Unidad 5

Electroquímica
Fisicoquímica II

Materia: Fisicoquímica II 

Docente: Dra. Claudia Esmeralda Ramos Galván 
Tarea: Unidad 5 exposición - Word
Carrera: Ingeniería Química 
Hora: 11:00 AM –12:00 PM

Integrantes
 Sergio Llovera Del Angel 19070771
 Monica Jacqueline Torres Banda 19071758
 Perla Ruby Araujo Martinez 18071140
 Javier Del Rosal Lara 19070924
 Índice
1. Introducción …………………………………………………………………………………. 1

2. Celdas electrolíticas y galvánicas …………………………………………… 1

3. Celdas electroquímicas y reacciones de electrodos ……………… 3

4. Leyes de Faraday ……………………………………………………………………… 4

5. Teoría de la doble capa electroquímica (modelos) ………………… 7

6. Ecuación de Nernst …………………………………………………………………… 9

7. Procesos electrolíticos ……………………………………………………………… 12

8. Corrosión …………………………………………………………………………………. 13

9. Protección Catódica y anódica ……………………………………………… 14

10. Aplicaciones de la electroquímica ………………………………………… 17

11. Electrocatálisis ………………………………………………………………………… 18

12. Referencias ………………………………………………………… 20

Introducción 
En el presente trabajo les daremos una breve explicación sobre los temas de la unidad 5, ya
que estos temas son de mayor importancia para nuestra carrera y nos ayudará a tener un poco
más de conocimiento. Se hablará de la funcionalidad y principal diferencia entre celadas
electrolíticas y galvánicas, así como también el cómo afecta la corrosión en los materiales, y
la manera de reducirla así como también la importancia de los catalizadores en las reacciones
electroquímicas.

Celdas electrolíticas y galvánicas

Celdas electrolíticas

Las celdas galvánicas (también llamadas Voltaicas)

almacenan energía química. En éstas, las reacciones
en los electrodos ocurren espontáneamente y
producen un flujo de electrones desde el ánodo al
cátodo (a través de un circuito externo conductor).
Dicho flujo de electrones genera un potencial
eléctrico que puede ser medido experimentalmente.

Celdas galvánicas

Las celdas electrolíticas por el contrario no son espontáneas y debe suministrarse energía para
que funcionen. (Fíjese en la otra figura). Al suministrar energía se fuerza una corriente
eléctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la reacción redox ocurra.

1
Las partes de una celda galvánica se muestran en la siguiente figura

1.- Semicelda anódica

2.- Electrodo anódico

3.- Solución anódica

Partes una celda galvánica

4.- Semicelda catódica

5.- Electrodo catódico

6.- Solución catódica

7.- Puente salino

8.- Conductor metálico

9.- Voltímetro

Partes de una celda electrolítica

1. Celda o cuba electrolítica

2. Electrolito

3. Electrodo

4. Cátodo

5. Ánodo

6. Fuente de energía

- Activos: Cuando además de conducir

la corriente eléctrica, reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios
químicos durante el proceso

- Inertes: Cuando su única función es conducir la corriente eléctrica, reaccionan participando

en el proceso y por lo tanto sufren cambios químicos durante el proceso.

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 Una celda electroquímica

Es un dispositivo experimental por el cual se

puede generar electricidad mediante una
reacción química (celda Galvánica). O por el
contrario, se produce una reacción química al
suministrar una energía eléctrica al sistema
(celda Electrolítica). Estos procesos
electroquímicos son conocidos como
“reacciones electroquímicas” o “reacción redox”
donde se produce una transferencia de electrones
de una sustancia a otra, son reacciones de oxidación-reducción.

Sus componentes característicos son:

1. Ánodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidación. El agente reductor pierde

electrones y por tanto se oxida.

M ———> M+ + 1e-

Por convenio se define como el polo negativo.

2. Cátodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reducción. El

agente oxidante gana electrones y por tanto se reduce.

M+ + 1e- ———> M

Por convenio se define como el polo positivo.

