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ANÁLISIS QUÍMICO DE MINERALES

Metodología cuantitativa en mineralogía y física de

minerales
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ANÁLISIS QUÍMICO DE MINERALES

•Hay muchos tipos diferentes de análisis cualitativo y cuantitativo

disponibles para los mineralogistas y petrólogos.
Las técnicas específicas se eligen en función de los objetivos del investigador y las
características características de las muestras que se estudian.

•Las cuatro cosas más importantes que debe saber antes de comenzar cualquier
tipo de análisis químico son:

1) ¿Cuáles son los elementos específicos que esperamos o

esperamos analizar?

2) ¿Cuáles son las características características de estos elementos elementos (es decir, atómico

peso y número atómico)?

3) ¿Cuáles son las concentraciones de los elementos que estamos

tratando (peso (% en peso, ppt, ppm, ppb)?

4) Con qué minerales o fases minerales son elementos particulares

¿asociado? Esto es especialmente importante para el análisis in situ
donde el conocimiento de la fase es un control de control de primer orden
en la configuración del enfoque analítico.
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VISIÓN GENERAL DE LOS TIPOS DE ANÁLISIS QUÍMICOS

•B dl roa y, we can di id ve ch il em ca anal i ys sitno a few cat i agor es:

1) Análisis químico húmedo

2) Espectroscopia de espectroscopia húmeda o en polvo

3) espectroscopia in situ

•Una vez más, dependiendo de sus objetivos, algunos métodos de análisis químico
pueden ser más apropiados que otros; sin embargo, existe una superposición
considerable entre todas las técnicas.

•En general, en general, la química química húmeda implica disolver un mineral en

un ácido y luego analizar la solución.

•A pesar de la variedad de técnicas espectroscópicas, todas implican alguna fuente

de energía que se utiliza para bombardear muestras con el fin de producir una
señal electromagnética que pueda detectarse y analizarse.

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QUÍMICA HÚMEDA

•Hay tres tipos bi as cos de artículos húmedos; sin embargo, los aspectos de la
química húmeda se utilizan en la preparación de muestras para una serie de técnicas
espectroscópicas.

1) gravimétrico

2) volumétrica

3) Colorimétrico

•En su mayor parte, todas estas técnicas requieren muestras minerales que sean
relativamente "puras". Estos deben pulverizarse y luego disolverse una vez o en
varios pasos.

•Las muestras de minerales que son "puras" a menudo son difíciles de

encontrar en la naturaleza, lo que puede ser problemático para este tipo de análisis.

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CK3

TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS

•Existen múltiples tipos de preguntas espectroscópicas

que se pueden utilizar para estudiar las

características de los elementos que componen los minerales.

•En su mayor parte, todas las técnicas espectroscópicas aprovechan los mismos principios energéticos:

1) Al bombardear bombardear una muestra con energía, se pueden excitar

energía, electrones, electrones y/o neutrones.

2) Se pueden hacer electrones (y neutrones) para cambiar los niveles de energía.

Posteriormente, posteriormente, se relajarán de nuevo a su estado fundamental y liberarán
la energía característica de liberación.

3) Los detectores se pueden configurar para buscar características específicas de

El espectro electromagnético:

a) energías específicas

b) longitudes de onda específicas

c) frecuencias específicas

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: ICP Y AAS

•Ambas de estas se refieren a la preparación de la muestra mediante química

húmeda con algún tipo de fundente reactivo agregado también.

•Las muestras disueltas luego se rocían en una cámara y se calientan a temperaturas

entre ~1500°C y ~6600°C.

•El análisis de absorción atómica (AAS) luego usa una llama controlada y un
monocromómetro conectado a un detector detector para buscar longitudes de onda
de luz que son absorbidas por la llama.

•La espectrometría de plasma acoplado inductivamente (ICP) utiliza un

gas (típicamente (típicamente argón) para mover el vapor de la muestra a una
cámara bajo alto vacío donde tanto la muestra como el gas se calientan de manera
que los elementos emitan una longitud de onda de luz característica.

• Ambas técnicas requieren comparación con un conjunto de estándares

conocidos.

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unidad de ablación láser

plasma acoplado
espectrómetro deinductivamente
masas de
plasma acoplado inductivamente

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CK2

TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: XRF Y XRD

• Rayos X Fl
técnica
(XRF)que
contiene
Fluorescencia
un amplio(XRF) es una La tercera aplicación

a la mineralogía y la petrología ya que se pueden analizar simultáneamente

múltiples elementos/óxidos.

