QUÍMICA ANALÍTICA I

Documento de apoyo (1) : Formación de soluciones analíticas.

Dr. Alejandro Baeza. Semestre 2010-II.
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Antecedentes

La Química Analítica nos permite medir, monitorear o caracterizar una, varias

especies o procesos químicos para la resolución de diversos problemas:

QUIMICA ANALÍTICA

problemas de:
medición, monitoreo, caracterización
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Para ello se recurre a dos grandes grupos de estrategias teóricas y técnicas que se conocen
como Métodos Químicos de Análisis y Métodos Fisicoquímicos de Análisis:

QUIMICA ANALÍTICA

problemas de:
medición, monitoreo, caracterización

Métodos de Análisis

Químicos Fisicoquímicos
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Los métodos químicos de análisis se basan en las reacciones químicas,

electroquímicas y de distribución como elementos cuantificadores o cualificadores. Los
métodos fisicoquímicos de análisis se basan en la interacción energía-materia para efectuar
el análisis cualitativo o cuantitativo.

Las reacciones químicas con fines analíticos pueden llevarse a cabo en medio
gaseoso, en medio líquido o en estado sólido. Operativamente el manejo de los gases es
muy impreciso e ineficiente por lo que los métodos gasométricos prácticamente están en
desuso.

La gran mayoría de los reactivos químicos puede disolverse o solubilizarse en

algún medio líquido además el manejo de líquidos es más práctico y eficiente por lo que
hasta hoy en día es práctica común analizar química o fisicoquímicamente a los analitos en
solución. En la actualidad la Química Analítica en estado sólido es un área de investigación
en desarrollo.

Por todo lo anterior es fundamental no solo el estudio de las técnicas de preparación

de soluciones y las formas de expresar la concentración de los solutos, sino también los
procesos químicos que ocurren al formar la solución lo cual determina desde un principio
su reactividad en solución:

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QUIMICA ANALÍTICA

problemas de:
medición, monitoreo, caracterización.

Métodos de Análisis

Químicos Fisicoquímicos
reacciones: Interacciones:
químicas, Energia-materia
electroquímicas,
distribución.

en estado gaseoso, líquido, sólido

reacciones en
solución y en interfases

Formación de soluciones analíticas

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Formación de soluciones.

Al mezclar un soluto en un disolvente pueden ocurrir fenomenológicamente dos

procesos hasta llegar al equilibrio:
Proceso I: Reacciones químicas de disolución:

Son reacciones que ocurren por las interacciones soluto-disolvente y están

determinadas por las características estructurales (eléctricas) del disolvente y del soluto. A
su vez pueden ocurrir en tres etapas fenomenológicas macroscópicamente determinables:

I.a) solvatación molecular: (AB)solido  (AB)solución

I.b) solvólisis o formación
de par iónico: (AB)solución  (A+B-)solución
I.c) disociación iónica: (A+B-)solución  (A+)solución + (B-)solución

Proceso II: Reacciones químicas al equilibrio:

Son reacciones que ocurren por las interacciones soluto-soluto y están

determinadas por las características estructurales (eléctricas) de los solutos solvatados. Las
interacciones son de naturaleza fisicoquímica (eléctricas, efecto del medio salino) y
química, reacciones ácido-base, formación de complejos, formación de fases condensadas,
reacciones redox, reacciones de distribución, etc.

IIa) Interacciones eléctricas, arreglos coulostáticos:

(A+)solución(B-)solución(A+)solución(B-)solución.(A+)solución(B-)solución
(B-)solución(A+)solución(B-)solución(A+)solución(B-)solución(A+)solución
(A+)solución(B-)solución(A+)solución(B-)solución.(A+)solución(B-)solución
(B-)solución(A+)solución(B-)solución(A+)solución(B-)solución(A+)solución
(A+)solución(B-)solución(A+)solución(B-)solución.(A+)solución(B-)solución

IIb) Interacciones químicas, reacciones de intercambio de partículas:

por ejemplo:
(A+)solución + (AB)solución = (A2B)+solución

(A2B)+solución + (B-)solución = (A2B2)solución

(B-)solución + (AB)solución = (AB2)-solución

(AB2)-solución + (A+)solución = (A2B2)solución

etc.
Formación de soluciones acuosas.