3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que

impide la migración rápida de las sustancias de una celda a otra,
permitiendo no obstante el contacto eléctrico entre ambas. El electrolito suele ser una
disolución saturada de KCl retenida mediante un gel.

4. Voltímetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de

potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo siendo la lectura el valor del voltaje de la celda.

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 Reacciones de los electrodos

Se utilizarán electrodos inertes que no reaccionan químicamente con los iones sodio y cloruro.
Los iones de sodio (+) o cationes, son atraídos hacia el electrodo negativo (cátodo). El cátodo
se hace negativo por la acción de un Generador.

¿Qué es la inducción electromagnética?

La inducción electromagnética es el proceso por el cual se puede inducir una corriente por
medio de un cambio en el campo magnético.

¿Qué es un campo magnético? 

Un campo magnético es un campo de fuerza creado como consecuencia del movimiento de
cargas eléctricas

Hay dos leyes fundamentales que describen la inducción electromagnética:

1.- La Ley de Faraday
2.- La Ley de Lenz 

Leyes de Faraday
¿Cómo describimos este fenómeno?

Hay dos leyes fundamentales que describen la inducción electromagnética:

1. La ley de Faraday, descubierta por el físico del siglo XIX Michael Faraday. Relaciona
la razón de cambio de flujo magnético que pasa a través de una espira (o lazo) con la
magnitud de la fuerza electromotriz ε inducida en la espira. La relación es

La fuerza electromotriz, o FEM, se refiere a la diferencia de potencial a través de la

espira descargada (es decir, cuando la resistencia en el circuito es alta). En la práctica es a menudo
suficiente pensar la FEM como un voltaje, pues tanto el voltaje y como la FEM se miden con la misma
unidad, el volt.

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Establece que la tensión eléctrica inducida en un circuito eléctrico es proporcional a la
variación del flujo magnético que lo atraviesa.

¿Cuál es la conexión entre la ley de inducción de Faraday y la fuerza magnética?

Considera un electrón que es libre de moverse

dentro de un alambre. Colocamos el alambre en un
campo magnético vertical y lo movemos en la
dirección perpendicular al campo con una velocidad
constante, como se muestra en la Figura 1. Ambos
extremos del alambre están conectados, formando
una espira o lazo. Esto garantiza que cualquier
trabajo realizado para crear una corriente en el
alambre se disipa en forma de calor en la resistencia
del mismo.
Supongamos que una persona jala el alambre con una velocidad constante a través del campo
magnético. Conforme lo hace, debe aplicar una fuerza. El campo magnético constante no
puede realizar trabajo por sí mismo (de otro modo, su magnitud cambiaría), pero puede
cambiar la dirección de una fuerza. En este caso, parte de la fuerza que aplica la persona es
redirigida, causando una fuerza electromotriz sobre el electrón que viaja en el alambre, lo que
establece una corriente. Algo del trabajo que la persona realiza al jalar el alambre resulta en
energía que se disipa en forma de calor dentro de la resistencia del alambre.

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El experimento de Faraday: inducción por un imán que pasa a través de una bobina

Faraday utilizó un tubo de cartón con alambre aislado enrollado a su alrededor para formar
una bobina. Conectó un voltímetro a través de la bobina y registró la FEM inducida conforme
pasaba un imán a través de la bobina. El dispositivo se muestra en la figura 2.

Las
observaciones fueron las siguientes: 
1. El imán en reposo dentro o cerca de la bobina:no se observó voltaje.
2. El imán entrando en la bobina: se registró algo de voltaje, que alcanzó su magnitud
más alta cuando el imán se estaba acercando al centro de la bobina.
3. El imán pasando por el centro de la bobina: se registró un cambio súbito de signo en el
voltaje.
4. El imán saliendo de la bobina: se registró un voltaje opuesto en la dirección inversa a
la del imán moviéndose hacia la bobina.
Un ejemplo de la gráfica de la FEM registrada
contra la posición del imán se muestra en la
Figura.

