

Capítulo 5
Termoquímica
Termoquímica
Es el estudio de las variaciones o cambios de energía en las transformaciones físicas y procesos
químicos. Las variaciones de estas energías se miden en forma de calor, entalpía y variaciones de
energía interna.

Transformación
Una transformación se puede realizar a volumen constante, presión constante, temperatura
constante y transformaciones generales a P, T y V variables.

Variaciones de entalpía (∆H)

Son transformaciones físicas o químicas que se realizan a presión constante, esta presión es
generalmente la atmosférica. Por ejemplo los fenómenos físicos o químicos que ocurren en la
naturaleza, generalmente ocurren a la presión constante de la atmósfera.
QP  H
H  H final  H inicial

En resumen:
“Es el calor absorbido o desprendido por un determinado sistema pero a presión constante”

Si el sistema absorbe o gana calor: ∆H=+ (signo positivo)

Si el sistema libera o pierde calor: ∆H=− (signo negativo)

Variaciones de energía interna (∆U)

Son transformaciones que se realizan a volumen constante, es decir en un volumen encerrado en
el caso de los gases. Los estados líquidos y sólidos se transforman sin varia apreciablemente su
volumen, en este caso se considera que ∆H≈∆U.
 

QV  U
U  U final U inicial
En resumen:
“Es el calor absorbido o desprendido por un determinado sistema pero a volumen constante”

Relación entre ∆U y ∆H
La relación matemática entre la variación de la energía interna y la variación de la entalpía es:
U  H  n(gases)  RT
n(gases)   ngases(productos)   ngases(reactivos)

Condiciones estándar
En condiciones estándar el sistema presenta una presión y temperatura definida:
 P  1 atm  760 mmHg
Condiciones estándar (C .E .) 
T  25 oC  298 K

Es decir que los valores de la variación de la entalpía y energía interna en condiciones estándar
(que se hallan en tablas) están medidos bajo las condiciones de presión y temperatura
mencionadas.
La simbología para condiciones estándar es:
∆H° = Variación de entalpía en condiciones estándar.
∆U° = Variación de la energía interna en condiciones estándar.

Condiciones normales
Las condiciones normales son condiciones totalmente diferentes a las condiciones estándar. En
condiciones normales se presenta una presión y temperatura definida, las cuales son:
 P  1 atm  760 mmHg
Condiciones normales (C .N .) 
T  0 oC  273 K

 

Entalpía estándar (∆H°)

Son las entalpías que fueron medidos en condiciones estándar.
1. Entalpía estándar de formación ∆Hf°:
La entalpía estándar de formación de una sustancia es la cantidad de calor que se absorbe o se
desprende al formar un mol de sustancia a partir de sus elementos.
Las entalpías estándar de formación ya se encuentran en tablas.

Problema 1
Para los siguientes compuestos químicos escribir su correspondiente reacción de formación
igualada para un mol de sustancia formada:
a) HBr(g).
b) C2H5OH(l).
c) H2SO4(l).
Resolución:
Escribimos las respectivas reacciones de formación a partir de sus elementos:
a)
1 1
H 2(g)  Br2(g)  1 HBr(g) H of  en tablas 
2 2

b)
1
2C(grafito)  3H 2(g)  O2(g)  1 C 2 H 5OH (  ) H of  en tablas 
2

c)
H 2(g)  S(monoclínico)  2O2(g)  1 H 2 SO4(  ) H of  en tablas

2. Entalpía estándar de reacción ∆HR°:

La entalpía estándar de una reacción es la cantidad de calor que se absorbe o se desprende al
llevarse a cabo una reacción específica.
Su determinación matemática es:
 

o o
H Ro   n  H productos   n  H reactivos
Donde:
∆H° = entalpía estándar.
n = número de moles (coeficiente estequiométrico).

