Fisica Estadistica - Reif Capitulo 6
Fisica Estadistica - Reif Capitulo 6
Fisica Estadistica - Reif Capitulo 6
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Alejandro Gómez Espinosa
Escuela Politécnica Nacional
Quito - Ecuador
23 de mayo de 2011
1
2. Usando el resultado anterior, realice un esquema cualitativo de la capacidad calorı́fica Cv (a volumen
constante) como una función de la temperatura T.
Solución: Si la capacidad calórica es ∂E/∂T entonces su valor es cero tanto a bajas como a altas
temperaturas. En el valor de T = ε/kB tendrá un máximo. El ancho del pico será del orden de ε/kB ,
su área será N ε, mientras que el alto del pico será del orden de N kB .
3. Calcular explı́citamente la energı́a media E(T ) y la capacidad calórica Cv (T ) del sistema. Verifique
sus expresiones con las caracterı́sticas de los literales anteriores.
Solución: La energı́a media en función de la temperatura para el sistema es:
exp(ε/kB T ) − exp(−ε/kB T ))
E = −N ε = −N ε tanh(ε/kB T ) (4)
exp(ε/kB T ) + exp(−ε/kB T )
Y la capacidad calórica:
N ε2
Cv = (5)
kB T 2 cosh2 (ε/kB T )
6.10 Una solución disoluta de macromoléculas a temperatura T se la pone en una ultracentrifugadora que rota
con velocidad angular w. La aceleración centrı́peta w2 r actúando en la partı́cula de masa m puede ser
reemplazada por una fuerza centrı́fuga equivalente mw2 r en el sistema de referencia que rota.
1. Halle como la densidad relativa ρ(r) de las moléculas varı́a con su distancia radial r desde el eje de
rotación.
Solución: La densidad relativa es proporcional a la probabilidad de un evento r:
exp(−βEr )
ρr = APr donde Pr = (6)
Z
La energı́a del sistema es:
1 1
Er = mv 2 = mw2 r2 (7)
2 2
por lo que nuestra expresión para la función de partición en todo el espacio es:
Z ∞
mw2 r2
X
Z= exp(−βEr ) = dr exp −β (8)
r 0 2
mw2 r2
A
ρ(r) = q exp −β (10)
2π 2
βw2 m
2. Muestre cuantitativamente como el peso molecular de las macromoléculas puede ser determinado si
la fracción de densidad ρ1 /ρ2 de los radios r1 y r2 se miden mediante medios ópticos.
Solución: Del literal anterior tenemos las densidades para ambos radios:
mw2 r12 mw2 r22
A A
ρ1 = q exp −β ; ρ2 = q exp −β (11)
2π 2 2π 2
βw2 m βw2 m
2
6.13 Suponga que la expresión: X
S = −k Pr ln Pr (14)
r
es aceptada como la definición general de la entropı́a de un sistema. Los siguientes problemas ilustran que
la entropı́a definida de esta manera tiene algunas muy interesantes propiedades que indican que S es una
medida del desorden o aleatoriedad en un sistema.
(1)
Imagine que un sistema A1 tiene la probabilidad Pr de ser encontrado en un estado r y un sistema A2
(2)
tiene la probabilidad Ps de ser encontrado en un estado s. Entonces se tiene que:
X X
S1 = −k Pr(1) ln Pr(1) y S2 = −k Ps(2) ln Pr(2) (15)
r s
Cada estado del sistema compuesto A, que contiene A1 y A2 , puede ser denotado por un par de números
r,s; sea la probabilidad de que A se encuentre en este estado denotado por Prs . Entonces su entropı́a esta
definida por: XX
S = −k Prs ln Prs (16)
r s
(1) (2)
Si A1 y A2 interactúan débilmente tal que sean estadı́sticamente independiente, i.e. Prs = Pr Ps .
Demuestre que bajo estas circunstancias la entropı́a es simplemente aditiva, i.e. S = S1 + S2 .
Solución: La entropı́a del sistema esta dado por:
S X
= − Pr(1) Ps(2) ln Pr(1) Ps(2)
kB rs
X X
= − Pr(1) Ps(2) ln Pr(1) − − Pr(1) Ps(2) ln Ps(2)
rs rs
X X X X
= − Ps(2) Pr(1) ln Pr(1) − Pr(1) Ps(2) ln Ps(2)
s r r s
X S1 X (1) S2
= Ps(2) + Pr
s
kB r
kB
S1 + S2
=
kB
De donde podemos concluir que S = S1 + S2 .