Fisica Ull Tema 10

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TEMA 10: Segundo Principio de la

Termodinámica.

11 de diciembre de 2014
Introducción.
En la Naturaleza los procesos termodinámicos ocurren en una
determinada dirección pero no en la opuesta.
Ejemplos:

I Dados dos sistemas que se ponen en contacto térmico, el


calor siempre fluye desde el sistema de mayor
temperatura hacia el sistema de menor temperatura,
nunca al revés. ¿Por qué?
I Es posible transformar totalmente un trabajo realizado
en un calor cedido, pero no es posible transformar
totalmente un calor absorbido en un trabajo realizado.
¿Por qué?

El Segundo Principio de la Termodinámica da respuesta a


estas preguntas.
Introducción: procesos irreversibles.

Todos lo procesos termodinámicos que ocurren en la


Naturaleza de forma espontánea en una dirección determinada
son procesos irreversibles.

Un proceso irreversible es tal que una vez finalizado dicho


proceso, no es posible devolver al sistema a su estado inicial
sin introducir alteraciones en su medio exterior.
Motor térmico.
Un motor térmico es un sistema termodinámico de evolución
cı́clica cuyo objetivo es realizar un trabajo W sobre su medio
exterior, a costa de absorber una cierta cantidad de calor QII
de una fuente de calor a temperatura TII y de ceder un calor
QI a otra fuente de calor a temperatura TI , siendo TII > TI .
Motor térmico.

Rendimiento de un motor térmico:

|W |
η =
|QII |

Según el Primer Principio:

∆U = |QII | − |W | − |QI | = 0 → |W | = |QII | − |QI |

|W | |QI |
Rendimiento del motor: η = =1−
|QII | |QII |
Máquina frigorı́fica.
Una máquina frigorı́fica es un sistema termodinámico de
evolución cı́clica cuyo objetivo es absorber un calor QI de una
fuente de calor a temperatura TI , a costa de ceder un calor
QII a otra fuente de temperatura TII > TI y de la realización
sobre el sistema de un trabajo W por parte del medio exterior.
Máquina frigorı́fica.

Eficiencia de una máquina frigorı́fica:

|QI |
 =
|W |

Según el Primer Principio:

∆U = |QI | + |W | − |QII | = 0 → |W | = |QII | − |QI |

|QI | |QI |
Eficiencia de la máquina frigorı́fica:  = =
|W | |QII | − |QI |
Bomba de calor.
Una bomba de calor es un sistema termodinámico de
evolución cı́clica cuyo objetivo es ceder un calor QII a una
fuente de calor a temperatura TII , a costa de absorber un calor
QI de otra fuente de temperatura TI < TII y de la realización
sobre el sistema de un trabajo W por parte del medio exterior.
Bomba de calor.

Eficiencia de una bomba de calor:

|QII |
b =
|W |

Según el Primer Principio:

∆U = |QI | + |W | − |QII | = 0 → |W | = |QII | − |QI |

|QII | |QII |
Eficiencia de la bomba de calor: b = =
|W | |QII | − |QI |
Ejercicio.

Un motor de gasolina de un tractor toma 10000 J de calor y


produce 2000 J de trabajo mecánico por ciclo. El calor se
obtiene quemando gasolina, cuyo calor latente de vaporización
es Lc = 5,0 × 104 J/g . Determinar:
a) el rendimiento del motor,
b) la cantidad de calor que se desecha en cada ciclo,
c) la cantidad de gasolina que se quema en cada ciclo.
Si el motor realiza 25 ciclos por segundo, calcular:
d) la potencia que desarrolla, en watts y en hp
e) la cantidad de gasolina que se quema por hora.
Segundo Principio de la Termodinámica.
Enunciado de Clausius: No existe ningún sistema
termodinámico de evolución cı́clica cuyo único efecto sea
absorber calor de un sistema y ceder la misma cantidad de
calor a otro que se encuentra a mayor temperatura.

NO EXISTE un sistema termodinámico cuyo esquema sea:

(no se puede construir una máquina


frigorı́fica con eficiencia  = ∞)
Segundo Principio de la Termodinámica.

Enunciado de Kelvin-Planck: No existe ningún sistema


termodinámico de evolución cı́clica cuyo único efecto sea
absorber calor de un determinado sistema y realizar la misma
cantidad de trabajo sobre su medio exterior.