Problema 2
Para las siguientes reacciones químicas que se llevan en condiciones estándar:
1
SO2(  )  O2(g)  H 2O(  )  H 2 SO4(  )
2
2SO2(  )  O2(g)  2H 2O(  )  2H 2 SO4(  )
Determinar:
a) La entalpía estándar de reacción en kJ.
b) La variación de la energía interna estándar en kJ.
Las entalpías estándar de formación son:
Sustancia H of  kJ / mol 
SO2(  ) −296,800
O2(g) 0
H 2O(  ) −285,840
H 2 SO4(  ) −813,989

Resolución:
a) Determinamos la entalpía estándar de reacción en kJ:
1
SO2(  )  O2(g)  H 2O(  )  H 2 SO4(  ) H Ro  ? kJ
2
o o
H Ro   n  H productos   n  H reactivos
 1 
H Ro  1813,989  1296,8   0   1285,84  231,349 kJ ...Rpta
 2 
 

2SO2(  )  O2(g)  2H 2O(  )  2 H 2 SO4(  ) H Ro  ? kJ

o o
H Ro   n  H productos   n  H reactivos

H Ro   2 813,989  2 296,8   10   2 285,84 462,698 kJ ...Rpta

b) La variación de la energía interna en kJ.

1
SO2(  )  O2(g)  H 2O(  )  H 2 SO4(  ) H Ro 231,349 kJ
2
 1
n(gases)   ngases(productos)   ngases(reactivos)  0   0,5 mol
2
kJ
U  H  n(gases)  RT 231,349 kJ 0,5 mol  8,314 10 3  298 K
K  mol
U 230,110 kJ ...Rpta

2SO2(  )  O2(g)  2H 2O(  )  2 H 2 SO4(  ) H Ro 462,698 kJ

n(gases)   ngases(productos)   ngases(reactivos)  0 1 1 mol
kJ
U  H  n(gases)  RT 462,698 kJ 1 mol  8,31410 3  298 K
K  mol
U 460,22 kJ ...Rpta

El estudiante debe notar que si a la reacción en estudio se multiplica por un número determinado,
también se multiplica por el mismo número la entalpía o la energía interna.

3. Entalpía estándar de combustión ∆HC°:

La entalpía estándar de combustión es la cantidad de calor que se desprende al quemar un mol de
sustancia. Para llevar a cabo la combustión de la sustancia (combustible) es necesaria la
presencia del O2 (comburente).
 

Combustión completa de un hidrocarburo:

combustible  O2  CO2  H 2O  calor H exotérmico

Combustión incompleta de un hidrocarburo:

combustible  O2  CO  H 2O  calor H exotérmico 
combustible  O2  C  H 2O  calor H exotérmico 

La determinación de la entalpía estalpia de combustión es:

o o
H Co   n  H productos   n  H reactivos

Problema 3
Para las siguientes reacciones de combustión:
C3 H 8(g)  O2(g)  CO2(g)  H 2O(  )
C 2 H 2(g)  O2(g)  CO2(g)  H 2O(  )
C6 H 6(g)  O2(g)  CO2(g)  H 2O(  )
Determinar en condiciones estándar:
a) La entalpía estándar de combustión para un mol de combustible en kJ.
b) La variación de la energía interna para un mol de combustible en kJ.
Las entalpías estándar de las sustancias participantes son:
Sustancia H o kJ / mol
f  
C3 H 8(g) −104,68
C2 H 2(g) 227,48
C6 H 6(g) 49,00
O2(g) 0
H 2O(  ) −285,840
 

CO2(g) −393,5
Resolución:
a) Determinamos la entalpía estándar de combustión para un mol de combustible en Kj:
o o
H Co   n  H productos   n  H reactivos

1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  )

H Co   3393,5  4 285,84 1104,68   5 0  2219,18 kJ ...Rpta

5
1C2 H 2(g)  O2(g)  2CO2(g)  1H 2O(  )
2
 5 
H Co   2 393,5  1285,84  1227,48   0  1300,32 kJ ...Rpta
 2 

15
1C6 H 6(g)  O2(g)  6CO2(g)  3H 2O(  )
2
 15 
H Co  6 393,5  3285,84  149   0  3267,52 kJ ...Rpta
 2 

b) Determinamos la variación de la energía interna para un mol de combustible en kJ:

n(gases)   ngases(productos)   ngases(reactivos)
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 2219,18 kJ
n(gases)  31  5 3 mol
kJ
U  H  n(gases)  RT 2219,18 kJ 3 mol  8,31410 3  298 K
K  mol
U 2211,75 kJ ...Rpta
 

5
1C2 H 2(g)  O2(g)  2CO2(g)  1H 2O(  ) H Co 1300,32 kJ
2
 5
n(gases)  21   1,5 mol
 2
kJ
U  H  n(gases)  RT 1300,32 kJ 1,5 mol  8,31410 3  298 K
K  mol
U 1296,60 kJ ...Rpta

