dentro de
la muestra. El NPcarbohidratosEl método tiene en cuenta la
Procedimientos de prueba estática mineralógica presencia de cationes oxidables (Fe y Mn), que disminuyen el
NP del mineral huésped (por ejemplo, liberación de hierro
Los tres ensayos estáticos mineralógicos utilizados en este trabajo ferroso y sus reacciones posteriores de oxidación e hidrólisis).
son los propuestos por Kwong (1993), Lawrence y Scheske (1997), El Paktunc (1999) mineralógico AP se basa en el contenido de
Paktunc (1999). Estos autores suman las contribuciones respectivas minerales de sulfuro, mientras que el de Lawrence y Scheske (
de cada mineral neutralizante en función de sus proporciones y 1997) método utiliza la Ssulfurocontenido de la
reactividad relativa para calcular un NP global. muestra (% peso Ssulfuro= peso%Stotal-wt%Ssulfato).
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Tabla 4 Ecuaciones AP y NP de varias pruebas estáticas consideradas en este estudio (adaptado de Plante et al. 2012)
Sobek et al. notario público¼50a½xydb=aÞ [Ec. 1] NP:kg CaCO3/t; 50: Ampliamente utilizado en el norte
C
Procedimiento
factor de conversión; América, particularmente en
punto de acceso¼31:25 - %S [Ec. 2]
(1978) sulfuro
Canadá
a: normalidad HCl (mol/L);
prueba agresiva: alta acidez
b:normalidad NaOH (mol/L); x:
digestión con ebullición;
columna de HCl (mL);
Puede sobrestimar NP por
y:volumen de NaOH (ml); minerales de silicato refractarios que
Carbonato NP CNP¼ %C -METROCaCO3 - 1000kg=t [Ec. 3] CNP: kg CaCO3/t; %C: contenido en Simple y efectivo cuando
METROC 100%
(por ejemplo, Lawrence los carbonatos son los principales
peso de carbono (%);
y wang CNP¼ %Cinorg-8 3; 33 [Ec. 4] minerales neutralizantes;
METROCaCO3: masa molar de calcita
1996; helado punto de acceso¼31:25 - %Stotal [Ec. 5] No tiene en cuenta la
(100,09 g/mol);
et al.2003) cationes no oxidables
METROC: masa molar de carbono (12,011 g/
como el hierro, que
mol)
disminuye el NP cuando
se libera
Kwong (1993) PAGS
6 [Ec. 6] M: índice de producción neta de ácido Toma carbonatos y
METRO¼2Xd1 -rþpagsÞ-2 Xmetronorte
wnorte
x: fracción molar de cada sulfuro silicatos en cuenta para el
norte¼1
Lorenzo y PAGS
norte
CMiRi [Ec. 7] NP: kg CaCO3/t; Toma silicatos neutralizantes
notario público¼1; 000kg=t - MCaCO -
esquema (1997) 3
i¼1
METROMi
METROCaCO3:masa molar de calcita
en cuenta, basado en la
(100,09 g/mol); reactividad relativa;
punto de acceso¼31:25 - %Ssulfuro [Ec. 8]
METROMETROi; masa molar ''i'' (g/mol); CMETROi:
No tiene en cuenta la
contenido de hierro de los
contenido en peso ''i'' (% en peso); Ri: factor
minerales neutralizantes, que
de reactividad ''i'' (sin unidades) disminuye el NP cuando se libera
El AP se determina nuevamente a partir del contenido total de azufre generar acidez (como sulfuros de metales base; galena, esfalerita libre
de la muestra utilizando un horno de inducción. La acidez potencial de hierro, etc.).
