Cer Vera Andrea
Cer Vera Andrea
Cer Vera Andrea
1ª PRUEBA DE DESEMPEN˜ O
Ingenier´ıa de Reactores I G1
Autora:
Docente:
DR. SERGIO BAZ RODR´IGUEZ
1. Reacci´on utilizada:
La energ´ıa libre de Gibbs se refiere al trabajo m´aximo realizado por un sistema termodin
´amico a presi´on y temperatura constantes, por lo que cuando se alcance el equilibrio en una reacci
´on qu´ımica
´esta energ´ıa ser´a un m´ınimo. La ecuaci´on que represnenta la energ´ıa de Gibbs es:
Dado que el m´ınimo de energ´ıa de Gibbs ocurrir´a en el ins´ante cuando se llegue a una
igualdad entre el material puro y los productos, se buscar´a expresar ´esta energ´ıa de cada
sustancia por mol, de esta forma se plantea la ecuaci´on:
gi = g0 + RTlnPi (3)
i
Donde νi es el coeficiente del componente i, por lo tanto, νNO = 2, νCl2 = 1 y νNOCl = 2 El siguiente
valor que se deber´a hallar ser´a el de la extensi´on o avance de reacci´on, por lo que se
utilizar´a la f´ormula planteada en el art´ıculo An Elementary Discussion of Chemical
Equilibrium del Journal of Chemical Education por David, C. W., ´esta es:
n i− i
ξ= n0 νi (5)
1
Donde ni son los moles de i en un inst´ante de la reacci´on y n0 son los moles de i al inicio
i
de ´esta. Mediante la f´ormula planteada se podr´a realizar un despeja de tal forma que se
obtengan los moles
2
de cierto componente en un inst´ante de la reacci´on, realizando el despeje se tendr´a que:
nCl2 = 0
— (8)
Cl2
n ξνCl2
nNOCl = n0
NOCl + ξνNOCl (9)
Dado que la energ´ıa de Gibbs del sistema es igual a la suma de la de cada compuesto que
interviene en la reacci´on, se podr´an plantear ecuaciones individuales para cualquier cantidad de
moles de sus- tancia, a partir de la f´ormula planteada para la energ´ıa de Gibbs de un componente
(3). Asumiendo que las sustancias involucradas son gases ideales se obtendr´a:
GCl
= nCl g0 + nCl RTlnPCl (11)
2 2 Cl2 2 2
GNOCl = nNOClg0
NOCl + nNOClRTlnPNOCl (12)
GMix = (n0 0
PCl
NO —ξνNO)gNO + (nNO — ξνNO)RTlnP
0
0
+(nCl2 0
— ξν )
2 Cl Cl2 + Cl2
NO
g (n0
— ξν
2 Cl
)RTln 2
3
(15)
0 0
+(n NOCl + ξνNOCl)g0 + NOCl + ξνNOCl)RTlnPNOCl
NOCl (n
De la ecuacio´on formada se puede observar que ξ se encuentra expl´ıcitamente, sin embargo tambi
´en se encuentra en forma imp´ıcita dada la f´ormula de presiones parciales:
P =xP
=ni (16)
P
i i Total Total
nTotal
4
Gracias a las ecuaciones (7), (8) y (9), se conocen los moles de cada componente, a su vez,