15
1C6 H 6(g)  O2(g)  6CO2(g)  3H 2O(  ) H Co 3267,52 kJ
2
 15 
n(gases)  6 1   2,5 mol
 2
kJ
U  H  n(gases)  RT 3267,52 kJ 2,5 mol  8,31410 3  298 K
K  mol
U 3261,33 kJ ...Rpta

4. Entalpía estándar de enlace ∆HE°:

La energía o la entalpía de enlace es la energía total promedio que se desprende en la formación
de un mol de enlaces químicos, a partir de sus fragmentos constituyentes. También se podría decir
que es la energía total promedio que se necesita para romper un mol de enlaces.
Las entalpias de enlace ya están en tablas y se pueden distinguir si es entalpia de enlace de
formación o ruptura por el signo, siendo el valor el mismo.
o
H E(formación de enlace) a  signo negativo
o
H E(ruptura de enlace)  a  signo positivo

Determinación de la entalpía de una reacción a partir de la entalpía de enlace:

o o
H Ro   nH E REACTIVOS (ruptura de enlace)
  nH E PRODUCTOS (formación de enlace)
 

Problema 4
El propano (C3H8) es uno de los combustibles fósiles más utilizados:
a) Formule y ajuste la reacción de combustión en base a 1 mol de propano.
C3 H 8(g)  O2(g)  CO2(g)  H 2O(  )
b) Calcule la entalpía estándar de combustión en kJ por cada mol de propano en condiciones
estándar.
c) Indique si la reacción de combustión del propano es exotérmico o endotérmico.
d) Determine el calor generado en kJ en la combustión completa de 246,4 L de propano en
condiciones normales.
e) Determine el calor generado en kJ en la combustión completa de 246,4 L de propano en
condiciones estándar.
f) Determine el volumen de aire en L que será necesaria para la combustión completa del propano
y así generar 1654,8 kJ de calor, esto si el aire a utilizar está en condiciones:
i) normales.
ii) estándar.
iii) De la ciudad de La Paz (P=495 mmHg y T= 17 °C).
El aire tiene 21 % de oxígeno en volumen ya sea en condiciones normales o estándar. Las
entalpias medias de enlace son:

Enlace o
H enlace  kJ / mol 
C C 347
CH 415
OH 460
O O 494
C O 730
Resolución:
a) Igualamos la reacción de combustión en base a un mol de propano:
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  )

b) Calculamos la entalpía estándar de combustión en kJ por cada mol de propano en condiciones

estándar:
 

H H H
1 H  C  C  C  H  5 O  O  3 O  C  O  4 H  O  H

     
H H H
  1O  O  2 C  O  2 O  H 
8 C  H   2 C  C 
o o
H Ro  H Co   nH E REACTIVOS (ruptura de enlace)
  nH E PRODUCTOS (formación de enlace)

H Co  1 8  H Co H  1 2  H Co C  5  1 H Oo O   3  2  H Co O  4  2  H Oo H 
   
o
H C   8  415  2  347  5  494 6 730  8  460 1576 kJ ...Rpta

c) Indicamos si la reacción de combustión del propano es exotérmico o endotérmico:

Generalmente las reacciones de combustión son exotérmicas, pero vemos el signo de la entalpía:
H Co 1576 kJ exotérmico ...Rpta

d) Determinamos el calor generado en kJ en la combustión completa de 246,4 L de propano en

condiciones estándar:
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 1576 kJ
L
Vm(condiciones normales)  22,4
mol
1 mol C3 H 8 1576 kJ 
246,4 L C3 H 8   17336 kJ ...Rpta
22,4 L C3 H 8 1 mol C3 H 8

e) Determinamos el calor generado en kJ en la combustión completa de 246,4 L de propano en

condiciones estándar:
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 1576 kJ
L
Vm(condiciones estándar )  24,4
mol
 