Estas observaciones son consistentes con la ley de

Faraday. Aunque el imán en reposo puede producir un gran campo magnético, no induce
ninguna FEM, pues el flujo a través de la bobina no cambia. Cuando el imán se acerca a la
bobina, el flujo se incrementa rápidamente hasta que el imán se encuentra dentro de esta.

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Conforme la atraviesa, el flujo magnético comienza a decrecer. Consecuentemente, la FEM
inducida se revierte.
Teoría de la doble capa electroquímica (Modelos)

La zona de interfase metal - disolución donde existen las especies cargadas y los dipolos
orientados es llamada doble capa electroquímica o doble capa eléctrica. 
Cada fase es eléctricamente neutra y en la interfase se presenta una separación de cargas 
Esta doble capa electroquímica permite explicar el comportamiento cinético de los procesos
del electrodo, pues la velocidad de la reacción electródica varía con el potencial de la interfase
y depende del número de especies electroactivas presentes.  
Estos estudios han tenido como propósito elaborar un modelo de doble capa que permita
interpretar como varía el potencial desde la superficie metálica hasta el seno de la solución.

Modelo de Helmhotz (1879)

Supone que la existencia de una doble capa de cargas, unas situadas
en el lado del metal y las otras del lado de la disolución, que en
conjunto se comporta como un condensador de placas paralelas.  

Modelo de Gouy - Chapman (entre 1910 - 1913)

Esta teoría considera la carga del espacio de la
interfase como una atmósfera iónica de la superficie
del metal cargada y supone que los iones son cargas
puntuales. 

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Modelo de Stern (1924)
En este modelo se define una capa interna, más próxima al electrodo, donde los iones se
encuentran específicamente adsorbidos. Esta capa se le conoce como capa compacta. 

Modelo de Grahame (1947)

Este modelo introduce un plano interno de
máxima aproximación hasta el que pueden
llegar los aniones adsorbidos, situado a una
cierta distancia del metal menor que la
distancia del electrodo hasta dónde pueden
llegar los cationes, que define el plano externo
de la máxima aproximación. 

Ecuación de Nernst

La ecuación de Nernst nos proporciona

el voltaje al cual se habrá llegado a un

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potencial de membrana, llamado "potencial de equilibrio", al cual por cada ion que entra a la
célula habrá uno que sale y por lo tanto el potencial no cambiará.
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de electrodo fuera de
las condiciones estándar 
Concentración: 1M
Presión: 1 atm
Temperatura: 298.15K = 25ºC

Unidades
Las unidades de potencial de reducción se expresan en Voltios (V)

Q se expresa de la siguiente manera para una reacción

A + bB —— cC + dD

Ejemplo 1:
Calcular el potencial de celda para una celda de Zn/Cu, cuando [Zn 2+]= 1.0M y [Cu2+]= 1.0M
a 25ºC

red Cu2+ + 2e- —— Cu(s) ε°red= +0.34

ox Zn(s) —— Zn (aq) + 2e
2+ -
ε°ox= +0.76
————————————————————————-
Cu2+(aq) + Zn(s) —— Cu(s) + Zn2+(aq) ε°cel= +1.10V

Fórmula:

9
 −0.0592
ε= ε° logQ
n

Donde:

Q=¿¿

Resolviendo:

0.0952
ε¿ 1.10 log (1 )
2

ε¿ 1.10−0

ε= ε°=1.10

Ejemplo 2:
Calcular el potencial de celda para una celda de Zn/Cu, cuando [Zn 2+]= 1.0M y [Cu2+]= 1.0M
a 25ºC

red Cu2+ + 2e- —— Cu(s) ε°red= +0.34

ox Zn(s) —— Zn (aq) + 2e
2+ -
ε°ox= +0.76
————————————————————————-
Cu2+(aq) + Zn(s) —— Cu(s) + Zn2+(aq) ε°cel= +1.10V

Fórmula:
−0.0592
ε= ε° logQ
n

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 Donde:

Q=¿¿

Resolviendo:

0.0952
ε¿ 1.10 log (10 )
2

ε¿ 1.10−0.03

Dε= ε°=1.07

Conclusión: A medida que la reacción avanza el valor de Q aumenta y el potencial de Celda

disminuye.