´estas nos permiten hallar los moles totales de la reacci´on dado que:
Por lo tanto se podr´a reducir la ecuaci´on al factorizar el avance de reacci´on (ξ), luego entonces:
nTotal = n0NO + 0
Cl2 +
0
NOCl + ξ(νNOCl − νNO − νCl2 ) (19)
n n
Reescribiendo:
0 0
nTotal = n0NO + Cl2 + NOCl2 + ξ(∆ν) (20)
n n
nTotal = n0
Total + ξ(∆ν) (21)
Mediante la ecuaci´on obtenida para los moles totales de la reacci´on (nT otales ) se podr´a
sustituir para hallar las fracciones molares, dada la f´ormula:
ni
xi = (22)
nTotales
Luego entonces se hallan las fracciones molares sustituyendo las ecuaciones (7), (8) y (9) dado que
expresan los moles de cada componente (ni ) y la ecuaci´on (21) la cual expresa los moles totales
de la reacci´on (nT otales ), por lo tanto:
n0NO — ξ
xNO = (23)
n0Total νNO
+ ξ(∆ν)
n0
— ξ
νCl
Cl2 2
xCl2 = (24)
n0Total + ξ(∆ν)
n0NOCl — ξ
xNOCl = 0 (25)
nTotal νNOCl
+ ξ(∆ν)
Una vez obtenidas las fracciones molares se retoma la ecuaci´on generada para la energ´ıa de
Gibbs de la mezcla (GM ix ). Reescibiendo la ecuaci´on (15):
GMix = n0 0
NOCl (gNOCl + RTlnPNOCl)
0 NO +n0 0
+n
5
NO (g
0 + nPNO)
(g
RTl + RTlnPCl ) (26)
Cl2 Cl2 2
6
Dada la definici´on de la energ´ıa total de Gibbs est´andar de una reacci
´on:
(27)
∆G0 = Σνpg0p− Σνrg0r
∆G0 = νNOClg0 0
0
NOCl — νNOg — νCl Cl 2
(28)
NO g 2
Una vez obtenida la ecuaci´on se observa que es posible sustituir ∆G0 en la ecuaci´on formadad para
GM ix (26), por lo tanto se obtendr´a:
GMix = n0 0
(gNOCl + RTlnPNOCl)
NOCl
0 0
+nNO (gNO + RTlnPNO)
0
+n (g0 + RTlnPCl ) (29)
Cl2 Cl2 2
+ξ(∆G0)
+ξ(νNOCllnPNOCl − νNOlnPNO − νCl2 lnPCl2 )RT
Dada la tero´ıa de m´ınimos y m´aximos presentada en c´alculo diferencial, se sabe que si al realizar
una derivaci´on se cumple f ′ (a) = 0 y al volver a derivar f (a) > 0, se conocer´a un m´ınimo, por
lo tanto, dado que se desea hallar la energ´ıa m´ınima de Gibbs se deber´a derivar la expresi
´on planteada. Se sabe que ha presi´on y temperatura constantes la energ´ıa de Gibbs tender´a a
0 por lo tanto, durante la derivaci´on ´estos valores ser´an considerados como constantes. Por
otra parte, como se sen˜al´o en p´arrafos anteriores, el avance de reacci´on (ξ) se encuentra
impl´ıcito en la f´ormula de las presiones parciales (16), por lo tanto para cada componente se
tendr´a que:
0 0 0 0
nNOCl (gNOCl + RTlnPNOCl) = (n0NOCl )(gNOCl ) + NOCl )(RTlnPNOCl) (30)
(n
Luego entonces:
RT δPNOCl