1 mol C3 H 8 1576 kJ 
246,4 L C3 H 8   15915 kJ ...Rpta
24,4 L C3 H 8 1 mol C3 H 8

f) Determine el volumen de aire en L que será necesaria para la combustión completa del propano
y así generar 1654,8 kJ de calor, esto si el aire a utilizar está en condiciones:
i) normales:
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 1576 kJ
L
Vm(condiciones normales)  22,4
mol
1 mol C3 H 8 5 mol O2 100 mol aire 22,4 L aire
1654,8 kJ      560 L aire...Rpta
1576 kJ 1 mol C3 H 8 21 mol O2 1 mol aire

ii) estándar.
1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 1576 kJ
L
Vm(condiciones estándar )  24,4
mol
1 mol C3 H 8 5 mol O2 100 mol aire 24,4 L aire
1654,8 kJ      610 L aire...Rpta
1576 kJ 1 mol C3 H 8 21 mol O2 1 mol aire

iii) De la ciudad de La Paz (P=495 mmHg y T= 17 °C)

1C3 H 8(g)  5O2(g)  3CO2(g)  4H 2O(  ) H Co 1576 kJ
mm  HgL
62,4  290 K
RT K  mol L L
Vm    36,6  Vm(condiciones La Paz )  36,6
P 495 mmHg mol mol
1 mol C3 H 8 5 mol O2 100 mol aire 36,6 L aire
1654,8 kJ      915 L aire...Rpta
1576 kJ 1 mol C3 H 8 21 mol O2 1 mol aire
 

5. Entalpía de neutralización de ácido-bases ∆HN:

La entalpía de neutralización es el calor desprendido en la neutralización de un ácido y base por
un mol de sustancia ácida o básica.
Su determinación matemática es:
Q
H No  N
n
Donde:
QN = calor liberado durante la neutralización entre el ácido y la base.
n = número de moles ya sea del ácido o la base.

Problema 5
Para determinar la entalpía de neutralización acido-base se mezclan en un calorímetro
inicialmente a la temperatura ambiente de 17 °C, 50 mL de ácido clorhídrico 5 M (densidad =
1,08 g/mL a la temperatura ambiente) con 50 mL de hidróxido de sodio 5 M (densidad = 1,18
g/mL a la temperatura ambiente). Una vez mezclada el ácido y la base en el calorímetro se nota
que la temperatura sube y se estabiliza al llegar a 48 °C. La capacidad calorífica del calorímetro
utilizado es de 66,717 J/°C. Determinar:
a) El calor de neutralización en kJ por cada mol de ácido.
b) El calor de neutralización en kJ por cada mol de base.
Calor específico del agua: 4,186 J/g·°C.
Masas atómicas: Cl=35,5; Na=23; O=16; H=1
Resolución:
HCl(ac)  NaOH (ac)  NaCl(ac)  H 2O(  )
H   OH   H 2O(  )
Qganado(agua)  Qganado(calorímetro) Q perdido(Neutralización)
Q perdido(N)  Qganado(agua)  Qganado(calorímetro) 
Q perdido(N)   magua  Ce(agua) T final  Tinicial   Ccalorímetro T final  Tinicial 
 
 

HCl(ac)  NaOH (ac)  NaCl(ac)  H 2O(  )

H   OH   H 2O(  )
Qganado(agua total )  Qganado(calorímetro) Q perdido(Neutralización)
Q perdido(N)  Qganado(agua total)  Qganado(calorímetro) 
Q perdido(N)   magua total  Ce(agua) T final  Tinicial   Ccalorímetro T final  Tinicial 
 
Q perdido(N)   magua total  Ce(agua)  Ccalorímetro  T final  Tambiente 

1,08 g
mdisoloción HCl  50mL   54 g
1 mL
5 mol HCl 36 ,5 g HCl
mHCl  50 mL HCl    9,125 g HCl
1000 mL HCl 1 mol HCl
magua(HCl)  mdisoloción HCl  mHCl  54 g  9,125 g  44,875 g

1,18 g
mdisoloción NaOH  50mL   59 g
1 mL
5 mol NaOH 40 g NaOH
mNaOH  50 mL NaOH    10 g NaOH
1000 mL NaOH 1 mol NaOH
magua(NaOH)  mdisoloción NaOH  mNaOH  59 g  10 g  49 g

magua total  magua(HCl)  magua(NaOH)  44,875 g  49 g  93,875 g

 J J 
Q perdido(N)   93,875 g  4,186 o  66,717 o  48  17  oC 14250,01 J
 g C C 

a) El calor de neutralización en kJ por cada mol de ácido será:

 

Q perdido(N) 14250,01 J kJ
H N (ácido)   57,0 ...Rpta
nácido 0,25 mol mol

b) El calor de neutralización en kJ por cada mol de base será:

Q 14250,01 J kJ
H N (base)  perdido(N)  57,0 ...Rpta
nbase 0,25 mol mol

6. Entalpía de disolución ∆HD:

Es el calor desprendido o absorbido al disolverse una determinada sustancia en un disolvente, el
disolvente es generalmente agua.
Q
H D  P(sustancia)
n
Donde:
QP = calor liberado o absorbido a presión constante por la sustancia al disolverse.
n = número de moles de la sustancia que se disuelve.

