Semana 1,1

INTRODUCCIÓN A LA FÍSICOQUÍMICA

Sistema . Es una parte del universo que se toma con fines de estudio. El sistema
se separa de su entorno por un límite determinado, a través de este límite el
sitema puede intercambiar energía (trabajo y calor) y sustancia (moléculas de
determinadas sustancias)

PRINCIPALES TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS

a) Sistema aislado. Cuando el sistema no intercambia energía (calor y trabajo)

ni sustancia a través de su límite con su entorno.
b) Sistema cerrado. Cuando el sistema intercambia energía (calor y trabajo)
con sus entorno, pero no intercambia sustancia.
c) Sistema abierto. Cuando el sistema intercambia energía (calor y trabajo) y
sustancia (moléculas de determinadas sustancias) con su entorno.
Parámetros que describen el estado de un sistema
a) Parámetros extensivos. Son aquellos que cumplen con la propiedad aditiva.
Por ejemplo el volumen, la energía interna del sistema U y demás tipos de
energía ( VT=V1+V2+….).
b) Parámetros intensivos. Son aquellos párametro o variables que no cumplen
con la propiedad aditiva. Por ejemplo la temperatura y la densidiad; la
temperatura y la densidad en un sistema tiene un valor único en toda la
extensión del sistema.
Procesos termodinámicos importante que ocurren en los sitemas.
a) Proceso reversible. Este proceso tiene lugar cuando el sistema pasa del
estado inicial de equilibrio a través de diferentes etapas de equilibrio al estado
final y, si el sistema regresa al estado inicial a través de etapas de equilibrio y
se observa que no ha acurrido ningun cambio en el sistema y en el medio que
rodea al sistema se dice que el proceso es reversible.
b) Proceso irreversible. Esto ocurre cuando el estado del sistema cambia
bruscamente al pasar del estado inical al estado final. En este caso cuando el
sistema regresa al estado inicial se observan cambios en el sistema y en su
entorno.
 LEYES DEL GAS IDEAL
En el modelo del gas ideal se considera que las moléculas no ocupan espacio
(son puntuales) y tampoco exiten interacciones entre las moléculas.

1) Ley de Boyle – Mariotte. A temperatura constante el volumen V de una

cantidad dada de gas (número de moles constante ) es inversamente
proporcional a su presión P .
const
V = PV = const
P

La ley de Boyle se utiliza para predecir la presión de un gas cuando cambia

sus volumen y viceversa.
P1V1 = P2V2 ( si n-moles y T constantes)
2) Ley de Charles y Gay – Lussac.
a) A presión constante, el volumen de una cantidad determinada de gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.

V = (const )T
V
= const
T

b) A volumen constante la presión de una cantidad dada de gas es

directamente proporcional a la temperatura

P = (const )T
P
= const
T

Estas ecuaciones nos permiten relacionar los valores de volumen con

temperatura y presión con temperatura de un gas en los estados 1 y 2, como
se indica a continuación:
V1 V2
= (n y P constantes)
T1 T2

P1 P2
= (n y V constantes)
T1 T2
Si se extrapolan todas la líneas, convergen en el punto que representa el
volumen cero y una temperatura de -273,15 0C. En 1848 el físico y
matemático escocés William Thomson (Lord Kelvin) se dio cuenta de la
importancia de este fenómeno. Identificó -273,15 0C como el cero absoluto,
que en tería es la temperatura más baja que se puede alcanzar y propuso la
escala de temperatura de kelvin (K)
T(K) = 273.15 + T (0C)
3) Ley de Avogadro
Volúmenes iguales de gases a la misma presión y temperatura contienen
el mismo número de moléculas.

V
= const (P y T constantes)
n

4) Ecuación del gas ideal (Ley combinada del gas ideal)

V =
nT
PV = nRT
P

La constante R se determina utilizando el concepto de condición estandar “ 1

mol de gas ideal ocupa el volumen de 22.414 L a la temperatura de 273.15
K y 1 atm de presión”
 R=
(1atm)(22.414L) = 0.08206L.atm / mol.K
(1mol )(273.15K )
R también se expres en unidade de (J/mol.K). En este caso hay que utilizar las
siguientes transformaciones
1atm = 1.01325x105 Pa 1L = 1x10−3 m3

R=
(1.01325x10 5
)
N / m 2 (22.414x10−3 m 3 )
= 8.314N .m / mol.K = 8.314J / mol.K
(1mol )(273.15K )