NO EXISTE un sistema termodinámico cuyo esquema sea:

(no se puede construir un


motor térmico con rendimiento
η = 1)
Segundo Principio de la Termodinámica.

Enunciado de Clausius: Enunciado de Kelvin-Planck:

Se puede demostrar que ambos enunciados del Segundo


Principio de la Termodinámica son equivalentes.
Comentarios al Segundo Principio.

Asimetrı́a en la conversión calor - trabajo:

No es posible transformar Es posible transformar


integramente un calor integramente un trabajo
absorbido en un trabajo recibido en un calor cedido.
realizado.
Comentarios al Segundo Principio.
Móviles perpetuos de primera y segunda especie:

MÓVIL PERPETUO DE MÓVIL PERPETUO DE


PRIMERA ESPECIE: SEGUNDA ESPECIE:

No cumple el Primer Principio No cumple el Segundo


de la Termodinámica. Principio de la Termodinámica.
Procesos reversibles.

Un proceso reversible es suficientemente lento, de forma que


los sucesivos estados del sistema son de equilibrio. El proceso
puede invertirse de manera que una vez completado el proceso
inverso tanto el sistema como su medio exterior recuperan su
estado inicial.

I Los procesos reversibles son idealizaciones, formados por


sucesiones de procesos infinitesimales. Los procesos que
tienen lugar en la Naturaleza son irreversibles.
I Dados dos estados de equilibrio B1 y B2 de un sistema
cerrado, siempre es posible construir un proceso
reversible que lleve al sistema desde el estado B1 hasta el
estado B2 .
Ciclo de Carnot.
Dado un sistema termodinámico cerrado y dos fuentes de calor
de temperaturas TII > TI , se dice que dicho sistema
experimenta un ciclo de Carnot si recorre un ciclo reversible
compuesto por las 4 etapas siguientes:

I compresión adiabática reversible desde TI hasta TII ,


I expansión isotérmica reversible a T = TII , en la que se
absorbe un calor QII ,
I expansión adiabática reversible desde TII hasta TI ,
I compresión isotérmica reversible a T = TI , en la que se
cede un calor QI .

El ciclo de Carnot es el único ciclo reversible posible en


un sistema que intercambia calor con sólo dos fuentes
de calor.
Ciclo de Carnot.

Representación de un ciclo de Carnot en un gas ideal:


Ciclo de Carnot.

El resultado neto del ciclo de Carnot es la absorción de un


calor QII de la fuente de calor de mayor temperatura, la cesión
de un calor QI a la fuente de calor de menor temperatura y la
realización de un trabajo W sobre el medio externo.
El esquema del motor térmico de Carnot:
Máquina frigorı́fica de Carnot.

Al estar compuesto de procesos reversibles, un ciclo de Carnot


puede realizarse en sentido inverso, correspondiendo a una
máquina frigorı́fica de Carnot.

Para un gas ideal: Máquina frigorı́fica de


Carnot:
Teorema de Carnot.

Ningún motor térmico que intercambie calor con dos


fuentes de calor dadas puede tener un rendimiento
superior al rendimiento de un motor térmico de Carnot
que intercambia calor con las dos mismas fuentes de
calor.
Consecuencias del teorema de Carnot:

I Todos los motores de Carnot que intercambien calor con


las mismas fuentes de calor tienen igual rendimiento.
I El rendimiento de un motor de Carnot sólo depende de
las temperaturas de las dos fuentes de calor con las que
intercambia calor.
Consecuencias del teorema de Carnot:
Motor térmico de Carnot
Motor térmico irreversible:
(reversible):

|W | |W (r )|
Rendimiento: η = Rendimiento: η (r )
=
|QII | (r )
|QII |

Según el Teorema de Carnot: η < η (r ) = f (TI , TII )


Consecuencias del teorema de Carnot:
Máquina frigorı́fica Máquina frigorı́fica de
irreversible: Carnot (reversible):

(r )
|QI | |QI |
Eficiencia:  = Eficiencia: (r ) =
|W | |W (r ) |

Según el Teorema de Carnot:  < (r ) = g (TI , TII )