Signo de la entalpía de disolución:

∆HD = − (la sustancia al disolverse libera calor: el agua se calienta)
∆HD = + (la sustancia al disolverse absorbe calor: el agua se enfría)

Problema 6
Cuando se disuelven 0,85 g KClO3 en 42,5 g de agua contenidos en un recipiente aislado, la
temperatura del agua disminuye de 24,50 a 22,86 °C. Calcular el calor molar de disolución del
KClO3 en kJ/mol. Considere que recipiente es adiabático.
El calor específico del gua es de 4,183 J/g·°C.
Masas atómicas: K=39; Cl=35,5; O=16
Resolución:
Vemos que disminuye la temperatura del agua al disolver KClO3, lo que significa que el agua
pierde calor y por lo tanto ganará ese calor el KClO3.
 

QKClO3 QKClO3  M KClO3

H D( KClO3 )  
nKClO3 mKClO3
Qganado(KClO3 ) Q peridido(agua)
 J 
Qganado(KClO3 )   magua  Ce(agua) T final  Tinicial    42,5g  4,183 o 22,86  24,50  oC 
   g C 
Qganado(KClO3 )  291,5551 J
g
291,5551 J  122,5
H D  mol  42018,2 J  42,02 kJ ...Rpta
0,85g mol mol

La ley de Hess
El cambio térmico a presión constante o volumen constante de un cambio físico o químico, es el
mismo si se lleva en una etapa o varias etapas.
También es importante recalcar para este apartado que: la variación de energía que acompaña a
una reacción química o cambio físico en una dirección, es de magnitud equivalente pero de signo
contrario cuando se invierte la reacción en estudio.

Problema 7
Calcular la entalpía de formación en kcal/mol del peróxido de hidrógeno de acuerdo a:
H 2(g)  O2(g)  H 2 O2(ac)
En una disolución acuosa a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:
SnCl2(ac)  2HCl(ac)  H 2O2(ac)  SnCl4(ac)  2H 2O(  ) H o 88,81 kcal
SnCl2(ac)  HCl(ac)  HOCl(ac)  SnCl4(ac)  H 2O(  ) H o 75,04 kcal
1 1
H 2(g)  I 2(s)  HI (ac) H o 13,20 kcal
2 2
2HI (ac)  HOCl(ac)  I 2(s)  HCl(ac)  H 2O(  ) H o 51,40 kcal
 

1
H 2(g)  O2(g)  H 2O(  ) H o 68,32 kcal
2
Resolución:
Realizamos operaciones adecuadas:
SnCl2(ac)  2HCl(ac)  H 2O2(ac)  SnCl4(ac)  2H 2O(  ) H o 88,81 kcal 1
SnCl2(ac)  HCl(ac)  HOCl(ac)  SnCl4(ac)  H 2O(  ) H o 75,04 kcal
1 1
H 2(g)  I 2(s)  HI (ac) H o 13,20 kcal 2
2 2
2HI (ac)  HOCl(ac)  I 2(s)  HCl(ac)  H 2O(  ) H o 51,40 kcal 1
1
H 2(g)  O2(g)  H 2O(  ) H o 68,32 kcal 2
2

La nueva forma y las entalpias de ecuaciones son, sumando las ecuaciones y entalpías obtenemos:
SnCl4(ac)  2H 2O(  )  SnCl2(ac)  2HCl(ac)  H 2O2(ac) H o  88,81 kcal
SnCl2(ac)  HCl(ac)  HOCl(ac)  SnCl4(ac)  H 2O(  ) H o 75,04 kcal
2HI (ac)  H 2(g)  I 2(s) H o  26,4 kcal
I 2(s)  HCl(ac)  H 2O(  )  2HI (ac)  HOCl(ac) H o  51,40 kcal
2H 2(g)  O2(g)  2H 2O(  ) H o 136,64 kcal
kcal
H 2(g)  O2(g)  H 2O2(ac) H of 45,07 ...Rpta
mol