Ejemplo 1. ¿Cuántos gramos de metano a 27 0C y presión de 4 atm ocupan un

volumen de 2 L? Dato M CH = 16g / mol
4

m PVM
Solución: PV = nRT → PV = RT → m = T = 273 + 27 = 300K
M RT
m=
(4atm)(2L)(16g / mol ) = 5.2 g
0.082atm  L / mol  K (300K )

Ejemplo 2. Cuatro gramos de oxígeno se encuentran encerrados en un

recipiente de 2 L a una presión de 3 atm. Calcular la temperatura del gas en
grados centigrados.
Solución: mO = 2 g ,V = 2L, P = 3atm
2
M O = 32g / mol 2

T=
PV
=
(3atm)(2L ) = 585.37K
nR (4 g / 32g / mol )(0.082atm  L / mol  K )
t = 585.37 − 273 = 312.370 C

Ejemplo 3. Hallar la densidad del gas amoníaco NH3 a 100 0C cuando esta
encerrado a una presión de 1800 mm de Hg.
m  m  RT RT MP
Solución: PV = nRT → PV = RT → P =   = →=
M V  M M RT
P = 1800mmHg / 760mmHg / atm = 2.37atm
T = 273 + 100 = 373K , M NH3 = 17 g / mol

=
(17g / mol )(2.37atm) = 1.32g / L
(0.082L  atm / mol  K )(373K )
5) Ley de Dalton de presiones parciales (mezcla de gases)
En el caso de un sistema que contenga dos o más gases diferentes a
temperatura y volumen constantes, la presión total PT es la suma de las
presiones individuales que cada gas ejercería si estuviera solo y ocupara el
mismo volumen.
PT = P1 + P2 + ... =  Pi
i =1

Para el caso de una mezcla de dos gases se pueden obtener las siguientes
relaciones:
n1 RT n 2 RT
P1 = P2 =
V V

n1 RT n2 RT
= (n1 + n2 )
RT
PT = P1 + P2 = +
V V V

Si se dividen las presiones parciales por la presión total, se tiene

P1 n1
= → P1 = x1 PT
PT n1 + n2

P2 n2
= → P2 = x2 PT
PT n1 + n2

Ejemplo 1. A la temperatura de 27 0C, 500 cm3 de H2 que se encuentra a la

presión de 400 mm Hg y 1000 cm3 de N2 a la presión de 600 mm Hg se mezclan
dentro de un frasco evacuado de 2 L. Cálcule la presión total de la mezcla.
Solución:
nT RT
PT = PT = PH 2 + PN 2
VT
a) Cálculo del número de moles de cada componente de la mezclas:
T = 273 + 27 = 300K ,
PH 2 = 400mmHg /(760mmHg / atm) = 0.53atm,VH 2 = 0.5L
PN 2 = 600mmHg /(760mmHg / atm) = 0.79atm,VN 2 = 1L

nH 2 =
(0.53atm)(0.5L ) = 0.0107mol
(0.082atm  L / mol  K )(300K )
 nN2 =
(0.79atm)(1L) = 0.0321mol
(0.082atm  L / mol  K )(300K )
nT = 0.0107 + 0.0321 = 0.0428moles
La presión total será (VT =2L):
PT =
(0.0428mol )(0.082atm  L / mol  K )(300K ) = 0.53atm
2L
b) Usando la ley de las presiones parciales de Dalton:

PH 2 =
(0.0107mol )(0.082atm  L / mol  K )(300K ) = 0.1316atm
2L
PN 2 =
(0.0321mol )(0.082atm  L / mol  K )(300K ) = 0.3948atm
2L

PT = PH 2 + PN 2 = 0.131 + 0.3948 = 0.53atm

6) Factor de compresibilidad Z
Z
PV
Z=
nRT

Ejemplo 1. A la temperatura de 273 K y 100 atm de presión, el factor de

compresibilidad del O2 es 0.927. Calcular el peso de O2 necesario para llenar
un cilindro de gas de 100 L de capacidad bajo estas condiciones.
Solución: T = 273K , P = 100atm,V = 100L, z = 0.927, M O = 32g / mol
2

PV PV
Z= →n=
nRT zRT
n=
(100atm)(100L) = 481.89mol
(0.927)(0.082atm  L / mol  K )(273K )
m = (481.89mol )(32g / mol ) = 15420.48g
m = 15.42Kg
Ejemplo 2. Una cierta cantidad de metano ocupa un volumen de V 2=0,138L a
una presión de P2=300 atm y una temperatura de T2=473 K, siendo Z2=1,067.
Calcular el volumen de este gas a la presión de P1=600 atm y una temperatura
de T1= 273 K, si Z1=1,367.
PV PV
Solución: Z= →n=
nRT zRT
T2 = 473K , P = 300atm,V2 = 0.138L, z 2 = 1.067, M CH4 = 16g / mol
a) Determinación del número de moles de metano en esta condición:
n=
(300atm)(0.138L) = 1.0mol
(1.067)(0.082atm  L / mol  K )(473K )
b) Determinación del volumen correspondiente a la condición 1.
T1 = 273K , P = 600atm, z 2 = 1.367, M CH4 = 16g / mol
nZRT
V =
P

