023 Guia - Diagrama de Hierro Interpretacion Diagramas

Materiales de Ingeniería Química Prof.
Karina Cruz
Corrosión química y electroquímica

Serie de potenciales de reducción estándar
Más inerte
(Catódico)
Más Activo
(Anódico)
88
Materiales de Ingeniería Química Prof. Karina Cruz
Tabla 27 Serie Galvánica en presencia de agua de mar
Diagramas de Pourbaix
Construcción del diagrama de Pourbaix del hierro
Tabla 28 Reacciones consideradas en el sistema

significantes en el proceso de corrosión
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Figura 131 Diagrama de Pourbaix del Sistema Fe – H2O
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Figura 132 Izq. Diagrama de Pourbaix del Sistema Fe – H2O a 25 C. aFe+2 = aFe+3 = 1. Las líneas A y B representan el
dominio de estabilidad del agua. Arriba: velocidad de corrosión vs. pH en el proceso de corrosión del Fe. Der. Regiones en el
diagrama donde se produce corrosión, pasividad e inmunidad del hierro. Abajo: Posibles reacciones que se pueden producir.
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Figura 133 Diagramas de Pourboix de los sistemas Cu, Zn, Ni, Al y Sn – H2O a 25ºC. La actividad de los iones metálicos es
igual a 10-6. El dominio de estabilidad del agua se muestra en líneas punteadas.
Figura 134 Diagrama de Pourbaix

combinado Fe – Ni – H2O.
Condiciones: T = 25 C; Concentracion
de todas las especies acuosas es igual a 1
M; la proporcion molar de hierro a
niquel Fe/Ni > 2/1.
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Usos de los diagramas de Pourbaix

Los diagramas de Pourbaix son útiles en el campo de la corrosión, además de en otros muchos campos,
tales como electrolisis industrial, recubrimiento, electroobtención y electrorefinado de metales, celdas
eléctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas e hidrometalurgia, etc. [2].
Los diagramas de Pourbaix son particularmente útiles en el estudio del comportamiento frente a la corrosión
de materiales metálicos, ya que permiten predecir las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un
metal en un medio agresivo determinado. Si el metal en su forma elemental es la fase termodinámicamente
estable, esto indicará condiciones de inmunidad. La corrosión ocurrirá si un catión soluble del metal es la
fase termodinámicamente estable. Si un anión complejo soluble del catión en medio alcalino es la fase
termodinámicamente estable, lo que ocurre en el caso de metales anfóteros, como por ejemplo, hierro,
aluminio, cinc, etc., esto indicará condiciones de corrosión alcalina. La pasivación ocurrirá si un compuesto
sólido del metal es la fase termodinámicamente estable, como por ejemplo, óxido, hidróxido o hidruros. Esta
es la razón por la cual habitualmente en los estudios de corrosión los diagramas de Pourbaix aparecen de
forma simplificada mostrando las regiones descritas y sin precisar cuáles son las especies estables en cada
condición.
En la Figura 3 puedes ver un diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema níquel-agua a 25 ºC,
mientras que en la Figura 4 puedes ver un diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema níquel-
bromuro-agua a 25ºC, correspondiente al níquel en una disolución acuosa de LiBr de 850 g/l a 25 ºC. Dichos
diagramas normalmente los tienes que representar considerando una actividad de 10 –6 para las especies
de níquel solubles, la cual se considera como delimitación neta entre las regiones de corrosión, por una
parte, y las regiones de inmunidad y pasivación por otra. Las áreas de corrosión aparecen sombreadas
para diferenciarlas de las áreas de inmunidad y pasivación.
93
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Interpretación de los diagramas de Pourbaix

Una vez visto qué son, cuales son las principales características y cuál es la utilidad de los diagramas de
Pourbaix, ahora vamos a ver cómo se interpretan los datos representados en dichos diagramas.
En primer lugar, vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel agua a 25 ºC (figura 1).
Dicho diagrama muestra que el níquel es un metal relativamente noble, debido a que su zona de
inmunidad tiene un parte en común con la zona de estabilidad del agua. Esto significa que el níquel no
podrá reducir al agua en este área. Sin embargo, la resistencia a la corrosión del níquel depende
fuertemente del pH y de la presencia de agentes de oxidación. En disoluciones ácidas y neutras, el níquel
se corroe a través de la predominancia del ion Ni+2. En disoluciones débiles y fuertemente alcalinas, el níquel
se pasiva con formación del compuesto sólido β-Ni(OH)2. Si aumentamos la actividad de Ni+2 de 10–6 a 100
esto nos lleva a una disminución del valor de pH para la formación de β-Ni(OH)2 a partir de Ni+2. En
disoluciones fuertemente alcalinas, el níquel se corroe a través de la formación de los iones − Ni(OH)3 y −2
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Ni(OH)4 . A potenciales muy altos, Ni+2, β-Ni(OH)2, − Ni(OH)3 y −2 Ni(OH)4 se oxidan para formar las especies
sólidas NiOOH (fase-beta) y NiO2 (fase-gamma). A bajos potenciales, el níquel y el ion Ni +2 pueden reducirse
para formar el compuesto sólido NiH0,5.
Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-agua a 25 ºC considerando sólo
las zonas de estabilidad de las especies solubles (líneas discontinuas finas en la Figura 1). Para el sistema
níquel-agua las especies de níquel solubles son: Ni+2, NiOH+, − Ni(OH)3 y −2 Ni(OH)4 . En este caso las zonas de
predominancia de las especies de níquel solubles dependen sólo del pH, debido a que el diagrama
contiene únicamente especies solubles con el estado de oxidación +2.
Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-bromuro agua a 25 ºC (Figura 2).
La comparación del diagrama de Pourbaix para el sistema simple níquel-agua a 25 ºC en la Figura 1 con el
diagrama de Pourbaix para el sistema níquel-bromuro-agua a 25 ºC(Figura 2) muestra que la formación de
la especie acuosa NiBr2 extiende el rango de solubilidad del níquel a valores de pH más altos y a
potenciales más bajos, especialmente en disoluciones ácidas, neutras y débilmente alcalinas, como
resultado de la desestabilización de la especie sólida β-Ni(OH)2 y la promoción de un comportamiento más
activo del níquel.
Finalmente, vamos a interpretar los diagramas de Pourbaix simplificados para el níquel en agua a 25 ºC en
ausencia y en presencia de ion bromuro (Figuras 3 y 4). La comparación de los diagramas de Pourbaix
simplificados para el níquel en agua en ausencia de ion bromuro (Figura 3) y en presencia de ion bromuro
(Figura 4) muestra que el tamaño de las áreas de inmunidad, corrosión y pasivación cambia con la
presencia de ion bromuro. Así, el área de corrosión en disoluciones ácidas, neutras y débilmente alcalinas
aumenta, mientras que las zonas de inmunidad, corrosión alcalina y pasivación disminuyen en presencia de
ion bromuro.
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Construcción del diagrama de Pourbaix del hierro

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