1) El alto voltaje acelera los electrones hacia un metal

objetivo para producir un haz de rayos X de longitud de onda fija específica que
golpea la muestra

2) Los electrones de la capa interna de la muestra son expulsados y

los fotones se emiten cuando los electrones de la capa externa caen a los
orbitales internos.

3) Los fotones tienen energías características y elementos

las concentraciones se pueden calcular con esta técnica comparando
las intensidades de la muestra con un estándar conocido.

•XRF puede analizar la mayoría de los elementos más pesados que el oxígeno
(aunque puede haber algunos factores complicados) hasta el nivel de ppm.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: XRF Y XRD

•La difractometría de rayos X (XRD) es una técnica que en realidad solo se aplica
adecuadamente a sustancias puras amorfas o cristalinas y permite al usuario aprender mucho
sobre la estructura del compuesto.

1) Se dispara un haz de rayos X a una muestra en una serie de ángulos pero

manteniendo la fuente y el objetivo (muestra) siempre a la misma distancia (llamado
goniómetro).

2) Los rayos X reflejados reflejados o difractados proporcionan un ángulo de 2-theta tal

que la Ley de Bragg (nÿ = 2d Sin ÿ) se puede resolver y podemos usar el valor de
espaciado d para definir los índices h, k y l de la celda unitaria.

3) Usando los tres índices, podemos calcular las dimensiones de la celda de

unidades

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: EPMA Y SEM

• Sesgo de microanáli sis con sonda El t ec ron (EPMA)

1) Se genera un haz de electrones y se envía desde el electrón.

pistola a través de una serie de lentes y aberturas hacia el objetivo (espécimen).

2) El diámetro y la fuerza de la viga se pueden modificar según

en la corriente y el voltaje de aceleración utilizados para generar el haz.

3) Los electrones en la muestra se excitan y luego, a medida que los electrones

se relajan y retroceden de un estado excitado a un estado fundamental, emitirán fluorescencia
y generarán rayos X.

4) Los rayos X generados a partir de la interacción haz-muestra se

caracterizan por su energía y longitud de onda para identificar el elemento, la intensidad se
usa para analizar la concentración.

A) Espectrómetros de dispersión de energía (EDS): recuento

número y energía de los fotones de rayos X emitidos

B) Espectrómetros de dispersión de longitud de onda) (WDS: use

cristales sintonizados específicamente para captar longitudes de onda particulares

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Electrón
pistola

Cátodo

Ánodo

Bobinas de
alineación

condensadores de lentes

Conjunto
de apertura
del objetivo

objetivo

M. Jercinovic, 2007
muestra
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d es conocido - resolver para ÿ cambiando ÿ

Mueva el cristal y el detector para seleccionar diferentes líneas de rayos X

monocromador de cristal
si ka

S Kÿ
SK

Cl Kÿ

ti ka

Di-s La

muestra

contador
proporcional Mantener la condición de Bragg = movimiento
del cristal y el detector a lo largo de la
circunferencia del círculo (círculo de
Rowland)

M. Jercinovic, 2007 Análisis Químico de Minerales

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: EPMA Y SEM

i cann ng El t ec ron Microscopy (SEM) sesgo •S

1) Muy similar a EPMA en el sentido de que se usa un cañón de

electrones para generar y disparar electrones en un haz a una muestra.

2) SEM generalmente se considera solo semicuantitativo, pero puede

produzca imágenes increíbles utilizando tanto la dispersión de electrones
secundarios como los electrones retrodispersados (BSE).

A) Las imágenes de electrones secundarios pueden revelar mucho

sobre la topografía de una muestra.

B) BSE revela contrastes basados en el número atómico

promedio promedio, de modo que las imágenes revelarán tasas más altas de retrodispersión
según la densidad relativa de los átomos que componen el material.

3) Los espectrómetros EDS se usan más comúnmente en SEM

equipo mientras que las microsondas a menudo usaban tanto EDS como WDS.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Preparación de muestras.

Microscopía El t ec ron (SEM) •S

1) SEM se puede realizar en secciones delgadas, así como en

granos minerales angulares y materiales a base de carbono.

2) Se requiere una capa conductora de platino u oro sobre la muestra

para mitigar los problemas de carga cuando la muestra se bombardea con electrones.

