ELECTROQUÍMICA

Celdas Electroquímicas: Ideas

Principales
 Hay dos tipos generales de celdas
electroquímicas

 i.Celdas electrolíticas: son aquellas en que

energía eléctrica externa es utilizada para
producir una reacción química que no es
espontánea en las condiciones
experimentales utilizadas.
 ii Celdas galvánicas: son aquellas en que una
reacción química de transferencia de electrones,
espontánea en las condiciones experimentales
dadas, genera una corriente eléctrica que puede
ser utilizada para realizar un trabajo.
 En una celda galvánica, no importa cuán
sofisticada sea, la transferencia de electrones se
realiza a través de un circuito conductor externo,
lo que se logra separando los reactivos para
evitar la transferencia directa de electrones entre
ellos.
 Electroquímica, parte de la química que
trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la
conversión de la energía química en
eléctrica y viceversa.
ELECTROLÍTOS NO ELECTROLÍTOS

 Ejemplos de ELECTRÓLITOS: KOH,
HNO3, Na2SO4, H2CO3, K2Cr2O7 …….. etc.

 Ejemplos de NO ELECTRÓLITOS:
Gasolina, Benceno, Tolueno, Thinner, CCl4,
CS2, CO2 ……….etc.
CELDA ELECTROLÍTICA
Galvanoplastia, galvanizado
ó electrodeposición.
 Proceso electrolítico mediante el cual un
metal se une a otro metal. Incrementar el
valor de los objetos ó mejorar su aspecto
como el oro u la plata.
 El cromado se utiliza para proporcionar a los
objetos una superficie brillante y atractiva.
Los metales zinc y estaño se usan para
recubrir el fierro para evitar la corrosión.
 En el proceso de recubrimiento el objeto por
recubrirse es el cátodo (-) y el ánodo (+) es el
metal que se va a depositar; la solución
electrolítica contienen una sal del metal que
se va a depositar.
 Unidades electroquímicas ó
eléctricas
 Colombio = Cantidad de carga que pasa por
un punto fijo en un sistema eléctrico cuando
fluye una corriente de 1 A durante 1s.
Cantidad de energía eléctrica

 𝟏𝐂 = (𝟏𝐀)(𝟏𝐬)
 Ampere = Cantidad de electricidad que fluye
en la unidad de tiempo. Velocidad a la cual
fluye la energía eléctrica.

 Faraday = Cantidad de energía eléctrica

necesaria para liberar ó depositar un peso
equivalente de cualquier elemento.
 Equivalente electroquímico (e )
 Cantidad de sustancia que se libera ó
deposita cuando se hace pasar un 1C por una
solución electrolítica o bien al aplicar una
corriente igual a 1F, se libera o deposita una
masa igual a 1eq electroquímico.
 Un equivalente electroquímico es la masa de
un elemento que se deposita en el cátodo
cuando se hace pasar 1C a través de una celda
electrolítica.
 Leyes de la electrólisis ó
de Faraday
 Las leyes que rigen los procesos electrolíticos
fueron determinados experimentalmente en
1830 Michael Faraday. La relación entre la
cantidad de electricidad con la cantidad de
sustancia que se produce en una celda
electrolítica está determinada por estas leyes
las cuales son:
Primera Ley de Faraday
Segunda Ley de Faraday

 Establece que una masa de las distintas

sustancias obtenidas por la misma cantidad
de corriente es directamente proporcional a
su peso equivalente.
Ejemplo:
 Dos celdas electrolíticas se conectan en serie, la primera
contiene una solución de AgNO3 y la segunda una de
CuSO4. Al pasar la corriente eléctrica a través de las 2
celdas se deposito 2.3g de Ag. Calcula la cantidad de Cu
que se deposita.
 PILAS
(CELDA GALVÁNICA)
Para producir una corriente eléctrica a partir de una
reacción química, es necesario tener un oxidante, es
decir, una sustancia que gane electrones fácilmente, y
un reductor, es decir, una sustancia que pierda
electrones con facilidad. Las reacciones de este tipo se
pueden entender bien con un ejemplo, el
funcionamiento de un tipo sencillo de pila
electroquímica.
 Para producir una corriente eléctrica a partir
de una reacción química, es necesario tener
un oxidante, es decir, una sustancia que gane
electrones fácilmente, y un reductor, es decir,
una sustancia que pierda electrones con
facilidad.
Alessandro Volta
Se le conoce sobre todo por crear la primera
pila eléctrica, la llamada pila de Volta o pila
voltaica.

