Teoría de Orbitales Moleculares

Como se vio, la teoría de EV describe el enlace covalente en términos del traslape de
orbitales atómicos.
Asimismo, u:lizando el concepto de “hibridación”, esta teoría explica la geometría

molecular predicha por el modelo de RPECV.
Sin embargo, esta teoría no explica todos los aspectos de los enlaces. Por ejemplo, no
logra describir los estados excitados de las moléculas, que debemos entender para
explicar cómo las moléculas absorben luz, lo que les da color.
Así, algunos aspectos de los enlaces se explican mejor con otro modelo llamado teoría
de orbitales moleculares (OM).
Esta teoría describe el enlace covalente en términos de orbitales moleculares, que son
el resultado de la interacción de los orbitales atómicos de los átomos que se enlazan.
Como el nombre lo indica, los orbitales moleculares (OM) están asociados a la molécula
entera, y no a un solo átomo.
Teoría de orbitales moleculares
(OM)
Teoría de orbitales moleculares
Para introducir algunas de las ideas básicas de la teoría de orbitales moleculares,
veamos nuevamente los “orbitales”.
Al estudiar estructura atómica, vimos que el concepto de “orbital” deriva del cuadrado
de la función de onda ψ2, que representa la probabilidad de encontrar el electrón en
una región dada del espacio.
Cada orbital atómico describe una distribución específica de densidad electrónica en el

espacio dada por su densidad de probabilidad, por lo que cada orbital tiene una
energía y forma características.
Así, un OM <ene niveles específicos de energía y formas específicas, y puede contener

como máximo dos electrones con espines opuestos (principio de exclusión de Pauli).
La molécula de H2
Par/remos de la molécula diatómica más sencilla: la del hidrógeno, H2.
Usaremos el orbital atómico 1s de dos átomos de H para “construir” los orbitales

moleculares para la molécula de H2.
Ø Por regla, el número de orbitales atómicos que se traslapan, corresponde al número

total de orbitales moleculares que se forman.
Así, conforme a la teoría de OM, el traslape de los orbitales atómicos 1s de dos átomos
de hidrógeno conduce a la formación de dos orbitales moleculares (OM):
² Un orbital molecular de enlace y un orbital molecular de an/enlace.

Orbitales moleculares de enlace y de antienlace
Nodo
Interferencia
destruc4va
s
Los orbitales atómicos se
1s
cancelan mutuamente y la
mayor densidad electrónica
OM de an4enlace está en los lados opuestos
Energía
(σ*1s) de los núcleos.
!
1s 1s
1s 1s Interferencia
construc4va
s 1s atómicos se
Los orbitales
refuerzan mutuamente y
dan lugar a una acumulación
OM de enlace
(σ1s) de la densidad electrónica
entre los núcleos.
Orbitales atómicos de H Orbitales moleculares de H2
Diagrama de OM de la molécula de H2
Átomo 1 Molécula de H2 Átomo 2
Orbital molecular de an4enlace

σ*1s
Orbital atómico Orbital atómico

1s 1s
Orbital molecular de enlace

σ1s
El acomodo de e− en un OM de enlace produce un enlace covalente estable, en tanto

que el acomodo de e− en un OM de an7enlace produce un enlace inestable.
Diagrama de OM de la molécula de H2
El principio de exclusión de Pauli se aplica tanto a moléculas como a átomos: los dos
electrones en el OM de enlace (σ1s) deben estar apareados.
Orbital molecular de an4enlace

σ*1s
Orbital atómico Orbital atómico

1s 1s
Orbital molecular de enlace

σ1s
Los e− en los OM de antienlace tienen mayor energía (menos estabilidad) que estando
en los átomos aislados. Así, los e− en los OM de enlace tienen menor energía (mayor
estabilidad) que si estuvieran en los átomos aislados.
Diagrama de OM de otras moléculas
El concepto de “construir” un OM se aplica de igual manera a otras moléculas.
En la molécula de H2 se consideró sólo la interacción entre los orbitales 1s; pero en el

caso de moléculas más complejas necesitamos considerar otros orbitales atómicos.
Por ejemplo, para los orbitales p, el proceso es más complejo porque pueden
interactuar entre sí de dos formas diferentes.
1. Dos orbitales 2p pueden aproximarse entre sí a través de sus extremos para