• Microanálisis de sonda electrónica (EPMA)

1) La preparación de muestras para el trabajo con microsonda requiere un poco más de esfuerzo.

Las secciones de secciones delgadas deben fabricarse y rectificarse hasta un espesor de ~30 ÿm, luego
pulirse hasta obtener un alto brillo a través de una serie de pasos (15 a 20).

2) Luego, las muestras deben recubrirse con carbono y mantenerse al vacío antes de
analizarse cualitativamente cualitativamente o cuantitativamente cuantitativamente. analizado.

•Estas dos técnicas son bastante poderosas porque las muestras no tienen que
ser pulverizadas o disueltas y el análisis no es destructivo.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Mass Spec.

•Pecrometría
dede punto
masa

1) El análisis de espectrometría de masas viene en una variedad de formas. Algunos

Los tipos comunes de espectrometría de masas son a) espectrometría de masas
de iones secundarios (SIMS), espectrometría de masas de ionización térmica (TIMS) y
espectrometría de masas multicolector.

2) Todas estas técnicas son similares en que un haz de iones es

generada por un tipo de plasmatrón o un metal alcalino. Luego, el haz se enfoca en
una muestra y se usa para erosionar y pulverizar el área objetivo. Este material
pulverizado e ionizado se transporta luego al espectrómetro mediante un contragas.

•La espectrometría de masas se puede realizar in situ, en minerales separados

o muestras disueltas. La espectrometría de masas también es muy buena para analizar
elementos extremadamente livianos (es decir, H, Be, Li) porque debido a que el haz de
iones tiene una energía relativamente baja, los elementos livianos o las cosas de muy
poca abundancia aún se pueden contar; por lo tanto, es muy útil para el análisis de
análisis de isótopos radiogénicos estables y radiogénicos (es decir, datación por edad). Fechado).

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: PIGE Y PIXE

•Espectroscopia de emisión inducida por fotones

1) En términos generales En términos generales, hay dos tipos de espectroscopia inducida por

fotones: espectroscopia: rayos gamma y rayos X

2) A diferencia de los otros tipos de espectroscopia discutidos

anteriormente, esta técnica utiliza un haz de protones a muy alta energía para
producir haces increíblemente pequeños enfocados electromagnéticamente con
poca o ninguna señal de interferencia de fondo.

3) Juntos Juntos , PIGE y PIXE pueden analizar toda la gama de

elementos por sus rayos X característicos.

•A pesar de la utilidad de estas técnicas, se han aplicado de forma algo limitada

debido a que las necesidades de energía requieren el uso de un acelerador nuclear.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Activación de Neutrones

•N t eu ron A ti cti va on A li na ys s

1) Hay una gran variedad de tipos de activación de neutrones

análisis. Los diferentes tipos de análisis se basan en las vidas medias de los
elementos de interés.

2) Todos los tipos de análisis de activación de neutrones se basan en

la idea de que cualquier elemento puede volverse radiactivo si se bombardea con suficiente
energía.

A) En este tipo de espectroscopía, las muestras se colocan

en un reactor nuclear donde son atacadas por neturones para generar un flujo
térmico.

B) Los estándares conocidos se colocan en el reactor

junto con los desconocidos.

C) Tanto la muestra como la incógnita se eliminan de

el reactor juntos. Inmediatamente, ambos materiales comienzan a
descomponerse y producen radiación gamma que se puede contar y usar como
indicador de concentración.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Activación de Neutrones

t eu ron A ti ti c va on A li na ys s (t ) ypes •N

1) Rayos gamma inmediatos (PGNAA): los nucleidos radiactivos

se cuentan en el reactor a medida que se irradia la muestra. Esto es útil para
elementos que tienen vidas medias muy cortas.

2) Rayos gamma retardados (DGNAA): los nucleidos radiactivos son

contados una vez que la muestra y un estándar se retiran del reactor durante un
período de días. En la mayoría de los casos, esta técnica es la más útil, ya que se
pueden usar pequeños volúmenes de muestra para estudiar de 25 a 30 (ya veces
más) elementos en una sola corrida.

3) R di hil Radiochemical (RNAA): esta es una tecnología

casi id il ent cal en
relación con DGNAA, pero algunos estudiantes graduados pobres tienen que separar
físicamente fases específicas después de que se irradian. Esto es difícil y costoso y,
a menos que tenga un isótopo de baja abundancia muy específico que sea de gran
interés, no es común.