V=
(1mol )(1.367)(0.082L  atm / mol  K )(273K ) = 0.051L
600atm

GAS DE VAN DER WAALS

Este modelo de gas fue propuesto por el físcio danés Johannes Diderik Van der
Waals, considera que las moléculas tienen dimensiones y que existen fuerza de
atracción entre ellas.

nRT an 2
P= −
V − nb V 2
Donde a- representa a la constante de atracción y b – es el volumen molar
(volumen ocupado por un mol). La gráfica de la ecuación es la siguiente:
En esta gráfica K- representa el punto crítico, en este punto desaparece la
diferencia de gas líquido.
En la gráfica correspondiente a baja temperaturas se tiene los siguientes
estados:
LJ – Gas
JI – Gas sobre enfriado (estado metaestable)
JF – Línea de coexistencia de la fase líquida y la fase gaseosa
IG – error de la ecuación. La presión aumenta y el volumen también
FE – Estado líquido
FG – Líquido sobre calentado (estado metaestable)
 Constantes de Van del Waals
Sustancia a ( atmL2 / mol 2 ) b (L/mol)
He 0.0341 0.0237
Ne 0.214 0.0174
H2 0.240 0.0264
O2 1.34 0.0312
CO 1.45 0.0395
CO2 3.60 0.0427
SO2 6.71 0.0564

Ejemplo 1. Usando la ecuación de Van der Waals determine la temperatura a

la cual 3 moles de SO2 ocupan un volumen de 10 L a la presión de 15 atm.
Solución: n = 3mol,V = 10L, P = 15atm, a = 6.71atmL2 / mol 2 , b = 0.0564L / mol
nRT an 2  an 2  V − nb 
P= − T =  P + 2  
V − nb V 2  V  nR 

T = 15atm −
( )
6.71atmL2 / mol 2 (3mol )  10L − 3mol (0.0564L / mol ) 
2

(10L) 2  3mol (0.082L.atm / mol  K ) 
  
T = (15atm + 0.6039atm)(39.963K / atm) = 623.38K

Ley de difusión de Graham

Esta ley establece que bajo las mismas condiciones de temperatura y presión
la relación de las velocidades de difusión de los gases es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada se sus masas molares.

v1 M2
=
v2 M1
Ejemplo 1. Para difundirse el N2 a través de un capilar cuya longitud es 140 cm
necesita 35 s. Determinar la velocidad de difusión del CO2 a través del mismo
capilar.
Solución: v N = d / t = 140cm / 35s = 4cm / s, M N = 28g / mol M CO = 44g / mol
2 2 2

v1 M2 4cm / s  44 g / mol 
1/ 2
= =   →
4cm / s
= 1.2536
v2 M1 vCO2  28g / mol  vCO2

vCO2 = 3.19cm / s

Ejemplo 2. Compárese los tiempos de difusión a través de un mismo tubo

capilar y bajo las mismas condiciones de presión y temperatura de los gases
NH3 y CO2 relativas a N2.

d / t1 M2 t M2
Solución: = → 2 =
d / t2 M1 t1 M1
1/ 2
t NH3  17 g / mol 
=   = (0.6071) = 0.779
1/ 2

t N2  28 g / mol 
1/ 2
t CO2  44 g / mol 
=   = (1.5714) = 1.25
1/ 2

t N2  28g / mol 

Resumen
 GAS IDEAL Y GASES REALES
LEYES DEL GAS IDEAL:
1. Ley de Boyle-Mariotte ( T y n constantes)
K1 V P
V= → PV = K1 → P1V1 = P2V2 → 1 = 2
P V2 P1
2. Ley de Charles y Gay-Lussac (P y n constantes)

V V V V T
V = K 2T → = K2 → 1 = 2 → 1 = 1
T T1 T2 V2 T2

3. Ley de Dalton ( V y T constantes)

PT = P1 + P 2 +.........
n1 n2
P1 = PT , P2 = PT ,
nT nT
4. Ley de difusión de Graham

v1 M2 v1 2
= =
v2 M1 v2 1

5. Factor de compresibilidad
PV
Z=
nRT

6. Ecuación de Van-der-Waals
nRT an 2
P= −
V − nb V 2