EQUILIBRIO QUÍMICO

5.1.- El propósito del equilibrio químico es estudiar el comportamiento de las

reacciones químicas reversibles y analizar la condición en la cual la concentración
de reactivos y productos se estabilizan a una determinada presión y temperatura.

El identificar que la mayoría de las reacciones químicas en la industria y en la vida

cotidiana son reversibles, remite al ingeniero industrial a familiarizarse con este
tema para que pueda integrarse con más facilidad a los procesos industriales.

El equilibrio químico le facilitará al ingeniero el poder realizar un análisis para

predecir lo que sucedería si se modificara alguna de las variables que influyen en
la condición de equilibrio y por ende en la eficiencia de la reacción.

El estudio y aprendizaje del equilibrio químico se hará a partir de la ley de acción

de masas, utilizando por consecuencia únicamente reacciones homogéneas.

En este tema se trabajará con las constantes de equilibrio Kc, Kp y Kx, haciendo
notar que Kp solamente podrá ser utilizada en reacciones gaseosas y dentro de
estas, poder predecir el efecto que se daría cuando se modifica la presión de
operación en el rendimiento de la reacción.

Es necesario también identificar la injerencia de la temperatura en el equilibrio

químico, no solamente en el sentido de si la reacción es exotérmica o endotérmica,
que ciertamente es importante pero, su participación en las reacciones es más
amplia y determinante.

El análisis que se hará del principio de LeChatelier nos remitirá a una comprensión
más acertada del comportamiento de las reacciones químicas y por lo tanto de un
proceso industrial.

La aplicación del equilibrio químico en la industria de transformación en general lo

hace un tema por demás obligado a estudiar para el ingeniero industrial, ya que en
él podrá determinar el momento exacto del término de una reacción y el tiempo de
permanencia de las sustancias en un reactor, así mismo le dará herramientas para
poder encontrar alternativas de mejora en la producción.

5.2.- El equilibrio químico es la parte de la química que tiene como objetivo

estudiar el comportamiento de los sistemas termodinámicos en los cuales el
proceso químico que se realiza es una reacción química reversible.
Estudiar una reacción química reversible es identificar un comportamiento de
interacción bidireccional como parte del mecanismo de reacción, lo cual significa
que los reactivos se combinan químicamente para formar productos y éstos
también tienen la cualidad de reaccionar entre ellos para regenerar a los reactivos,
es importante comentar que la mayoría de las reacciones químicas que se conocen
hasta el momento son de tipo reversible.

Por otra parte es pertinente preguntarse al estudiar el equilibrio químico ¿cuándo

termina una reacción química reversible?.

Para identificar la respuesta es necesario reconocer la situación que se presenta

cuando los reactivos reaccionan entre sí para formar a los productos, así como
éstos lo hacen para regenerar a los reactivos, lo cual propicia que se establecen
dos reacciones en contrasentido al mismo tiempo, el determinar que se tienen dos
reacciones conlleva que este tipo de reacciones nunca terminaría.

Realizarse dos reacciones químicas en un mismo sistema, nos lleva a ponderar la

importancia que tiene la velocidad de reacción y en especial cuando ambas
reacciones logran tener la misma velocidad, en esa situación de igualdad se tendrá
una condición estacionaria a una presión y temperatura dadas, es decir se logra el
punto de Equilibrio Químico, o como se señala de forma simbólica, la reacción ha
“terminado”, recordar que prácticamente nunca termina, razón por la cual se dice
que el equilibrio químico es una condición de equilibrio dinámico.

El equilibrio químico puede ser estudiado a partir de dos enfoques, el más

completo y amplio es a partir de consideraciones termodinámicas, la otra
alternativa es a partir de la ley de acción de masas o juicios cinéticos, la cual es
restrictiva a trabajar únicamente con reacciones homogéneas y cuya ecuación
química sea fiel representación del mecanismo de reacción, es decir en sistemas
ideales; para nuestro curso utilizaremos el segundo enfoque.