producir un orbital molecular sigma de enlace (σ) y un orbital molecular sigma de
anKenlace (σ*).
2. De manera alternaKva, los dos orbitales 2p pueden traslaparse lateralmente para

generar un orbital molecular pi de enlace (π) y otro de anKenlace (π*).
Diagrama de OM de otras moléculas
Traslape a través
de sus extremos
(enlace σ)
2p 2p
Traslape lateral
(enlace π)
2p 2p
Diagrama de OM de H2 vs He2
H2 He2
OM σ*1s OM σ*1s
1s 1s 1s 1s
OM σ1s OM σ1s
La teoría de OM predice correctamente que el hidrógeno forma

moléculas diatómicas pero el helio no.
Orden de enlace
En la teoría de OM, la estabilidad de un enlace covalente está relacionada con su orden
de enlace, que se define como sigue:
1 No. electrones No. electrones

Orden de enlace = −
2 de enlace de an3enlace
• O.E. = 0 (no existe el enlace)

• O.E. = 1 (indica un enlace sencillo)
• O.E. = 2 (indica un doble enlace)
• O.E. = 3 (indica un triple enlace)
Puesto que la teoría de OM también trata moléculas con un números impares de

electrones, son posibles órdenes de enlace de 1/2, 3/2 o 5/2.
1 No. electrones No. electrones
Orden de enlace = −
2 de enlace de an7enlace
H2 He2
OM σ*1s OM σ*1s
1s 1s 1s 1s
OM σ1s OM σ1s
O.E. = 1 O.E. = 0
El enlace NO existe.
Diagrama de OM de moléculas diatómicas
N2 O2 y F2
Diagrama de OM de moléculas diatómicas
N2 O2 F2
En resumen…
§ El número de OM que se forman siempre es igual al número de orbitales atómicos

que se combinan.
§ Cuanto más estable es el OM de enlace, menos estable será́ el OM de an>enlace

correspondiente.
§ El llenado de los OM procede de menor a mayor energía.
En una molécula estable el número de e− en los OM de enlace siempre es mayor que

el de los OM de an>enlace, porque los e− se acomodan primero en OM de enlace que
>enen menor energía.
§ Cada OM puede aceptar 2e− con espín opuesto (principio de exclusión de Pauli).
§ El número de e− en los OM es igual a la suma de todos los e− de los átomos que se

enlazan.
Fin de la presentación
1
O.E. = (2 − 0) = 1
2

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Como se vio, la teoría de EV describe el enlace covalente en términos del traslape de

Asimismo, u:lizando el concepto de “hibridación”, esta teoría explica la geometría

Cada orbital atómico describe una distribución específica de densidad electrónica en el

Así, un OM <ene niveles especíﬁcos de energía y formas especíﬁcas, y puede contener

Usaremos el orbital atómico 1s de dos átomos de H para “construir” los orbitales

Ø Por regla, el número de orbitales atómicos que se traslapan, corresponde al número

² Un orbital molecular de enlace y un orbital molecular de an/enlace.

Átomo 1 Molécula de H2 Átomo 2

Orbital molecular de an4enlace

Orbital atómico Orbital atómico

Orbital molecular de enlace

El acomodo de e− en un OM de enlace produce un enlace covalente estable, en tanto

Orbital molecular de an4enlace

Orbital atómico Orbital atómico

Orbital molecular de enlace

En la molécula de H2 se consideró sólo la interacción entre los orbitales 1s; pero en el

1. Dos orbitales 2p pueden aproximarse entre sí a través de sus extremos para

2. De manera alternaKva, los dos orbitales 2p pueden traslaparse lateralmente para

La teoría de OM predice correctamente que el hidrógeno forma

1 No. electrones No. electrones

• O.E. = 0 (no existe el enlace)

Puesto que la teoría de OM también trata moléculas con un números impares de

§ El número de OM que se forman siempre es igual al número de orbitales atómicos

§ Cuanto más estable es el OM de enlace, menos estable será́ el OM de an>enlace

§ El llenado de los OM procede de menor a mayor energía.

En una molécula estable el número de e− en los OM de enlace siempre es mayor que

§ El número de e− en los OM es igual a la suma de todos los e− de los átomos que se

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