Problema 8
Si se tiene las siguientes reacciones a 25 °C y 1 atm de presión estudiados en un calorímetro a
volumen constante a través de medidas indirectas:
 

C2 H 6(g)  3,5O2(g)  2CO2(g) +3H 2O(  ) H o 372,8 kcal

1
H 2(g)  O2(g)  H 2O(  ) H o 68,3 kcal
2
2C(s)  3H 2(g)  C 2 H 6(g) H o 20 ,2 kcal
2C(s)  2H 2(g)  C2 H 4(g) H o  12,6 kcal
Calcular ∆U° en kcal para la siguiente reacción a 25 °C:
C 2 H 4(g)  H 2(g)  C 2 H 6(g)
Resolución:
Primero debemos determinar la entalpía estándar de la reacción dada:
C 2 H 4(g)  H 2(g)  C 2 H 6(g) H o  ? kcal

Para lo cual hacemos uso de las ecuaciones termoquímicas:

2C(s)  3H 2(g)  C 2 H 6(g) H o 20,2 kcal
2C(s)  2H 2(g)  C 2 H 4(g) H o  12,6 kcal 1

Sumando tenemos:
2C(s)  3H 2(g)  C 2 H 6(g) H o 20,2 kcal
C 2 H 4(g)  2C(s)  2H 2(g) H o 12,6 kcal

C 2 H 4(g)  H 2(g)  C 2 H 6(g) H o 32,8 kcal

n(gases)   ngases(productos)   ngases(reactivos)
n(gases)  11  1 1 mol
kJ
U o  H  n(gases)  RT 32,8 kJ 1 mol  8,31410 3  298 K
K  mol
U o 32,79 kJ ...Rpta
 

Entalpía y energía interna a otras temperaturas de la estándar

Cuando el efecto de la temperatura sobre la entalpía no es muy pronunciado, entonces para
cálculos rápidos se puede considerar que el ∆H es independiente de la temperatura. Pero no
siempre es así, entonces existen dos métodos para poder determinar la entalpía a otras
temperaturas a la estándar, las cuales son:

1. Entalpía a otras temperaturas con la ecuación de Kirchoff:

La expresión matemática de la ecuación de Kirchoff es:
T2
T2 o
H  H   C P  dT
T1

C P   nC P(productos)   nC P(reactivos)
Donde:
∆H° = entalpía estándar.
∆HT = entalpía a la temperatura deseada.

Problema 9
Calcular ∆H en calorías a 1100 K para la siguiente reacción en fase gaseosa:
CO2(g)  H 2(g) 
 CO(g)  H 2O(g)
Las entalpías estándar de formación son:
Compuesto H o kcal / mol
f  
CO2(g) −94,05
H 2(g) 0
CO(g) −26,42
H 2O(g) −57,8

Y las capacidades caloríficas en cal/K·mol son:

 

CO(g) : C p  6,42  0,00167 T  0,196  10 6 T 2

H 2O(g) : C p  7,256  0,0023 T  0,28  10 6 T 2
CO2(g) : C p  6,214  0,0104 T  3,55  10 6 T 2
H 2(g) : C p  6,947  0,0002 T  0,48  10 6 T 2

Resolución:
Determinamos ∆H° de la reacción dada:
CO2(g)  H 2(g) 
 CO(g)  H 2O(g)
o o
H Ro   n  H productos   n  H reactivos

H Ro  126,42  157,8 194,05   10 9,83 kcal  9830 cal

Determinamos ∆CP:
C P   nC P(productos)   nC P(reactivos)

CO2(g)  H 2(g) 
 CO(g)  H 2O(g)
CO(g) : C p  6,42  0,00167 T  0,196  10 6 T 2 1  coeficientes 
H 2O(g) : C p  7,256  0,0023 T  0,28  10 6 T 2 1
CO2(g) : C p  6,214  0,0104 T  3,55  10 6 T 2 1
H 2(g) : C p  6,947  0,0002 T  0,48  10 6 T 2 1

C P  0,515  6,63  10 3 T  3,554  10 6 T 2

Determinamos la entalpía a 1100 K:

 

T2
1100 K o
H  H   C P  dT
T1
T2
H 1100 K
 H   0,515  6,6310 3 T  3,55410 6 T 2  dT
o

T1
T
1100 K o
 6,63 10 3
2 3,554  10 6
3
 2
H  H  0,515T  T  T 
 2 3 
  T1
 6,6310 3 2 3,55410 6 3 
H 1100 K  H o  0,515 T2 T1 
 2
T2 T12  
3
 T2 T13 

 
 6,6310 3
H 1100 K  9830 cal  0,515 1100  298 
 2
1100 2  298 2   ...