máxima (MPA) se calcula luego multiplicando el contenido de azufre (%
en peso) por un factor de 31,25. Para los relaves mineros, el MPA Pruebas cinéticas como herramienta de validación
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Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65 59
en comparación con 30–50 para la prueba de celda de humedad) y valoración. También proporciona los contenidos totales de carbono
la pequeña cantidad de muestra necesaria. También se reconoce y azufre y el CNP, MPA y NNP calculados. Resultados obtenidos por
que la prueba es un poco más agresiva que las pruebas de celdas las diferentes pruebas estáticas (Tabla5) se representan
de humedad y ofrece respuestas geoquímicas similares (Villeneuve gráficamente en la Fig.1, lo que demuestra que las pruebas
et al.2003,2009). La agresividad del método radica en el uso de una estáticas dan clasificaciones divergentes para una muestra dada. La
capa más delgada de muestra sólida y ciclos de lixiviación-secado discrepancia es lo suficientemente importante como para afectar la
más frecuentes que la prueba de celda de humedad. clasificación de ML-1 como no generador de ácido o generador de
El aparato de lixiviación consistía en un embudo Buchner de 100 ácido. ML-1 fue clasificado como generador de ácido por Lawrence
mm de diámetro que contenía 67 g (peso seco) de muestra y Scheske (1997), Kwong (1993), Paktunc (1999), pero no generador
colocada en un recipiente de 0,45yom filtro de fibra de vidrio. Los de ácido por Sobek et al. (1978) y métodos de carbono inorgánico
ciclos de lixiviación de 7 días consistieron en lavar la muestra el (CNP). ML-2 y ML-3 también se clasifican de manera diferente según
primer día (lunes), seguido de 2 días de exposición al aire ambiente, la prueba estática considerada (Fig.1). Con base en estos resultados,
luego la lixiviación el cuarto día (jueves) y finalmente 3 días de es difícil evaluar qué prueba proporciona una predicción confiable.
exposición al aire. En nuestro estudio, las celdas de meteorización
se enjuagaron con 50 ml de agua desionizada. Los lixiviados se Para aclarar el AGP de las muestras, se sometieron a pruebas
recuperaron aplicando succión en el matraz de filtración después cinéticas. Benzaazoua et al. (2001,2004) había propuesto usar la
de 3-4 h de contacto con la muestra. La solución obtenida se pesó y curva de oxidación-neutralización para evaluar y predecir el AGP a
se filtró con un 0,45yofiltro de nylon m inmediatamente después de largo plazo de los relaves mineros usando pruebas cinéticas
la recolección. Los lixiviados filtrados se acidificaron al 2 % de HNO3 basadas en varios relaves mineros. La curva de oxidación-
para la conservación de muestras. Las soluciones resultantes se neutralización compara las cantidades acumuladas extraídas de los
analizaron con un ICP-AES para los principales elementos disueltos principales productos de oxidación de sulfuros (sulfatos) y los
(Mg, Mn, Ca, Fe y S), expresados en mg/L. La conductividad principales productos de neutralización de ácidos (calcio, magnesio
eléctrica, el pH y el Eh se midieron usando un medidor de pH/ion/ y manganeso). La predicción de AGP se realiza extrapolando la
conductividad/OD de doble canal Accumet excel XL60. curva de oxidación-neutralización y proyectando el azufre inicial
(expresado como sulfato) y el Ca ? inicial. mg? Contenido de Mn de
la muestra. Si la proyección de la composición inicial está sobre la
curva de oxidación-neutralización (en el lado Ca ? Mg ? Mn), esto
Resultados y discusión significa que la muestra contiene suficientes minerales
neutralizantes para neutralizar la acidez generada por la oxidación
Resultados de las pruebas estáticas de sulfuros. En este caso, el material no generará ácido a largo
plazo. Por el contrario, si la composición inicial se proyecta bajo la
Mesa5proporciona datos relacionados con el índice de efervescencia, el HCl curva de oxidación-neutralización (en el SO4lado), la muestra
requerido (volumen y normalidad) utilizado en la prueba de Sobek para cada eventualmente generará ácido (los minerales neutralizantes se
digestión de muestras y el NP calculado en función de la retroactividad. agotan
123
60 Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65
ML-2
250
ML-1 NP-PA = -20 tasa de oxidación estabilizada fue mayor que ML-2 y ML-1 (que son
200
similares). La disminución de la tasa de oxidación de ML1 y
150
especialmente de ML2, que tenía una composición mineralógica
Sobek et al. (1978)
100
Lawrence y Scheske (1997) más cercana a ML3, probablemente esté relacionada con las
50 Paktunc (1999)
condiciones experimentales más que con la composición
Zona generadora de ácido
Carbono inorgánico (CNP)
0 mineralógica. Se observó que cuando la muestra permanece en el
0 50 100 150 200 250 300
PA (kg CaCO3/t) aire ambiente (3 días), se seca y se contrae unos milímetros del
borde del embudo Buchner. Al enjuagar, el agua fluye a través de
Figura 1Clasificación de las muestras de árboles en términos de AP y NP los bordes de Buchner sin permanecer en contacto con toda la
según Ferguson y Morin (1991). Los resultados de Kwong no se grafican
muestra y, como resultado, los lixiviados están menos cargados en
porque no se expresan como kg CaCO3/t
productos de oxidación y neutralización.