4) Rápido (FNAA): esta técnica es similar a PGNAA en que los nucleidos

se cuentan poco después de la irradiación, pero en este caso se basan en una
fuente de flujo y un tubo contador.

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La muestra y el estándar se
irradiarían en una cámara en línea
con el tubo del haz y luego se
retirarían o vincularían con un
detector en el lugar.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Mössbauer

•R ll ea y usef lu for dt ii eoxid

ermining
ti a on st tae

1) Este enfoque es realmente bueno para comprender el estado de

valencia del Fe (Fe0, Fe2+, Fe3+) que generalmente está relacionado con la
cantidad de agua disponible cuando una roca está cristalizando.

2) Se basa en el estudio de partículas de rayos gamma generadas cuando

un núcleo retrocede después de emitir energía.

3) El espectro del análisis se define como un cambio de

isómero (diferencia en la densidad de electrones entre la fuente y el absorbedor)
y división del cuadrupolo (cambio en el nivel de energía nuclear causado por el
gradiente del campo iectr c). electrón generado el

4) Estas dos características se usan en combinación para identificar el

estado de valencia y la ocupación del sitio de Fe para una fase mineral específica. El
problema es que ta Fe se asienta en sitios de si il m ar en esta
altastécnica
de mil fases,
solo es
por
útillouna
que
vez que se han aplicado otras técnicas para comprender la naturaleza de la fase que
se está estudiando.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Visible e Infrarrojo

•St duy of mat il er asbd ase on the light wavel sth ta that may or not may pass through them

1) Puede usar ultravioleta, infrarrojo medio, infrarrojo e infrarrojo lejano

luz generada por fuentes de luz de tungsteno-halógeno o deuterio.

2) El haz de luz se controla y divide para medir el aire (línea base) y la muestra
simultáneamente.

3) La luz visible es muy útil para estudiar los estados de valencia de los
metales de transición (es decir, Fe, Ti, Cr, Mn, Ni), mientras que los estudios de luz
infrarroja se aplican comúnmente a las especies H o C + O.

4) Los espectros IR se adquieren mediante el infrarrojo transformado de Fourier

Espectroscopia de resonancia (FTIR)

A) usando el coeficiente de absorción de absorción molar conocido de un

especies particulares, la ley de BeerÿLambert se puede aplicar para calcular la
concentración de especies particulares

B) Esta ley también puede aplicarse al estudio de la

naturaleza de los enlaces Si-O y P-O

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS: Raman

•La pecroscopia Raman es una técnica realmente buena para id tif nar minerales
(incluso si el tamaño del grano es muy pequeño o la forma del cristal es totalmente
anédrica)

1) Esta técnica aprovecha una interacción fundamental de

un haz de fotones y un objetivo:

A) Los fotones se pueden dispersar hacia atrás desde un

objetivo de forma elástica o inelástica. En su mayor parte, los fotones se reflejan
elásticamente (Dispersión de Rayleigh); sin embargo, también se produce dispersión inelástica.

B) Los fotones dispersos inelásticos (dispersión Raman)

suelen tener una longitud de onda más larga que los fotones dispersos elásticamente.

C) La diferencia en longitudes de onda se llama Raman

Shift y es característico de fases minerales específicas.

•Esta técnica es realmente útil para discernir entre polimorfos que de otro modo son
idénticos usando otras técnicas.

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Pensamientos concluyentes...

•El análisis quilémco de mil neras es un componente crítico para comprender

la variedad de ambientes en los que se forman las rocas... ¡la mayoría de los
cuales nunca hemos observado!

•Dicho esto, hay muchas maneras de hacer un mal uso de estas

técnicas o sacar muy poco provecho de ellas.

- Comprensión Comprender tanto como sea posible sobre el(los) mineral(es) mineral(es) que
La intención de estudiar, su petrogénesis y el entorno del huésped es esencial
antes de realizar un análisis químico detallado.

- Todos los tipos de análisis químicos pueden ser peligrosos si se

tratan como técnicas de caja negra. Existen muchos instrumentos que pueden
producir grandes resultados; sin embargo, las máquinas también pueden producir
resultados malos o sin sentido, por lo que saber algo sobre los principios
involucrados en la tecnología en cuestión puede ser muy útil.

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