Es necesario puntualizar que en una reacción reversible puede resultar un poco

confuso el uso de los términos reactivos y productos por las características de la
misma, debido a que las sustancias participantes en la referida reacción química
desempeñan ambas condiciones, para evitar esa situación nos apegaremos a lo
que convencionalmente se ha establecido, al señalar que las sustancias anotadas
del lado izquierdo de una ecuación química se les denomina reactivos y las del
derecho son los productos, así mismo serán reactivos las sustancias que se
alimentan o con las que se inicia la reacción química.
en los siguientes gráficos, se muestra en uno de ellos el comportamiento de los
reactivos para una reacción irreversible y en el otro para una reversible.

concentración concentración
 máxima irreversible máxima reversible

reactivos reactivos

constante

0 tiempo 0 tiempo

La reacción irreversible aA + bB ⟹ cC, es una ecuación química unidireccional, en

la cual se puede apreciar que después de un determinado tiempo la cantidad de
reactivos que se alimentan se han transformado totalmente, no existe una
condición de equilibrio, simplemente se termina.

La ecuación química para una reacción reversible aA + bB cC + dD se

representa con dos flechas en contrasentido, en el gráfico se puede observar la
curva del comportamiento del reactivo en donde se aprecia que después de un
determinado tiempo se hace asintótica, lo cual significa que la cantidad de reactivo
se mantiene constante, no se acaba y por consecuencia los productos tienen un
comportamiento similar; propiciando que cuando las velocidades de reacción se
igualan se logra la condición de Equilibrio Químico, el cual permanecerá inalterable
mientras no se presenten agentes externos que puedan modificarlo, es necesario
que la temperatura se mantenga constante.

Para estudiar el equilibrio químico, es conveniente considerar como referente

introductorio el enfoque termodinámico, ya que a partir de él, se señala que la
velocidad de una reacción estará en función de la actividad (a) de las sustancias
participantes elevadas a un exponente

En fisicoquímica la actividad es una razón o capacidad real que tiene las sustancias
para reaccionar con otra(s) sustancia(s), en ocasiones se señala como la cantidad
efectiva con la que participa una especie química.

Al estudiar el tema a partir de la visión de la ley de acción de masas, implica

trabajar con sistemas ideales, por lo que la actividad puede ser sustituida por la
concentración molar, cuya simbología en este tema es [x], por lo tanto se tendrá
[ ]
Por lo tanto
[ ] [ ]
 [ ] [ ]

Por lo tanto la velocidad de reacción será directamente proporcional a las

concentraciones molares de las especies químicas participantes, elevada cada una
a su respectivo coeficiente estequiométrico.

Quitando el símbolo de proporcionalidad se introduce un signo de igualdad y una

constante k que es la constante específica de velocidad de reacción

[ ] [ ]

[ ] [ ]

Como se ha mencionado anteriormente, después de un tiempo las velocidades en

ambos sentidos se igualarán, logrando con ello el punto de equilibrio químico.

que se representa en el siguiente gráfico

Velocidad de
reacción
reactivos

Vr = vp
equilibrio
químico
productos

tiempo

5.3.- Con base en esto se puede deducir la expresión de la constante de equilibrio

químico

[ ] [ ] [ ] [ ]
Rearreglando la igualdad
 [ ] [ ]
[ ] [ ]

Es la constante de equilibrio químico general en función de las concentraciones

molares.

Es muy importante que represente la constante de equilibrio en función de la

ecuación química que se le proporcione, los siguientes casos hipotéticos le
ayudarán a identificarlo.

[ ] [ ]
Ejemplo 1.- A + 3B ↔ 2C + 4D será
[ ][ ]

[ ] [ ]
Ejemplo 2.- será
[ ] [ ]

En un sistema gaseoso también es factible conocer las cantidades en el equilibrio a

partir de la constante de equilibrio químico en función de las presiones parciales, la
cual se obtiene apoyándose en la ley de Dalton y en la ecuación general del estado
gaseoso.

en una reacción gaseosa existe una relación de equivalencia entre K c y Kp la cual

se obtiene con el apoyo de la ecuación general del estado gaseoso.

Sí concentración molar es [ ] y de la ecuación de los gases

[ ] [ ] ( ) ( ) ( )
[ ] [ ] ( ) ( ) ( )

( )

∑ ( ) ∑ ( )
También existe la alternativa de disponer de la constante de equilibrio en función
de las fracciones molares

es importante hacer notar que aun cuando se cambie la presión o el volumen o la

concentración de alguna sustancia, el valor de la constante de equilibrio se
mantiene constante, sin embargo no sucederá la misma condición si se modifica la
temperatura.