Figura3muestra el Ca? mg? Mn cargas acumulativas
mientras que los sulfuros todavía están disponibles). Las normalizadas en función del SO normalizado acumulativo4
hipótesis que subyacen a esta interpretación son que el cargas para cada muestra. El hecho de que la curva
entorno geoquímico permanece igual, la proporción entre los ML-3 sea lineal implica que la relación entre la tasa de
productos de neutralización y oxidación permanece lineal y que producción de ácido y la tasa de neutralización es
la mineralogía no afectará la linealidad de la relación a largo constante. Sin embargo, se observa un cambio
plazo (a través del agotamiento de un mineral, precipitación ascendente hacia los productos de neutralización
mineral secundaria, etc.; Benzaazoua et al.2004; Villeneuve et (valores más altos de Ca ? Mg ? Mn) para ML-1 y ML-2.
al.2009). Estas hipótesis pueden considerarse realistas siempre Esto podría indicar una tasa de oxidación de sulfuro
que las condiciones geoquímicas se mantengan. disminuida en comparación con la tasa de
neutralización, lo que sugiere que las reacciones de
Resultados de las celdas de meteorización disolución en las muestras ML1 y ML2 podrían no
reflejar las condiciones ideales de envejecimiento
Los resultados de las pruebas cinéticas que se presentan a durante la prueba cinética. Estos resultados parecen
continuación se expresan en SO acumulado4, Ca, Mg y Mn cargas. estar sesgados por las condiciones experimentales de
Estas cargas acumulativas aumentaron durante las pruebas la prueba cinética (es decir, el secado de la muestra)
cinéticas para todas las muestras. Figura2muestra una disolución y, por lo tanto, no se pueden usar para predecir con
inicial rápida para S, Ca, Mg y Mn, que presumiblemente se debe a precisión la AGP de ML-1 y ML-2 usando la curva de
la disolución de partículas ultrafinas (Furrer y Stumm1986), y/o a la oxidación-neutralización extrapolada.
1000 1000
500 500
0 0
0 50 100 150 0 50 100 150
Tiempo (días) Tiempo (días)
Mn acumulativo mg/kg)
100
15
80
60 10
40
5
20
0 0
0 50 100 150 0 50 100 150
Tiempo (días) Tiempo (días)
123
Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65 61
PAGS
k
2500 ML-1 ML-2 ML-3 minerales:punto de acceso¼ i¼1riaXsdóndeun = (nortes98910)/Ws(ver
Ca+Mg+Mn (mg acumulativo/kg)
500
0 Pruebas cinéticas
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
(mg acumulativo/kg)
4 2-
ASI QUE
123
62 Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65
Las cantidades acumuladas de elementos disueltos resultantes tasa es claramente mayor en el protocolo modificado (Tabla6, Higo.
de la prueba cinética modificada (Fig.5) fueron mayores que los del 6a). El Ca acumulado? mg? Mn versus SO acumulado4las curvas son
protocolo no modificado (Fig.2). la oxidación lineales, lo que indica que la neutralización es una respuesta directa
a la producción de ácido. En estas condiciones, la extrapolación de
las curvas de oxidación-neutralización (Fig.6b) se puede utilizar para
ML-3 la predicción de AGP a largo plazo. Las muestras ML-1 y ML-2 se
400
clasificaron como generadoras de ácido, mientras que ML-3 no.
350 Zona no generadora de ácido
NP-PA = 20
300
Las pruebas estáticas clasifican al ML-2 en la zona de
NP (kg CaCO3/t)
ML-2
250 incertidumbre (Fig.4), pero la prueba cinética define la muestra
ML-1 NP-PA = -20
200 como generadora de ácido. Conceptualmente, si consideramos
150 una clasificación simplificada basada en NNP (la muestra es
100 Sobek y al. (1978) generadora de ácido si NNP \ 0 y no lo es si NNP [ 0, (Kargbo y
Lawrence y Schesk (1997)
50 Paktunc (1999) He2004; Miller et al.1991; Webber et al.2004), la prueba estática
Zona generadora de ácido
0
Carbono inorgánico (CNP)
y cinética modificada dan exactamente las mismas
0 50 100 150 200 250 300
predicciones. Sin embargo, el Kwong (1993) clasifica el ML-2
PA (kg CaCO3/t)
como no productor de ácido.