El esquema anterior es universal, es decir, es válido para cualquier soluto y

cualquier disolvente, sean éstos orgánicos, inorgánicos, bioquímicos, etc. Las interacciones
pueden ser irreversibles o totales o bien reversibles o parciales.

En el caso en que el disolvente es el agua se restringen las posibles interacciones

toda vez que es un disolvente polar y muy disociante. Los solutos iónicos por naturaleza
(electrolitos verdaderos) tienden a disolverse totalmente hasta sus respectivos iones
solvatados y prácticamente no reaccionan al equilibrio. Tal es el caso de las sales de los
cationes muy electropositivos, de la primera familia de elementos, con aniones muy
electronegativos, por ejemplo:

NaClsólido  (Na+ )solución + (Cl-)solución

KIsólido  (K+ )solución + (I-)solución
LiBrsólido  (Li+ )solución + (Br-)solución

En el otro extremo se encuentran los solutos poco polares que tienden a disolverse
sólo molecularmente y de manera parcial, por ejemplo:

I2 sólido (I2) solución

(CH3CH2CH2OH)liquido (CH3CH2CH2OH)solución

Entre estos casos extremos es posible encontrar todas las posibilidades de formación
de soluciones acuosas. Sin embargo el proceso de solvólisis o formación de pares iónicos
prácticamente no ocurre dada la alta capacidad disociante del agua:

(AB)solución  (A+B-)solución
(A+B-)solución  (A+)solución + (B-)solución
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(AB)solución  (A+)solución + (B-)solución disociación iónica global total

o bien (AB)solución (A+)solución + (B-)solución disociación iónica global parcial

Permisividad en la formación de soluciones acuosas.

Cuando los solutos se disuelven poco en agua y se agrega una cantidad que supera
la concentración máxima posible dan lugar a soluciones acuosas en presencia de una fase
condensada lo que se conoce como soluciones sobresaturadas.

En términos de su disolubilidad máxima*, Smax, y por razones prácticas se han

clasificado los solutos arbitrariamente, a una temperatura dada, en tres grandes grupos:

Solutos “muy disolubles”:

soluciones sobresaturadas
soluciones saturadas
soluciones subsaturadas
Smax
AB AB↓
|
1 mol/L S (mol/L)

Solutos “moderadamente disolubles”:

Smax
AB AB↓
|
0.01 mol/L S (mol/L)

Solutos “poco disolubles”:

Smax
AB AB↓
|
0.001 mol/L S (mol/L)

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*En la mayoría de los textos en español se refiere a la cantidad máxima que puede
disolverse como “la solubilidad de un compuesto es…” por lo que en este documento se
refiere a ésta como Smáx ya que el término “disolubilidad” no es gramaticalmente común en
español.
Disolver y solubilizar

La acción técnica de mezclar solutos con disolvente para formar una solución
corresponde a la acción de disolver. La mezcla resultante puede resultar en una solución
subsaturada, saturada o sobresaturada y ello depende de las propiedades estructurares de
soluto y disolvente (interacciones soluto disolvente), de la temperatura y de la presión.

Alterar la composición de una disolución por medio de reacciones químicas

controladas de algún tipo corresponde a la operación analítica de solubilizar y requiere de
un conocimiento sólido de las reacciones en solución y en las interfases.

Ejemplo: El yodo es una molécula simétrica, no polar y muy sublimable:

Al mezclar los cristales de yodo en agua que es un disolvente muy polar, solo se
disolverán aproximadamente, 0.001 mol/L, Smax, el resto permanece precipitado. Entonces
se dice que “el yodo se disuelve poco en agua”. La disolución se forma solo hasta el primer
paso del proceso I:
I2 sólido (I2) solución

Si se requiere una mayor cantidad de yodo en solución es necesario recurrir a una

reacción de formación de complejos con exceso de yoduro de potasio:

I2 sólido (I2) solución

KI
K+
I2.I-

Entonces el yodo se solubiliza por formación del complejo triyoduro, I3-.

Soluciones analíticas.

Los solutos y el disolvente que forman soluciones analíticas tienen una función
determinada:

SOLUTOS DISOLVENTE

analitos, estándares: (Co)

amortiguadores: (CBS>>Co)
I, pH, pe, pL, etc

medio de reacción

donde Co es la concentración analítica o total de analitos o estándares y CBS es la

concentración analítica o total de los amortiguadores químicos empleados para fijar la
fuerza iónica, el nivel de acidez, el nivel redox, el nivel de complejación, etc.

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