Por otra parte es necesario hacer notar que la representación de la constante de

equilibrio estará en relación directa a la ecuación química que se utiliza; lo que se
muestra a continuación será un recurso desde el punto de vista teórico, que podrá
usar en un momento dado.
[ ]
Para la ecuación A + 2B ↔ 3C su
[ ] [ ]

Si se dispusiera de un múltiplo de la misma ecuación, por ejemplo 2A + 4B ↔ 6C,

entonces tendríamos
[ ]
[ ] [ ]
Lo cual nos lleva a tener que

Por lo tanto, se nuevamente se muestra la dependencia que tiene la constante de

equilibrio con la ecuación química que se trabaja.

En la medida de avanzar y analizar el tema de equilibrio, podrá demostrar y

concluir que cuando el valor de la constante de equilibrio es mucho mayor a la
unidad, significa que la mezcla de las sustancias en equilibrio estará compuesta
por una mayor cantidad por productos, caso contrario sería cuando la constante de
equilibrio sea menor a la unidad.
Aunado a lo anterior se puede decir que a mayor valor de la constante de
equilibrio la reacción química tendrá un mejor rendimiento.

Así mismo se ha comprobado que cuando ∆n = 0 para una reacción gaseosa se

tendrá:
 Kc = Kp
 No hay efecto por cambio de presión.
 La presión total inicial será igual a la presión total en el equilibrio.
 En la Kc se podrá utilizar moles en lugar de concentración molar, si se
desea.
5.6.- PRINCIPIO DE LeChatelier

“Cualquier cambio en alguna de las variables que determinan el estado de un

sistema en equilibrio, causa una alteración en la posición de equilibrio, que tiende
a contrarrestar el cambio de la variable sobre consideración”
Henry LeChatelier

En otras palabras se dirá que cuando en alguna reacción química reversible en

equilibrio se modificara la presión o la concentración de alguna de las sustancias o
la temperatura, la reacción se ajustará y el equilibrio se desplazará hacia los
reactivos o productos según el caso, para contrarrestar el efecto y se establecerá
una nueva condición de equilibrio, es imprescindible señalar que si la temperatura
no se modifica, la constante de equilibrio seguirá teniendo el mismo valor.

5.7.- Efecto de la Concentración

Para una reacción A + B ↔ 2C en equilibrio, a una T constante, si se agregara más

cantidad del reactivo A, se rompe el equilibrio porque aumenta la concentración de
A, el equilibrio se desplazará hacia la derecha (productos), porque el exceso de A
reaccionará con la cantidad que se tenía de B, por lo que se generará más
producto del que se tenía.
Caso contrario sería sí a la mezcla en equilibrio se retira parte de la sustancia A,
se rompería el equilibrio, la reacción se reajustaría y entonces el producto C se
transformaría en los reactivos para compensar el efecto, por lo que el equilibrio se
desplazaría hacia la izquierda (reactivos).

5.7.- Efecto de cambio de Presión

Como punto de partida se mencionará que el efecto de esta variable solo sería
viable para reacciones gaseosas, recordar que Kp se aplica solamente a ellas.
Así mismo, tener presente que si en una reacción gaseosa ∆n = 0, no existe efecto
por cambio de presión.
Para la reacción 2NO2 (g) ↔ N2O4 (g) en la que ∆n ≠ 0 se analizará el efecto por
cambio de la presión, solamente se tienen dos alternativas se aumenta o
disminuye.

Para la reacción propuesta un aumento de presión hará que el equilibrio se

desplace a la derecha para contrarrestar el efecto, eso se puede explicar desde
diferentes perspectivas, por ejemplo:
De manera natural la reacción tiende a disminuirse, es decir de 2 moles forma una
mol, por lo que se comprime, por tal motivo al aumentar la presión, la reacción
aumentará su eficiencia.
En otras palabras se mencionará que la reacción se desplazará a donde se tenga el
menor número de moles para contrarrestar el aumento de la variable modificada.

Sí la presión disminuye, sucederá lo contrario, el sistema tenderá a la expansión y

la reacción se desplazará a donde exista el mayor número de moles, para
contrarrestar el efecto por disminuir la presión, disminuirá la eficiencia y la
cantidad de producto que se tenía en el equilibrio reaccionará para regenerar
reactivo (para el caso de la reacción ejemplo).