Figura 4Clasificación de las muestras de árboles en términos de AP y NP Los protocolos de prueba estáticos y cinéticos modificados dieron como
según Ferguson y Morin (1991) después de las modificaciones del protocolo resultado predicciones confiables y bien correlacionadas. Atención particular
3000 4000
Ca (mg acumulativo/kg)
concentraciones acumuladas de azufre,
calcio, magnesio y 2500 3500
manganeso liberado frente al tiempo a 3000
2000
lo largo de la prueba cinética 2500
modificada 1500 2000
1500
1000
1000
500 500
0 0
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Tiempo (días) Tiempo (días)
Mn (mg/kg acumulado)
30
100 25
20
15
50
10
5
0 0
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Tiempo (d) Tiempo (días)
Tabla 6 S, Fe, Ca, Mg, Mn y Zn acumulativos liberados durante todo el ensayo cinético de la celda de meteorización (mg/kg)
123
Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65 63
Ca+Mg+Mn (mg acumulativo/kg) (a) se le da al protocolo de prueba cinética porque puede estimar con
3500 ML-1 ML-2 ML-3 precisión el AGP al proporcionar información sobre las tasas de
3000 reacción y la calidad del drenaje. La modificación del protocolo de
2500 celdas de meteorización generó condiciones más oxidantes, lo que
2000 permitió una mayor reactividad y aumento de las conductividades
1500 eléctricas en los lixiviados (Fig.7). Dado que los resultados de las
1000 pruebas estáticas y cinéticas obtenidos con los protocolos
500 modificados coincidieron, las celdas de envejecimiento se proponen
0 como una buena alternativa a la prueba de celdas de humedad de
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
(mg acumulativo/kg)
4 2-
ASI QUE
ASTM.
(b)
Ca+Mg+Mn (mg acumulativo/kg)
100000
Los principales hallazgos relacionados con este estudio se pueden resumir de la
80000 ML-2
siguiente manera:
60000
ML-1 Los protocolos originales de las pruebas estáticas químicas y
40000
mineralógicas pueden dar resultados contradictorios, especialmente
20000
0
para muestras que contienen carbonatos que contienen Fe-Mn. Las
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 modificaciones de protocolo sugeridas conducen a predicciones más
(mg acumulativo/kg)
4 2-
ASI QUE
similares. Sin embargo, el método del carbono inorgánico (CNP) aún
debe usarse con precaución para las muestras que contienen carbonato
Figura 6Ca acumulativo? mg? Mn versus concentraciones acumuladas de
sulfato,bCurva de oxidación-neutralización extrapolada para la de Fe-Mn; se necesita un conocimiento preciso de la mineralogía de
predicción a largo plazo de AGP carbonatos.
Figura 7Eh y comparaciones de ML1-Modif. prot. ML1-Soporte. prot. ML1-Modif. prot. ML1-Soporte. prot.
600
celdas de intemperismo estándar y
500
modificadas (Modif. Prot.: protocolo
400 700
modificado, Stand. Prot.: protocolo
eh
300
estándar)
200
100
0 70
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Horarios (días) Horarios (días)
500
400 700
eh
300
200
100
0 70
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Horarios (días) Horarios (días)
600
500
400 700
eh
300
200
100
0 70
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Horarios (días) Horarios (días)
123
64 Entorno de agua de mina (2014) 33: 54–65
Las pruebas mineralógicas estáticas son muy útiles para la Blaskovich R, Klein B, Brienne S, Beckie R, Mayer K, Aranda C,
Haupt C (2012) mineralogía cuantitativa para evaluar la
predicción de AMD cuando la mineralogía de la muestra se
meteorización de rocas estériles en la mina antamina. En: Actas de
conoce con suficiente precisión y dio resultados comparables la 9.ª ICARD, Ottawa, ON, Canadá
(excepto por el método de Kwong) a los obtenidos por la Blowes DW, Ptacek CJ, Jambor JL, Weisener CG (2003) El
prueba de Sobek modificada por H2O2suma. Sin embargo, los Geoquímica del drenaje ácido de mina. En: Holland HD, Turekian KK
(eds) Ch 9.05, Tratado sobre geoquímica. Elsevier, Oxford, págs.