Procesos electrolíticos

El proceso electrolítico consiste en hacer pasar una corriente eléctrica a través de un

electrolito, entre dos electrodos conductores denominados ánodo y cátodo. Donde los cambios
ocurren en los electrodos.

Cuando conectamos los electrodos con una

fuente de energía (generador de corriente
directa), el electrodo que se une al polo
positivo del generador es el ánodo y el
electrodo que se une al polo negativo del
generador es el cátodo.

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Una reacción de electrólisis puede ser considerada como el conjunto de dos medias
reacciones, una oxidación anódica y una reducción catódica.

En resumen, el proceso de electrólisis se caracteriza porque:

a) Es un fenómeno redox no
espontáneo producido por una
corriente eléctrica
b) La reducción se lleva a efecto en el
polo negativo o cátodo y la
oxidación en el ánodo o polo
positivo.

El proceso electrolítico se realiza debido a

que, la corriente eléctrica circula desde el
cátodo hacia el ánodo, siempre que entre
ellos esté presente una sustancia conductora (electrólito)

En algunas electrólisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada están sólo ligeramente

mayor que el calculado teóricamente, la reacción es lenta o no se produce, por lo que resulta
necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenómeno se da, sobre todo, cuando en algunos
de los electrodos se produce algún desprendimiento gaseoso. El potencial añadido en exceso
en estos casos recibe el nombre de sobretensión.

La cantidad de producto que se forma durante una electrólisis depende de los 2 factores
siguientes:

a) De la cantidad de electricidad que circula a través de la pila electrolítica.

b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrólito.

Corrosión

Corrosión es el ataque destructivo de un metal por reacción química o electroquímica con su

medio ambiente.

Nótese que hay otras clases de daños, como los causados por medios físicos. Ellos no son
considerados plenamente corrosión, sino erosión o desgaste. Existen, además, algunos casos
en los que el ataque químico va acompañado de daños físicos y entonces se presenta una
corrosión-erosiva , desgaste corrosivo o corrosión por fricción.

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Aun así, la corrosión es un proceso natural, en el cual se produce una transformación del
elemento metálico a un compuesto más estable, que es un óxido.

Tipos de corrosión:

 Corrosión localizada
 Corrosión galvánica
 Corrosión por fisuras
 Corrosión por picaduras (pitting)
 Corrosión por cavitación
 Corrosión microbiológica
 Corrosión - erosión
 Corrosión - tensión

Factores que ayudan a la corrosión

 La acidez de la solución: las más ácidas son las más corrosivas, por encima de las
neutras y las alcalinas, puesto que permiten una reacción mayor en la zona de ánodo.
 Las sales disueltas: la presencia de sales ácidas acelera el proceso de corrosión. Por su
parte, las alcalinas pueden inhibir el proceso.
 Las capas protectoras: su existencia puede limitar la aparición de la corrosión, ya sean
recubrimientos aplicados sobre el material o capas fruto de la pasivación.
 La concentración de oxígeno: según el material, la cantidad de oxígeno presente puede
afectar al proceso corrosivo. En los metales férricos, a mayor cantidad de oxígeno,
más rápida es la corrosión. Sin embargo, en los materiales pasivados sirve para
potenciar la capa protectora.
 La temperatura: la velocidad del deterioro suele aumentar a mayor temperatura, siendo
el factor que más influye en la corrosión por oxidación.

Protección catódica y anódica

 Protección catódica: Aplicar una corriente opuesta para anular la corrosión.

 Protección anódica: Ajustar el potencial del metal de tal manera que el metal se
pueda corroer más lentamente.