n ( ∗ ) = (0) + (0)(RTlnP RT δPNOCl
) + (n0 )( ∗ ) (31)
NOCl NOCl NOCl
PNOCl δξ PNOCl δξ
Repitiendo el proceso para cada componente:
0 0
nNO (gNO + RTlnPNO) = (n0NO )(g0NO ) + (n0NO )(RTlnPNO) (32)
RT δPNO RT δPNO
nNO ( ) + )(
PNO ∗ ) = (0) + (0)(RTlnPNO 0 NO
PNO ∗ ) (33)
δξ (n δξ
7
n0 (g0 + RTlnPCl ) = (n0 )(g0 ) + (n0 )(RTlnPCl ) (34)
Cl2 Cl2 2 Cl2 Cl2 Cl2 2
8
Luego entonces se obtendr
´a:
ξ(νNOCllnPNOCl − νNOlnPNO − νCl2 lnPCl2 )RT
(36)
= (ξνNOCl)(RTlnPNOCl) − (ξνNO)(RTlnPNO) − (ξνCl2 )(RTlnPCl2 )
Luego entonces:
(ν )(RTlnP )+
RT δPNOCl
(ξν ) )(
NOCl NOCl PNOCl ∗ δξ NOCl
RT δPNO
(ν )(RTlnPNO) + (ξνNO)( ∗ (37)
— NO
) P
NO δξ
RT δP
—(νCl2 )(RTlnPCl2 ) + (ξνCl2 )( Cl2 ∗ δξ )
Cl2
P
Luego entonces, dado que se deriva en ξ luego entonces → ∆G0, es decir f ′(ξ∆G0) = ∆G0,
ξ∆G′0
por lo tanto:
f ′ (ξ((νN OCl lnPN OCl −νN O lnPN O −νCl2 lnPCl2 )RT )) = νN OCl lnPN OCl −νN O lnPN O −νCl2 lnPCl2 )RT
νCl2
νNOCl NO
Se aplica (38): lnPNOCl − lnPνNO − lnP Cl2
9
Dada la ecuaci´on (16) de presiones parciales en funci´on de fraccion molar por la presi´on
total, se sustituyen las ecuaciones (6) y (21) correspondientes a los moles de un componente y
totales, respectivamente, luego entonces, se obtiene:
Pi =
n0 n i − ξνi
0
n0NOCl — ξ
PNOCl = 0 ∗ PT otal (43)
nTotal νNOCl
+ ξ(∆ν)
n0NO — ξ
PNO = 0 ∗ PT otal (44)
nTotal νNO
n0 + ξ(∆ν)
— ξ
νCl
PCl2 = 0 Cl2 + ξ(∆ν)2
∗ PTotal (45)
n Total
Una vez obtenidas las ecuaciones individuales de presiones parciales se derivan de tal forma que se
δ Pi
obtenga δξ para cada una, para ello se utilizar´a la regla de la divisi´on del c´alculo diferencial, es
decir:
δPNOCl
(νNOCl)(n0 + ξ∆ν) — (∆ν)(n0 + ξνNOCl)
δξ = ( T ) ∗ PT otal (46)
(nT0 + ξ∆ν)2 (nT0 + ξ∆ν)2
δPNO
(−νNO)(n0 + ξ∆ν) (∆ν)(n0 − ξνNO)
T
=( — ) ∗ PT otal (47)
δξ (nT0 + ξ∆ν)2 0 2
(n T + ξ∆ν)
δPCl (−νCl )(n0 + ξ∆ν) (∆ν)(n0 − ξνCl )
2
2 2 T
=( − ) ∗ PT otal (48)
δξ (nT + ξ∆ν)2
0
(nT + ξ∆ν)2
0
10
) ∗ PT otal (50)
0
(n + ξ∆ν)2 0
δPCl2 −νC l2 − (∆ν)(n − ξνCl 2) ) ∗ PT otal (51)
δξ = ( n0T + ξ∆ν (nT + ξ∆ν)2
0
Una vez halladas las derivadas de cada componente, se simplificar´an sustituyendo en ellas las
ecua- ciones de fracciones molares segu´n corresponda, las ecuaciones que se sustituir´an son
(23), (24) y (25), luego entonces:
+ ξ∆ν
Pi
Se despeja la f´ormula de presiones parciales de tal forma que se obtiene PT otal = xi, por lo tanto se
podr´a sustituir en la ecuaci´on, obteniendo:
PNOCl
δP νNOCl( ) PNOCl