enfoques mineralógicos para la evaluación de NP rara vez se
149–204. ISBN: 0-08-043751-6
emplean en la práctica, principalmente porque es difícil Bouzahzah H (2006) Predicción del potencial de drenaje del ácido mínimo
cuantificar con precisión la mineralogía de la muestra. No des résidus sulfurés. Tesis de maestría, Universidad de Lieja,
obstante, los últimos avances en cuantificación mineralógica, Bélgica Bouzahzah H, Califice A, Mermillod-blondin R, Benzaazoua M,
como el análisis de imágenes (QuemScan (Lastra2007; Petruk Pirard E (2008) Análisis modal de mezclas mineralógicas
usando análisis de imagen óptica versus difracción de rayos X
2000) y MLA (Barazzuol y Sexsmith2012; Blaskovich et al.2012; e ICP. En: Actas del 9º congreso internacional de mineralogía
Fandrich et al.2007; Gu2003) y refinamiento en el ajuste aplicada (ICAM), Brisbane, Australia, pp 673–679 Bouzahzah H,
Rietveld de datos XRD (Rietveld1993; Taylor y Hinczak2001) Benzaazoua M, Bussière B (2010) Un protocolo modificado
de la prueba de celda de humedad normalizada de ASTM como método de
permiten una precisión suficiente para el uso exitoso de las
envejecimiento de laboratorio de relaves de concentrador. En: Procedimientos
determinaciones mineralógicas de NP. de la asociación internacional de agua de mina, agua de mina y pensamiento
Las pruebas de celdas de meteorización modificadas dieron una innovador, Sydney, NS, Canadá, pp 15-18
predicción que se correlacionó bien con las pruebas estáticas. Las curvas de Bouzahzah H, Benzaazoua M, Bussière B (2012) Modificación y
automatización del protocolo de prueba de la celda de humedad para
oxidación-neutralización obtenidas de las celdas de meteorización
favorecer la reactividad de los relaves. En: Actas de la 9.ª ICARD, Ottawa, ON,
modificadas podrían ser una herramienta valiosa para evaluar la capacidad de
Canadá
una prueba cinética para predecir el potencial de generación de ácido. La Bouzahzah H, Benzaazoua M, Bussière B (2013) Generadores de ácido
prueba de celda de intemperismo modificada puede usarse como una cálculo de potencial mediante ensayo estático mineralógico:
modificación de la ecuación de Paktunc. En: Actas del 23° congreso
alternativa válida a la prueba de celda de humedad, especialmente cuando se
mundial de minería, Montreal, QC, Canadá
dispone de una pequeña cantidad de la muestra, se necesita una respuesta
Bussière B (2007) Coloquio 2004: propiedades hidrogeotécnicas de
rápida y cuando se debe analizar una gran cantidad de muestras. relaves de roca dura de minas de metal y enfoques emergentes de
disposición geoambiental. Can Geotech J 44(9):1019–1052 Cruz R,
Expresiones de gratitudEste trabajo fue apoyado con fondos de la Cátedra de Bertrand V, Monroy M, Gonzalez I (2001) Efecto del sulfuro
Investigación de Canadá sobre Gestión Integrada de Residuos Mineros y la impurezas en la reactividad de pirita y concentrados piríticos: un enfoque de
Cátedra Industrial Polytechnique-UQAT de NSERC sobre medio ambiente múltiples herramientas. Aplicación Geoquímica 16: 803–819
minero. La fundación UQAT (FUQAT) y la Iniciativa Internacional de Cátedras Demers I, Bussiere B, Mbonimpa M, Benzaazoua M (2009) Oxígeno
de Investigación (IDRC) también proporcionaron algún apoyo financiero. Los difusión y consumo en cubiertas de relaves bajos en sulfuro. Can
autores también agradecen al personal de la ''Unité de Recherche et de Geotech J 46:454–469
Service en Technologie Minérale'' por su asistencia técnica. Duncan DW, Bruynesteyn A (1979) Determinación de la producción de ácido
potencial de los materiales de desecho. En: Actas de la sociedad
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