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Las aplicaciones más comunes son la protección de la corrosión del suelo (tuberías
subterráneas y cables) y corrosión marina (cables, boyas y amarres de barcos)

Sistemas de protección catódica:

 Corriente impresa - Se obtiene de una fuente emisora de corriente directa drenada a

tierra a través de ánodos inertes.
 Ánodos de sacrificio o galvánicos - Está basado en el consumo del ánodo protector.

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Problemas de la protección catódica

 Daño a tuberías vecinas

 Se rediseña para minimizar los efectos

Principios de la protección anódica

 Una significante forma de controlar la corrosión es hacer más positivo el metal a

través de una corriente eléctrica en la dirección en que se vuelve más anódico.
 Solo es aplicable a metales y aleaciones con comportamientos ACTIVO-PASIVO,
ejemplo: Fe, acero inoxidable, Ti, Al y Cr.

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Protección anódica en práctica

Cátodo: Ag/AgCl, o Pt

Ocupa altas corrientes para

lograr la Pasividad.

Aplicaciones de la
electroquímica

 Producción de NaOH
 Baterías de automóviles
 Obtención de Al, Mg y Na por medio de un horno eléctrico

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  Refinación de Pb, Sn, Cu, Au, Ag
 Recubrimientos en metales
 Tratamiento de aguas residuales con cianuros, fenoles, nitritos etc.
 Producción in situ de cloro e hidrógeno
 Generación de ozono

Electrocatálisis

La finalidad de los estudios en Electrocatálisis es llegar a predecir el comportamiento de

cualquier electrodo, metálico, semiconductor o aislante, o de electrodos modificados con
distintos tipos de recubrimiento, frente a un determinado tipo de reacción electroquímica.

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El papel de la superficie es el de proveer un camino energéticamente favorable para la
reacción.

Ecuación de Butler-Volmer

Puntos destacables

1.- Activación de un electrocatalizador

• alternando pulsos anódicos y catódicos

• aplicando radiación ultrasónica

2.- Camino de reacción

3.- Electrodos porosos

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(Obtención de intensidades más elevadas por cm^2 de un
electrodo)

• Agitar la disolución (trabajo para producir agitación costosa)

• Electrodos porosos: se origina gran número de meniscos en

los que la capa de disolución es muy fina.

Referencias

 Tipos de Corrosión | Guía de selección de materiales. (s. f.). Corrosión. Recuperado 9 de

diciembre de 2021, de
https://www.swagelok.com/es/toolbox/material-selection-guide/corrosion-types
 Feliú Mata, S., González Fernández, J.A.; Lizarbe Ruiz, R; López Peña, M.; Morcillo Linares,
M.; Otero Soria, E.; Royuela Arce, J.J.; Vázquez Vaamonde, A. J.; Andrade Perdrix, C.;
Caprari, J.J. 1984. Teoría y práctica de la lucha contra la corrosión. UEI de Corrosión y

19
 Protección del Centro Nacionalde Investigaciones Metalúrgicas. Madrid, España. Págs. 594 -
596.
 Fontana, M.G. 1986. Corrosion Engineering. Tercera edición. Editorial McGrawHill. N.Y.
City, USA. Págs. 39-152, 278-316, 378, 379.
 Payer, Joe H., Ph.D y Koch, Gerardus H., Ph.D. 2001. Corrosion Cost and Preventive
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 Bardal, E. 2004. Corrosion and Protection. Editorial Springer-Verlag. Londres, Inglaterra.
Págs. 26-29, 89-156, 237-307.
 Levine, I. N. (2004). Fisicoquímica (2.a ed.). McGraw-Hill Education.
 Que es la ley de faraday. (s. f.). Khan Academy.
https://es.khanacademy.org/science/physics/magnetic-forces-and-magnetic-fields/
magnetic-flux-faradays-law/a/what-is-faradays-law
 Electroquímica Moderna. Volumen 2. John O'M. Bockris y Amulya K. N. Reddy. Primera
Edición. Editorial Reverté. España, 1980.
 de la Roca, O. (2013, 17 mayo). Doble capa electroquímica.
https://es.slideshare.net/homerman/doble-capa

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