(∆ν)(xNOCl)( )
δξ n n
0
+ ξ∆ν 0
+ ξ∆ν
Total P Total
δP νNOCl( NOCl ) (∆ν)(P )
NOCl xNOCl NOCl ) (55)
=( −
δξ n + ξ∆ν n + ξ∆ν
0
Total 0
Total
δPNOCl PNOCl
+ ξ∆ν )( ν
xNOCl
NOCl
=( − ∆ν) (56)
δξ n
0
Total
11
δP (∆ν)(ξνCl — 0
nCl )ν
2 Cl2 2
Cl2 =( − ) ∗ PTotal (62)
δξ (n + ξ∆ν)2 n + ξ∆ν
0
Total 0
Totales
δPCl2 νCl2 PTotal — (∆ν)(xCl2 )PT otal ) (63)
δξ = (− n + ξ∆ν n + ξ∆ν
0
Total PCl2 0
Total PCl
−ν ( (∆ν)(x )( 2 )
)
Cl2 x Cl2 x
δP
δξCl2 = ( Cl2 Cl2 ) (64)
−
n + ξ∆ν n + ξ∆ν
0
Total PCl 0
Total
−νCl ( 2 ) (∆ν)(P Cl2 )
δPCl2 2
xCl2 − ) (65)
= ( n + ξ∆ν n + ξ∆ν
δξ 0 0
Total Total
δPCl2 = (−
δξ
12
δGMix
Para hallar se sustituir´an las derivadas de las presiones parciales de cada componente en la
δξ
ecuaci´on
(41):
νNOCl
δGMix = ∆G0 + RTln( PNOCl νCl )
δξ (P )(P 2 )
νNO
NO Cl2
+(n0 RT PNOCl νNOCl
+ ξν )( )( )( − ∆ν)
PNOCl n + ξ∆ν xNOCl (67)
NOCl
0
NOClRT Total PNO
0 νNO
+(n — ξν )( )(− )( + ∆ν)
PNO n + ξ∆ν xNO
NO
0
NO RT 0 PCl
Total 2
+(n — ξν )( )(− νCl2 + ∆ν)
n xCl2 )(
Cl2 Cl2 P 0
+
ξ∆ν
l Total
C
2
Cancelando variables y simplificando:
δGMix νNOCl
0 PNOCl
δξ = ∆G + RTln( (PνNO )(PνCl2 ) )
NO Cl2
+(n 0 RT νNOCl
+ ξν )( )( − ∆ν)
xNOCln + ξ∆ν (68)
NOCl NOCl νNO
0
Total
−RT
0
+(n — ξν )( )( + ∆ν)
n + ξ∆ν xNO
NO NO 0
Total
0
+(n — ξν −RT νCl2 + ∆ν)
)( n + ξ∆ν )( xCl
Cl2 Cl2 2
0
Total
Sustituyendo las f´ormulas (23), (24) y (25) en la derivada se lograr´a simplificar ´esta, por lo tanto:
δGMix νNOCl
0 PNOCl
δξ = ∆G + RTln( (PνNO )(PνCl2 ) )
NO Cl2
νNOCl
+(RTx )(− ∆ν)
NOClxNOCl
νNO (69)
— (RTx NO )( + ∆ν)
xνNO
Cl2
— (RTxCl2 )( Cl + ∆ν)
x 2
δGMix νNOCl
0 PNOCl
δξ = ∆G + RTln( (PνNO )(PνCl2 ) )
NO Cl2
13
Dado que las fracciones molares son partes de la unidad, la suma de ´estas ser´a 1, por lo
tanto, dentrode la ecuaci´on se tiene que:
δGMix νNOCl
PNOClνCl δGMix = ∆G0 + RTln( νNOCl
0 PNOCl νCl ) (73)
δξ = ∆G + RTln( (P ν NO
)(P 2
) ) + 0 → δξ ν
(P )(P 2 )
NO
NO Cl2 NO Cl2
Las presiones parciales llegan a un equilibrio a T y P constantes, es decir cuando la energía de Gibbs
tiene a un mínimo, por lo tanto se puede expresa como:
δGMix
=0 (74)
δξ
Luego enonces, sustituyendo ´este valor en la ecuaci´on (73):
ν
∆G0 + RTln( P NOCl
NOCl
νCl2 )=0 (75)
νNO
(P )(P )
NO Cl2
νNOCl
PNOCl
Debido a que se a alcanzado el equilibrio se sustituir ν νCl con un valor de constante de
´a 2
(PNO )(PClNO )
2
equilibrio, ´este ser´a Keq , luego entonces se sustituye en la ecuaci´on, por lo tanto:
14
Constante de equilibrio bajo las condiciones de la reacci´on: Keq = e− RT
2. Disen˜e un ejemplo que ilustre el c´alculo de la constante de equilibrio con el sistema que eligi´o.
En este caso, lo u´nico que deber´a hacer es fijar una temperatura y calcular la constante de
equilibrio a dicha temperatura. Primero averigu¨e a qu´e condiciones de temperatura y presi
´on normalmente suele llevarse a cabo la reacci´on que usted eligi´o (poner evidencia en su
reporte, se valorar´a esto), y entonces elija una temperatura en ese rango. Si su sistema opera a
menos de 200 °C considere solo las contribuciones K0 y K1 de la constante de equilibrio de reacci
´on. Si su sistema opera a una tem- peratura mayor a 200 °C considere todas las contribuciones de
la constante. Tenga en cuenta que, dependiendo de la reacci´on que elija, es probable que no est
´en los datos de entalp´ıas y energ´ıas de Gibbs est´andar de todas las especies participantes en
el libro de texto que usamos. Deber´a entonces ubicarlas en otra fuente (ponerla). Asimismo,
probablemente no se presente las constantes para la cP en el libro de texto, y tendr´a que
ubicarlas en otro texto, donde adem´as es muy probable que la forma de la correlaci´on no sea
igual a la que usamos en clase. En este caso deber´a realizar el c´alculo de K2 integrando la forma
de la correlaci´on y no podr´a usar la forma desarrollada en el curso para esa contribuci´on (15
puntos).
15
2. Reacci´on utilizada:
J
Donde R es la constante de gas ideal en molK.
K = K0K1K2 (80)
Dado que la reacci´on se lleva a cabo a temperatura constante es decir que T0 = T la divisi´on de
T0
T = 1. Luego entonces para K1 se tendr´a:
− RT0
K1 = e( −∆H0 )(1
1)
16
→ K1 = e ( −∆H0
)(0)
RT0 (83)
K1 = e0 → K1 = 1 (84)
17
Por lo que se podr´a sustituir el nuevo valor en la f´ormula de K (80):
Se conoce que la energ´ıa de Gibbs de los moles de un compuesto formado por un mismo elemento,
como es el caso de Cl2 , ser´a 0, por lo tanto:
0
gCl2 = 0 (87)
0 KJ J
gNOCl = 67.362 = 67, 362 (89)
mol mol
Una vez recopilados los datos se podr´a calcular la ∆g 0 , debido a que ya se conocen los valores de
νi (4): νN O = 2, νCl2 = 1 y νN OCl = 2, los valores cambiar´an de signo en el caso de que le
correspondan a los reactivos, por lo tanto: νNO = -2 y νCl2 = -1. Luego entonces:
J J J
−∆g 0 = [(−2)(86, 550 )] + [(−1)(0 )] + [(2)(67, 362 )] (90)
mol mol mol
−∆g0 J
= −38, 376 (91)
mol
Luego entonces se sustituir´a en la f´ormula (81) para K0 :
−38,376
− (8.314)(298.15) 15.481
K0 = e → K0 = (92)
e
18
Constante de equilibrio bajo las condiciones de la reacci´on: K = 5, 288, 260.914
19
reacci´on en su casa, que le permitir´a obtener datos y realizar un ajuste de par´ametros de
una ecuaci´on para la cin´etica de reacci´on. Puede parecer muy abrumador leer lo anterior,
pero solo necesitar´an generar luz verde (reflejando desde un pl´astico, cartulina o superficie verde,
pantalla de su monitor), la c´amara de su celular con la app gratuita ‘ColorMeter Free’, una
cajita de cart´on, una ‘celda’ casera (vasito o cubito transparente), un Powerade sabor ponche de
frutas, un poco de blanqueador de cloro (Cloralex, Clorox, . . . ) y agua.
Link al video:
https://drive.google.com/file/d/1i0xeUBzimg0Qyw1DLie9IMrKHDBm0nGi/view?usp=sharing
20