3,55410 6 
...
3
1100 3  298 3  cal  8071,71 cal...Rpta



2. Expresión de la entalpía en función a la temperatura:

En este método se obtiene una expresión en función a la temperatura, la cual se entenderá mejor
con un ejemplo.
H (T)   C P  dT  C

Problema 10
Para la siguiente reacción en fase gaseosa:
CO2(g)  H 2(g)  CO(g)  H 2O(g)
a) Encontrar una expresión de ∆H de reacción cómo función de temperatura.
b) Encontrar el valor de ∆H en cal de la reacción a 227 °C.
c) Encontrar el valor de ∆H en cal de la reacción a 477 °C.
d) Encontrar el valor de ∆H en cal de la reacción a 1100 K.
 

Las entalpías estándar de formación son:

Compuesto H of  kcal / mol 

CO2(g) −94,05
H 2(g) 0
CO(g) −26,42
H 2O(g) −57,8

Y las capacidades caloríficas en cal/K·mol son:

CO(g) : C p  6,42  0,00167 T  0,196  10 6 T 2
H 2O(g) : C p  7,256  0,0023 T  0,28  10 6 T 2
CO2(g) : C p  6,214  0,0104 T  3,55  10 6 T 2
H 2(g) : C p  6,947  0,0002 T  0,48  10 6 T 2
Resolución:
Determinamos ∆H° de la reacción dada:
CO2(g)  H 2(g) 
 CO(g)  H 2O(g)
o o
H Ro   n  H productos   n  H reactivos

H Ro  126,42  157,8 194,05   10 9,83 kcal  9830 cal

Determinamos ∆CP:
C P   nC P(productos)   nC P(reactivos)

CO2(g)  H 2(g) 
 CO(g)  H 2O(g)
 

CO(g) : C p  6,42  0,00167 T  0,196  10 6 T 2 1  coeficientes 

H 2O(g) : C p  7,256  0,0023 T  0,28  10 6 T 2 1
CO2(g) : C p  6,214  0,0104 T  3,55  10 6 T 2 1
H 2(g) : C p  6,947  0,0002 T  0,48  10 6 T 2 1

C P  0,515  6,63  10 3 T  3,554  10 6 T 2

Determinamos la expresión de la entalpía en función a la temperatura:

H (T)   C P  dT  C

H (T)   0,515  6 ,6310 3 T  3,554 10 6 T 2  dT  C

6 ,6310 3 2 3,554 10 6 3

H (T)  0,515  T  T  T C
2 3

Determinamos la constante de integración “C”, evaluando a 25 °C=298 K:

 6,6310 3 2 3,55410 6 3 
9830 cal  0,515T  T  T cal  C
 2 3 
 
C  9939,5647 cal

a) La expresión de la entalpía en función a la temperatura es:

6 ,6310 3 2 3,554 10 6 3
H (T)  0,515T  T  T  9939,5647  cal ...Rpta
2 3

b) Encontramos el valor de ∆H en cal de la reacción a 227 °C =500 K:

6,6310 3 3,554 10 6
H ( 500 K)  0,515 500   500 2  500 3  9939,5647  cal 
2 3
H ( 500 K)  9516,40 cal
 

c) Encontramos el valor de ∆H en cal de la reacción a 477 °C=750 K:

6 ,6310 3 3,554 10 6
H ( 750 K)  0,515 750   750 2  750 3  9939,5647  cal 
2 3
H ( 750 K)  8960,91 cal...Rpta

d) Encontramos el valor de ∆H en cal de la reacción a 1100 K:

6 ,6310 3 3,554 10 6
H ( 1100 K)  0,515 1100   1100 2  1100 3  9939,5647 cal 
2 3
H ( 1100 K)  8071,71 cal...Rpta

El estudiante debe notar que en el ejercicio anterior se resolvió por Kirchoff y los resultados de la
entalpía son los mismos a 1100 K.