Consecuencias del teorema de Carnot:
Bomba de calor irreversible: Bomba de calor de Carnot
(reversible):

|QII | (r )
|QII |
Eficiencia: (b) = (r )
Eficiencia: b =
|W | |W (r ) |

(r )
Según el Teorema de Carnot: b < b = h(TI , TII )
Ejercicio.
Dado el ciclo de Carnot de gas ideal de la figura,

Demostrar que el rendimiento del correspondiente motor de


Carnot viene dado por:
TII − TI TI
η (r ) = = 1−
TII TII
Ciclos de Carnot.
Motor térmico: Máquina frigorı́fica: Bomba de calor:

Rendimiento: Eficiencia: Eficiencia:

TI TI (r ) TII
η (r ) = 1 − (r ) = b =
TII TII − TI TII − TI

NOTA: Las temperaturas se expresan en Kelvin.


Ejercicio.

Un motor térmico de Carnot absorbe 2000 J de una fuente de


calor a 500 K , realiza trabajo, y desecha calor a una fuente a
350 K . Determinar:
a) el rendimiento de motor térmico,
b) el trabajo que realiza,
c) el calor cedido.
Teorema de Clausius.
Dado un sistema termodinámico cerrado que experimenta un
proceso cı́clico, en el que entra en contacto térmico con un
conjunto de fuentes de calor,

se cumple que:
N 
X Qi < 0 si el proceso es irreversible
Ti = 0 si el proceso es reversible
i=1
Teorema de Clausius: consecuencias.
I En un proceso cı́clico c formado por una sucesión de
infinitas etapas infinitesimales:
I 
dQ < 0 si el proceso es irreversible
c T
= 0 si el proceso es reversible

I Dados dos estados de equilibrio B1 y B2 de un sistema


cerrado, para cualquier proceso reversible cr entre dichos
estados se cumple:

Z B2 Z B2 Z B2
dQ dQ dQ
= =
B1 ;cr 1 T B1 ;cr 2 T B1 ;cr 3 T
Entropı́a.

Dado un sistema termodinámico cerrado, la diferencia de


entropı́a entre dos estados de equilibrio B1 y B2 viene dada
por:

Z B2
dQ
∆S12 = S2 − S1 =
B1 ;cr T

donde cr es un proceso reversible desde el estado inicial B1


hasta el estado final B2 .
Entropı́a.
Z B2
dQ
∆S12 = S2 − S1 =
B1 ;cr T

I La entropı́a es una variable termodinámia de estado,


únicamente depende de los estados inicial y final de
equilibrio, es independiente del proceso reversible cr .
I La variación de entropı́a en todo proceso cı́clico
reversible es cero.
I En todo proceso reversible adiabático la entropı́a
permanece constante (proceso isoentrópico), ∆S12 = 0.
I En todo proceso irreversible adiabático la entropı́a
siempre aumenta, ∆S12 > 0.
Julio
La unidad de entropı́a en el S.I.: 1 Clausius = 1 Kelvin
Variación de entropı́a en distintos procesos
reversibles de un gas ideal.
Dados N moles de un gas ideal, la variación de entropı́a entre
dos estados B1 (P1 , V1 , T1 ) y B2 (P2 , V2 , T2 ) en un proceso:

reversible adiabático: ∆S12 = 0


 
Q12 V2
reversible isotermo (T = cte): ∆S12 = = NR ln
T V1
 
T2
reversible isocórico (V = cte): ∆S12 = Nc̄V ln
T1
 
T2
reversible isobárico (P = cte): ∆S12 = Nc̄P ln
T1
Otras expresiones de la variación de la entropı́a.

I Dada una masa m de una sustancia de calor especı́fico c,


que experimenta una variación de temperatura desde T1
hasta T2 :
 
T2
∆S12 = m c ln
T1

I Dada una masa m de una sustancia que experimenta un


cambio de fase a temperatura T :

mL
∆S12 = ±
T

siendo L el calor latente del cambio de fase.


Ejercicio.

Tres moles de un gas ideal experimentan una expansión


isotérmica reversible a 20o C , durante la cual el gas efectúa un
trabajo de 1850 J. Determinar la variación de la entropı́a del
gas.
Ejercicio.

Suponer que 1 kg de agua a 100o C se coloca en contacto


térmico con 1 kg de agua a 0o C . Determinar el cambio total
de entropı́a.

Considerar que el calor especı́fico del agua ca = 4190 J/kg · K


permanece constante en este intervalo de temperaturas.

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