 Pila voltaica
 Una pila voltaica aprovecha la
electricidad de una reacción química
espontánea para encender una bombilla
(foco).
Las tiras de fierro y cobre, dentro de disoluciones de sulfato de
fierro y sulfato de cobre respectivamente, actúan como
electrodos [ fierro es el ánodo (-) y el Cobre es el Cátodo (+)]. Los
electrodos deben ser del mismo metal que conforman a la sal
del electrólito.
 El puente salino (en este caso cloruro de
potasio) permite a los electrones fluir entre las
celdas sin que se mezclen las disoluciones.

 Cuando el circuito entre los dos sistemas se
completa (como se muestra en la figura), la
reacción genera una corriente eléctrica.

 Obsérvese que el metal de la tira de fierro se
consume (oxidación) y la tira desaparece.
 Semipila o semicelda.- Es la celda donde se realiza
alguna de las dos reacciones, costa de dos
conductores; uno ELECTROLÍTICO y otro
METÁLICO o electrodo.

 Semireacción.- Es la reacción que tiene lugar en

cada electrodo (Oxidación o Reducción).
 Diferencia de potencial.- Se lleva a cabo entre los
electrodos y depende del POTENCIAL o VOLTAJE del
ÁNODO y del CÁTODO.

 SERIE ELECTROMOTRÍZ.- Es el conjunto de valores

de los POTENCIALES DE REDUCCIÓN ( E0 ) de los
elementos, en orden Creciente; de acuerdo a su
PODER OXIDANTE (Reducción) se le conoce como
tal.
METALES :en orden
decreciente de su actividad
química y poder oxidante ( se
oxidan más fácilmente los de la
parte superior ).

NO METALES: ordenados en
forma creciente de su
actividad química y poder
reducctor .
POTENCIAL DE OXIDACIÓN
es el potencial normal del
electrodo e indica la facilidad
de un elemento a oxidarse
Los signos de los potenciales
de reducción, indican su
facilidad para oxidarse o
reducirse.

(+) se oxida más facilmente.

(-) se reduce más facilmente

 APLICACIÓN:
 Nos sirve para determinar la diferencia de
potencial o voltaje de una pila y predicción de
la realización de una rección de sustitución o
desplazamiento.

 Los METALES de la parte superior, desplazan

a los de la parte inferior

 Los NO METALES de la parte inferior

desplazan a los de la parte superior.
 DETERMINACIÓN DE LA DIFERENCIA DE
POTENCIAL O VOLTAJE DE UNA PILA
 F.E.M. = Fuerza electromotriz = Diferencia de
potencial = Voltaje

 F.E.M. = E0 REACCIÓN ANÓDICA(oxidación )- E0 REACCIÓN

CATÓDICA(reducción)
 Los elementos que tienen menor Potencial de
OXIDACIÓN actúan siempre como CÁTODO y los que
tienen mayor E0 actúan como ÁNODO.
La diferencia de la pila Voltaica con la pila Daniell; es que
en la primera se utilizan electrodos de cualquier metal y en
la segunda se utilizan únicamente Cinc y Cobre.
PILA NORMAL
 La pila normal está constituida por: una
semipila de oxidación o reducción y otra que
contiene un electrodo normal de Hidrógeno
el cual consiste de un electrodo de Platino
cubierto por una capa de Platino negro,
sumergido en una solución 1Molar de iones
Hidrógeno (H+) saturada con Hidrógeno
gaseoso a 250C y 1 Atmosfera de presión
(condiciones estandar), las concentraciones
de los electrólitos de las dos semipilas debe
ser la misma (1 M.).
Pila seca

Las semi-reacciones son:

ánodo (oxidación): Zn(s) -------> Zn+2 (ac) + 2e-
cátodo (reducción): 2MnO2 + 2NH4+ + 2e- --------> Mn2O3(s) + 2 NH3(ac) + H2O
 Acumulador de Plomo
 Inventado en 1859 por Gastón Planté, el
acumulador de plomo sigue utilizándose en
automóviles, camiones y aviones. El
acumulador contiene un grupo de células
conectadas en serie.
 Cada célula consiste en una placa de plomo, otra de óxido de
plomo, y una disolución electrolítica de ácido sulfúrico. Cuando
estos acumuladores se descargan, pueden recargarse
creándose una corriente en sentido opuesto a la que fluye
cuando el acumulador está completamente cargado.
 CUADRO COMPARATIVO ENTRE CELDA
ELECTROLÍTICA Y CELDA VOLTÁICA ( PILAS)