Efecto por cambio de Temperatura

Al igual que las dos variables referidas anteriormente, la temperatura puede

aumentar o disminuir, por lo que es necesario identificar en las reacciones de
derecha e izquierda cuál es exotérmica y cuál es endotérmica.
Para la reacción que tenga un +∆Hr un aumento en la temperatura, el equilibrio se
desplazará al lado donde favorece el actuar endotérmico.
El comportamiento será inverso para la reacción que sea exotérmica.

En una reacción endotérmica, al aumentar la temperatura, también se incrementa

el valor de la constante de equilibrio y se incrementa el rendimiento de la reacción.

Nuevamente es necesario enfatizar la influencia de la temperatura en el valor de la

constante de equilibrio, por lo que se deberá tener presente, que no solamente es
predecir hacia donde se desplazaría el equilibrio, sino también el utilizar el valor
correcto de la constante a la temperatura de trabajo.

Influencia de los Catalizadores

El catalizador sin importar si es positivo o negativo no modifica la condición de

equilibrio, no se desplaza ni al lado de los reactivos ni de los productos,
simplemente modifica la velocidad de reacción; si fuera catalizador positivo
incrementa la velocidad de reacción al disminuir la energía de activación
correspondiente para lograr la transformación. No modifica la constante de
equilibrio químico.
 EL SENTIDO O DIRECCIÓN DE LAS REACCIONES

Según el caso o información que se proporcione pueden presentarse diferentes

situaciones que nos llevaran a identificar primeramente cómo se inicia una
reacción química.
Para una reacción que se escribe aA + bB ↔ cC + dD se tienen los siguientes
casos:
1.- Cuando inicialmente se alimentan A y B, la reacción procederá de reactivos a
productos, tal y como se muestra en la ecuación química.
2.- Sí se alimentan inicialmente C y D la reacción iniciara a partir de estas
sustancias, tomando ahora el papel de reactivos, por lo que se deberá escribir la
ecuación invirtiéndola y por lo tanto la constante de equilibrio también será la
inversa.
3.- Otra de las posibilidades es cuando se alimentan las cuatro sustancias en su
parte inicial o disponer de una mezcla de todas las sustancias pero que no están
en equilibrio, para este caso particular se debe tener la constante de equilibrio de
la ecuación química proporcionada y en la ecuación Kc se sustituyen las
concentraciones iniciales o de la mezcla, el resultado del cociente se procederá a
compararlo con el valor de la constante de equilibrio, para conocer el sentido que
tomará la reacción, por lo tanto tendremos:
 Sí el cociente de las concentraciones iniciales es igual a la Ka implica que la
reacción está en equilibrio.
 Sí el valor resultante de la división de las concentraciones iniciales es menor
al de Ka significa que el numerador (productos) es menor al denominador
(reactivos), por lo tanto debe aumentar la cantidad de productos y disminuir
la de reactivos y eso se logrará si la reacción procede de izquierda a
derecha.
 Condición contraria resultará si el cociente de productos entre reactivos es
mayor a la Ka, entonces la reacción se iniciará de lo que se tiene de
productos a reactivos, es decir se debe invertir tanto la reacción y la
constante de equilibrio químico.

5.5.- En el tema de equilibrio químico es recomendable apoyarse con un esquema

que sea representativo del comportamiento de la reacción, se hace en función de
concentraciones molares o en moles, en este escrito se hará con moles.
Es necesario verificar que la ecuación química esté balanceada, porque es
indispensable el uso de los coeficientes estequiométricos.
Ejemplo: 2A + B ↔ 2C + ½ D

Condición A B C D
Inicial nA0 nB0 0 0
Reacciona 2x x - -
Forma - - 2x ½x
equilibrio nA0 – 2x nB0 - x 2x ½x
Observar que los coeficientes estequiométricos determinan la relación y proporción
entre las sustancias participantes.

Es recomendable recordar que siempre que se realizan cálculos estequiométricos,

se debe verificar si las sustancias que se consideran reactivos están alimentadas
estequiométricamente o si existe reactivo limitante, información que ya debe
conocer para efectuar los cálculos de manera conveniente.

La literal x representa cantidad de sustancia, que aunada al coeficiente

estequiométrico proporciona la cantidad de sustancia que realmente reacciona o se
transforma, con base en la ecuación química.